Opublikowano: 22.IX.1964 48481 KI. 23 e, 2 MKPC 11 d1jS3 UKD ^i3'JC'^"KA Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Arkadiusz Dworzecki, inz. Luiza Thom.Wlasciciel patentu: Warszawska Fabryka Mydla i Kosmetyków, War¬ szawa (Polska).Sposób otrzymywania cieklych srodków do prania i mycia, zawie¬ rajacych alkilobenzenosulfonian metali alkalicznych oraz ewen¬ tualnie inne substancje powierzchniowo czynne, nie metniejacych w niskiej temperaturze Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia cieklych srodków do prania i mycia, zawiera¬ jacych alkilobenzenosulfonian metali alkalicznych oraz ewentualnie inne, syntetyczne substancje po¬ wierzchniowo czynne, na przyklad siarczanowane alkohole tluszczowe, nie metniejacych w niskiej temperaturze, zwlaszcza w temperaturze zblizonej do 0°C.W technice wytwarzania cieklych srodków do prania i mycia, opartych na osnowie z syntetycz¬ nych detergentów, a zwlaszcza na alkilobenzeno- sulfonianach, znany jest fakt metnienia tych srod¬ ków przy przechowywaniu ich w temperaturze nieco powyzej 0°C, a nawet w temperaturze poko¬ jowej. Metnienie to wystepuje niekiedy tak silnie, ze cala masa produktu w naczyniu przybiera wy¬ glad niejednolitej gestej mieszaniny, jak gdyby za¬ nieczyszczonej zawiesina obcych skladników. Sta¬ nowi to oczywiscie powazna wade tych srodków, gdyz utrudnia ich dozowanie i zmniejsza rozpusz¬ czalnosc w wodzie, a poza tym wplywa ujemnie na wyglad tych iproduJktów, obnizajac ich wartosc handlowa.Zjawisko to moze byc powodowane szeregiem róznych czynników, a zwlaszcza niedostateczna rozpuszczalnoscia wzajemna skladników mieszani¬ ny lub wysalajacym dzialaniem elektrolitów, za¬ wartych w surowcach. Aby zapobiec wystepowa¬ niu tego zjawiska, do cieklych srodków do prania i mycia, opartych na detergentach syntetycznych, 10 15 20 25 30 a zwlaszcza na alkilobenzenosulfonianach, dodaje sie substancje hydrotropowe, majace wzmagac trwalosc produktu w nizszej temperaturze i za¬ bezpieczyc go przed mietnieniem.Jako srodki hydrotropowe proponowano juz sze¬ reg róznych substancji, jak na przyklad sole sodo¬ we lub potasowe kwasu benzenosulfonowego, kwa¬ su toluenosulfonowego i kwasów ksylenosulfono- wych, alkohole alifatyczne, zwlaszcza alkohol ety¬ lowy i alkohol izopropylowy oraz glikole. Wszyst¬ kie te substancje stanowia jednak bezwartosciowe z punktu widzenia wlasciwosci powierzchniowo czynnych wypelniacze, czesto dosc drogie, a nie¬ kiedy palne, jak np. alkohol etylowy.Obecnie stwierdzono, ze nie metniejace w tem¬ peraturze zblizonej do 0°C, ciekle srodki do prania i mycia, zawierajace alkilobenzenosulfoniany me¬ tali alkalicznych oraz ewentualnie inne syntetyczne substancje powierzchniowo czynne, mozna otrzy¬ mac, jezeli oprócz tych substancji do skladu srodka wprowadzi sie równiez mieszanine oksyetylowane- go alkilofenolu z mocznikiem. Pierwsza z tych sub¬ stancji ma wlasciwosci nie tylko hydrotropowe, ale równiez i powierzchniowo czynne, a wiec w srodku do prania stanowi skladnik czynny, a nie bierny wypelniacz, natomiast mocznik nie jest wprawdzie substancja powierzchniowo czynna, lecz dziala sil¬ nie hydrotropowo, a równoczesnie jest tani, latwo dostepny i niepalny. 