PL48559B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano 28.IX.1964 48559 KI 12 q, 6/01 MKPC 07 c vii UKD Twórca wynalazku: mgr inz. Danuta Szlompek-Nesteruk.Wlasciciel patentu: Instytut Farmaceutyczny, Warszawa (Polska).Sposób wytwarzania ^-alaniny IBLIOTEK trzt^j ,saientowegi Iftlrtiaj fcttziwnilitai li Znany jest sposób wytwarzania aminokwasów z aminonitryli przez hydrolize grupy nitrylowej kwasem siarkowym. W celu otrzymania wolnego aminokwasu usuwa sie kwas siarkowy obliczona iloscia weglanu barowego. Ze wzgledu jednak na 5 wysoka cene soli barowej sposób ten nie nadaje sie do zastosowania w przemysle. Z kolei wedlug opisu patentowego nr 22583 mozna zobojetniac kwas siarkowy amoniakiem i wydzielac na prze¬ mian siarczan amonowy lub aminokwas dosycajac 10 roztwór mieszanina poreakcyjna zawierajaca oba te skladniki, przy czym do krystalizacji siarczanu amonowego wykorzystuje sie zmiane jego rozpusz¬ czalnosci w zaleznosci od wysycenia roztworu amo¬ niakiem. Jednakze sposób ten nie nadaje sie 15 w przypadku wytwarzania /^-alaniny, gdyz ta od¬ znacza sie tak wielka rozpuszczalnoscia w wodzie, ze nie mozna jej wydzielic z roztworu wodnego w stanie stalym, a wytracona z roztworu wodnego w znany sposób za pomoca metanolu jest w znacz- 20 nym stopniu zanieczyszczona siarczanem amono¬ wym. Przy tym, ze wzgledu na nieograniczona roz¬ puszczalnosc /?-alaniny w wodzie oraz minimalna w rozpuszzcalnikach organicznych, nie ma mozli¬ wosci oczyszczenia jej od siarczanu amonowego. 25 Z tego wzgledu ^-alanine otrzymuje sie w znany sposób wedlug Buca (J. Am. Chem. Soc. 67, 92, 1945) przez hydrolize ^-aminopropionitrylu stezo¬ nym kwasem solnym. Otrzymana mieszanine reak¬ cyjna zawierajaca chlorowodorek ^-alaniny i chlo- 3Q rek amonowy oddestylowuje sie do sucha pod próznia, a pozostalosc maceruje mieszanina: 90% metanolu, 5% etanolu i 5% wody. Nierozpuszczalny chlorek amonowy odsacza sie, a przesacz po odde¬ stylowaniu alkoholu rozciencza woda, wygrzewa celem shydrolizowania estrów i po dalszym roz¬ cienczeniu woda otrzymany roztwór chlorowodorku ^-alaniny przepuszcza sie przez wymieniacz jo¬ nowy w celu otrzymania wolnej ^-alaniny. Odciek z kolumny jonitów zateza sie do syropu i wytraca z niego ^-alanine przez dodanie metanolu. Wy¬ dajnosc procesu wynosi 82—86%. Powyzsza droga jest dosc skomplikowana i wymaga jonitów co w duzej skali przemyslowej nie jest pozadane.Sposób wedlug wynalazku upraszcza postepo¬ wanie i pozwala na uzyskanie produktu o duzej czystosci (99,3—99,5% czystej substancji), o tempe¬ raturze topnienia 198—200°, z wydajnoscia powy¬ zej 88%. Sposób ten polega na tym, ze produkt hydrolizy /?-arninopropionitrylu przeprowadzonej stezonym kwasem solnym neutralizuje sie gazo¬ wym amoniakiem do pH okolo 8, a wytracony chlo¬ rek amonowy odsacza sie w temperaturze 10° w ilosci okolo 85%. Z otrzymanego przesaczu, bez jego zatezania, w znany sposób wytraca sie /?