PL48932B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 2. XII. 1964 48932 KI.IB U OT IL K A U rzcd u Pd tent owagc lJ^:)^i,.-..^:.Us.«; bSkSsofok MKP C 08 g idoli UKD Wspóltwórcy wynalazku: Zbigniew Jedlinski, Maiia Tokarzewska Wlasciciel patentu: Politechnika Slaska (Katedra Technologii Powlok Ochronnych), Gliwice (Polska) Sposób otrzymywania zywic epoksydowych o wysokiej odpornosci termicznej na bazie epichlorohydryny gliceryny i wielowodorotleno- wych pochodnych naftalenu Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymy¬ wania zywic epoksydowych o wysokiej odpor¬ nosci termicznej.Polimery epoksydowe dotychczas stosowane — pochodne polifenoli i a-epichlorohydryny gliceryny, dzieki swym znanym korzystnym wlasnosciom stanowia cenne tworzywo organiozne. Powaznym ich mankamentem jest jednak zbyt niska odpor¬ nosc termiczna. Dotychczas stosowane do syntezy zywic polifenole: dwuhydroksybenzeny, dwuhy- droksymononaftaleny i p,p,-dwuhydroksydwufe- nyloipriopain, tak zwany dian, nie zapewnialy do¬ statecznej termoodpornosci wymaganej w wielu technicznych zastosowaniach zywic.Okazalo sie, ze podwyzszenie odpornosci ter¬ micznej zywic epoksydowych uzyskac mozna przez wprowadzenie w miejsce dianu czy innych dotychczas stosowanych- fenoli, polifenoli o skon¬ densowanych pierscieniach aromatycznych typu dwunaftyli jak na 'przyklad a,a' i /?/?'-dwuhydro- ksydwunaftyli.Polimery otrzymane sposobem wedlug wynalaz¬ ku zaleznie od 'stopnia spolimeryzowania moga znalezc zastosowanie jako zywice lane, kleje, im¬ pregnaty czy tez zywice lakiernicze. Niskocza- steczkowe zywice-etery dwuglicydowe moga byc równiez stosowane jako substancje sieciujace, czy tez aktywne rozcienczalniki Polimery wedlug wy¬ nalazku posiadaja odpornosci termiczne wyzsze 10 15 20 od zywic z dianu o okolo 30—100°C (wedlug me¬ tody „Pierscien-Kula").Synteze nowych zywic przeprowadza sie podob¬ nie jak w przypadku zywic klasycznych z dianu, to jest przez dzialanie bezwodnego lugu sodo¬ wego, wzglednie stezonego roztworu lugu sodo¬ wego na roztwór polinaftolu w nadmiarze epi¬ chlorohydryny lub przez wkraplanie epichlorohy¬ dryny do wodnego roztworu naftolami sodu. Wy- sokoczasteczkowe zywice uzyskac mozna przez stapianie zywic iniskoczasteczkowych z odpowied¬ nim naftolem.Zywice po wyodrebnieniu ze srodowiska reakcji, oczyszcza sie przez przemywanie woda od wy¬ dzielonej podczas reakcji soli kuchennej oraz wprowadzonego do reakcji lugu sodowego.Zmiana stosunków molowych wyjsciowych sub- stratow pozwala na uzyskanie produktów o róz¬ nych stopniach polikondensacji. W zaleznosci od stopnia polikondensacji otrzymuje sie zywice o róznym ciezarze 'Czasteczkowym i konsystencji od cieklej do stalej. W miare wzrostu ciezaru czasteczkowego polimeru zwieksza sie jego od¬ pornosc termiczna.Nowe polimery idaja isie sieciowac konwencjo¬ nalnymi metodami przy uzyciu katalizatorów kwa¬ snych badz alkalicznych.Sposób otrzymywania nowych termoodpornych polimerów ilustruja podane przyklady. 489323 48932 4 Przyklad 1.Dla otrzymania niskoczasteczkowych produk¬ tów — eterów dwuglicydowych reakcje prowadzi sie w reaktorze wyposazonym w mieszadlo, ter¬ mometr i chlodnice zwrotna z nasadka azeotropo- wa. Do roztworu a,a'-dwuhydroksydwunaftylu w epichlorohydiynie [10—20 moli na grupe hydroksy¬ lowa dwunaftolu] wkrapla sie w temperaturze wrzenia roztworu 1—2-moli lugu sodowego na ljmol dwuhydroksydwunaftylu. Reakcje prowadzi sie z zawracaniem epichlorohydryny do procesu az do ustalenia sie w nasadce azeotropowej nie¬ zmiennego poziomu wody. Nastepnie oddestylo- wuje sie pod próznia pozostala epichlorohydryne.Z pozostalosci po destylacji wyodrebnia sie przez ekstrakcje acetonem, eterem lub benzenem su¬ rowy produkt reakcji, który po przemyciu woda do reakcji obojetnej wyodrebnia sie z rozpusz¬ czalnika przez jego odparowanie oraz nastepnie oczyszcza przez krystalizacje z benzenu. Otrzy¬ muje sie eter dwuglicydowy a,a'-dwuhydroksydwu- naftylu o temperaturze mieknienia 198—207°C [wedlug metody „Pierscien-Kula"] z wydajnoscia okolo 60%.Przyklad 2.Dla otrzymania polimerów o wyzszym stopniu polikondensacji do reaktora wyposazonego w mie¬ szadlo, chlodnice i wkraplacz daje sie roztwór ^^'-dwuhydroksydwunaftylu w 10%-wym lugu • sodowym i ogrzewa do temperatury 45°C. Nastep- 20 nie dodaje sie epichlorohydryne [1,2—1,6 moli na mol dwunaftolu] i ogrzewa mieszanine do tem¬ peratury okolo 95°C przez 80 minut. Mieszanina rozdziela sie na dwie warstwy. Warstwe wodna odsyfonowuje sie z nad powierzchni produktu.Produkt przemywa sie goraca woda, az do reakcji obojetnej na lakmus. Zywice wygrzewa sie na¬ stepnie na powietrzu w temperaturze 130°C.Otrzymuje sie zywice o temperaturze mieknienia wedlug „Pierscien-Kula" ocl 92—154°C i wydaj¬ noscia okolo 95%. 15 1 PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 30 1. Sposób otrzymywania zywic epoksydowych o wysokiej odpornosci termicznej na bazie epi¬ chlorohydryny gliceryny i wielowodorotleno- wych pochodnych naftalenu jako polifenoli, znamienny tym, ze jako pochodne naftalenu stosuje sie a,a'-dwuhydroksydwunaftyl lub /?,/?'-dwuhydroksydwunafty1.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dla otrzymania zywic niskoczasteczkowych sto¬ suje sie wysoki nadmiar epichlorohydryny gli¬ ceryny wynoszacy 10—20 moli na grupe hydro¬ ksylowa dwuhydroksydwunaftylu.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dla otrzymania zywic wysokoczasteczkowyeh stosuje sie-równowazne ilosci epichlorohydryny i dwuhydroksydwunaftylu. iiBUO-r*^ RSW „Prasa", W-w. Zam. 2635/6
4. 4. Naklad 250 eg. PL