484813 48481 4 Ilosc i sklad mieszaniny hydroitropowej, wpro¬ wadzanej zgodnie z wynalalazkiem, zalezy od ro¬ dzaju i czystosci uzytego alkilobenzenosulfonianu.Próby wykazaly, ze najkorzystniejsze wyniki otrzymuje sie, gdy ilosc mocznika, wprowadzonego do srodka pioracego, wynosi w stosunku wagowym 25—75% ogólnej ilosci substancji powierzchniowo czynnych w gotowym produkcie, a wiec uwzgled¬ niajac tez zawartosc oksyetylowanego alkilofeno- lu, który najlepiej jest dodawac w ilosci 20—100% w stosunku wagowym do ilosci uzytego mocznika.Najwiekszych ilosci tej mieszaniny wymagaja pro¬ dukty, w których uzyto tetrapropylenobenzenosul- fonian sodowy lub kerylobenzenosulfonian sodowy o zawartosci ponad 10% siarczanu sodowego i po¬ wyzej 1% chlorku sodowego w stosunku do 100%-wej substancji czynnej. Sposób wedlug wy¬ nalazku umozliwia uzyskanie srodka do prania i mycia, który zachowuje przejrzystosc, nie met¬ nieje w temperaturze w poblizu 0°C równiez i w tych przypadkach, gdy zawartosc substancji nie przesulfonowanych w alkilobenzenosulfonianie jest stosunkowo znaczna, a przy tym ilosc osadu, wydzielanego w czasie odstawania produktu przed rozlaniem go do opakowan handlowych, jest nie¬ wielka.Sposób wedlug wynalazku jest szczególowo wy¬ jasniony w ponizszych przykladach.Przyklad I. Do zbiornika o pojemnosci 15 000 litrów, wyposazonego w mieszadlo o 20 obrotach na minute, wprowadza sie G000 kg 25%-ego roztworu wodnego kerylobenzenosulfonianu sodowego, za¬ wierajacego mniej niz 10% wagowych siarczanu sodowego w stosunku do 100%-wej substancji czynnej. Oddzielnie rozpuszcza sie 800 kg moczni¬ ka w 2500 litrów wody i przepompowuje do roz¬ tworu pierwszego, mieszajac az do otrzymania jed¬ nolitego roztworu. Nastepnie wprowadza sie, mie¬ szajac, 500 kg eksyetylowanego nonylofenolu, za¬ wierajacego 10—11 moli tlenku etylenu w czastecz¬ ce. Dla utrzymania temlperatury mieszaniny w gra¬ nicach 20—30T! stosuje sie cyrkulacje przez pod¬ grzewacz typu rura w rurze, stosujac jako czynnik grzejny goraca wode. Pod koniec dodaje sie jeszcze 200 kg wody i miesza do calkowitego ujednolicenia sie roztworu, po czym przepompowuje do odtstoj- nika, wylozonego zywica epoksydowa. Po siedmiu dniach odstawania, na dnie osadnika zbiera sie niewielka ilosc osadu, zas klarowana ciecz nad osadem rozlewa sie do opakowan handlowych.Otrzymany w ten sposób srodek do prania nie met¬ nieje przy kilkutygodniowym przechowywaniu go w temperaturze paru stopni powyzej 0°C Przyklad 2. Postepujac w sposób opisany w przykladzie pierwszym, sporzadzono srodek do prania, skladajacy sie z 6000 kg 25%-wego roz¬ tworu tetrapropylenobenzenosulfonianu sodowego, 5 1200 Ikg mocznika rozpuszczonego w 2000 litrach wody oraz 350 kg oksyetylowanego trójbutylofeno- lu o 13 molach etylenu w czasteczce, przy czym pod koniec dodano jeszcze 450 litrów wody. Pomimo, ze uzyto tu roztwór tetrapropylenobenzenosulfo- 10 nianu sodowego, który jest zazwyczaj metny i nie daje sie sklarowac przez odstawanie, to jednak dzieki zastosowaniu sposobu wedlug wynalazku otrzymano juz po trzech dniach odstawania pro¬ dukt zupelnie klarowny i nie metniejacy przy 15 przechowywaniu go w temperaturze nieco wyzszej od O^C.Przyklad 3. Do mieszalnika jak w przykladzie pierwszym, wprowadzono 4400 kg 25%-ego wod- 20 nego roztworu kerylobenzenasulfonianu sodowego i wymieszano z oddzielnie przygotowanym roztwo¬ rem 900 kg mocznika w 2100 litrach wody. Do mieszaniny dodano 200 kg oksyetylowanego nony- lofenolu z 10 molami tlenku etylenu w czasteczce 25 i wymieszano, a nastepnie dodano oddzielnie przy¬ gotowany roztwór 200 kg siarczanowanego alko¬ holu lauryloolejowego w 800 litrach wody. Pod ko¬ niec mieszania dodano jeszcze 1400 litrów wody, wymieszano i po siedmiu dniach odstawania otrzy- 30 mano klarowny, trwaly srodek pioracy, nie met¬ niejacy w temperaturze nieco wyzszej niz 0°C. 35 PLPublished: September 22, 1964 48481 KI. 23 e, 2 MKPC 11 d1jS3 UKD ^ i3'JC '^ "KA Inventors of the invention: mgr in. Arkadiusz Dworzecki, engineer Luiza Thom. Patent owner: Warszawska Fabryka Mydla i Kosmetyków, Warsaw (Poland). Method of obtaining liquid substances for washing and washing, containing alkali metal alkylbenzene sulfonates and possibly other