-ala- nine przez dodanie metanolu. Przesacz po wydzie¬ leniu pierwszej glównej partii /?-alaniny zawiera jeszcze pewna jej ilosc i moze byc traktowany dalej przez zatezenie i oziebienie w celu wykrystalizo¬ wania dalszej ilosci chlorku amonowego i ponów- 4855948559 3 4 ne wytracenie z przesaczu ^-alaniny przez dodanie metanolu. Mozna równiez zaniechac przeróbki przesaczu po wydzieleniu piewrszej glównej partii ^-alaniny i dodac go do mieszaniny poreakcyjnej po hydrolizie /?-aminopropionitrylu w nastepnej szarzy produkcyjnej.W przypadku otrzymania ^-alaniny nizej procen¬ towej, to jest zawierajacej zanieczyszczenia chlor¬ kiem amonowym, mozna ja z latwoscia oczyscic przez wytrawienie metanolem, gdyz chlorek amo¬ nowy w przeciwienstwie do siarczanu amonowego, rozpuszcza sie w metanolu (okolo 2%).Przyklad. W celu przeprowadzenia hydrolizy /?-aminoipropionitrylu postapiono w znany sposób, a mianowicie do kolby zawierajacej 85 ml 37%- ^owego kwasu solnego wkroplono przy ochladza¬ niu 36,1 g 97%-owego ^-aminopropionitrylu, czyli 0,5 mola. Otrzymany roztwór ogrzano do tempera¬ tury 95°, po czym temperatura na skutek hydrolizy podniosla sie samorzutnie do 107°. Po opadnieciu temperatury do 100° dodano dalsze 12 ml kwasu solnego stezonego jak wyzej i ogrzewano przez 18 godzin w temperaturze 90—95°. Mieszanine poreak¬ cyjna ochlodzona do 20° nasycano amoniakiem ga¬ zowym, az do uzyskania pH = 8, po czym ochlo¬ dzono do 10° i odsaczono osad chlorku amono¬ wego. Do przesaczu dodano 450 ml metanolu pod¬ czas mieszania. Wypadl osad ^-alaniny, który po iilku godzinach utrzymywania w temperaturze 5° odsaczono, przemyto metanolem i wysuszono w temperaturze 70—80°. Otrzymano 36 g ^-alaniny o zawartosci 99,3°/o i temperaturze topnienia 198—200°. Lug pokrystaliczny zatezono pod próznia i ochlodzono, po czym odsaczono wydzielony chlo¬ rek amonowy.. Z przesaczu wytracono drugi rzut ^-alaniny przez dodanie metanolu jak wyzej.Otrzymano 4,8 g produktu o zawartosci 96% ^-ala¬ niny, która wytrawiono metanolem i uzyskano pro¬ dukt nie rózniacy sie od poprzednio otrzymanego w pierwszym rzucie. Przez polaczenie tych produk¬ tów uzyskano lacznie 40,3 produktu 99,3%-owego co wynosi okolo 40 g czystej /^-alaniny (wydajnosc 89,4°/o wydajnosci teoretycznej). PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania ^-alaniny z /?-aminopro- pionitrylu przez hydrolize stezonym kwasem solnym i wydzielenie z mieszaniny poreakcyj¬ nej, znamienny tym, ze mieszanine poreakcyjna najpierw zobojetnia sie amoniakiem gazowym do pH okolo 8, a nastepnie wykrystalizowuje z niej przez oziebienie chlorek amonowy, który odsacza sie z przesaczu wytraca /^-alanine w sposób znany dzialaniem metanolu.
2. 2. Sposób wedulg zastrz. 1, znamienny tym, ze wy¬ tracona i odsaczona ^-alanine luguje sie meta¬ nolem w celu usuniecia z niej chlorku amono¬ wego. 10 15 20 25 ZG „Ruch" W-wa, zam. 892-64 naklad 250 egz. PL