surfactants, which do not melt at low temperature. The subject of the invention is a method of obtaining liquid washing and washing agents containing alkali metal alkylbenzene sulfonates and possibly other synthetic surface-active substances, for example sulphated fatty alcohols, which do not melt at low temperatures, especially at temperatures close to 0 ° C. The technique of producing liquid washing and washing detergents based on a matrix of synthetic detergents, especially alkylbenzenesulfonates , the fact that these agents are known to melt when stored at a temperature slightly above 0 ° C, an even at room temperature. This metallization is sometimes so severe that the entire mass of the product in the vessel becomes a non-uniform, dense mixture, as if it were a contaminated suspension of foreign ingredients. This is, of course, a serious disadvantage of these agents, as they make dosing difficult and reduce their solubility in water, and also adversely affect the appearance of these products, reducing their commercial value. This phenomenon can be caused by a number of different factors, in particular insufficient solubility interaction of the components of the mixture or the salting action of the electrolytes contained in the raw materials. To prevent this from occurring, hydrotropic substances are added to liquid detergents based on synthetic detergents, especially those based on alkylbenzene sulphonates, to increase the stability of the product at lower temperatures and to prevent it from turning cloudy. Various substances have already been proposed as hydrotropes, such as, for example, the sodium or potassium salts of benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid and xylene sulfonic acids, aliphatic alcohols, in particular ethanol and isopropyl alcohol, and glycols. All these substances, however, constitute useless fillers from the point of view of surfactant properties, often quite expensive, and sometimes flammable, such as, for example, ethyl alcohol. It has now been found that liquid agents which do not melt at temperatures close to 0 ° C. for washing and cleaning, alkali metal alkylbenzene sulphonates and possibly other synthetic surfactants can be obtained if, in addition to these substances, a mixture of ethoxylated alkylphenol with urea is also added to the composition of the detergent. The first of these substances has not only hydrotropic properties, but also surfactants, so it is an active ingredient in a detergent, not a passive filler, while urea is not a surfactant, but has a strong hydrotropic effect, and at the same time, it is cheap, easily available and non-flammable. 484813 48481 4 The amount and composition of the hydroitropic mixture used according to the invention depends on the type and purity of the alkylbenzene sulfonate used. Trials have shown that the most favorable results are obtained when the amount of urea added to the washing agent is in the weight ratio of 25- 75% of the total amount of surfactants in the finished product, thus taking into account the content of alkylphenol ethoxylate, which is best added in an amount of 20-100% by weight to the amount of urea used. The largest amounts of this mixture are required by the products, in which sodium tetrapropylene benzene sulphonate or sodium keryl benzene sulphonate were used with a sodium sulphate content of more than 10% and sodium chloride above 1%, based on 100% active ingredient. The method according to the invention makes it possible to obtain a washing and cleaning agent that maintains transparency, does not melt at a temperature close to 0 ° C, also in cases where the content of unsulfonated substances in the alkyl benzene sulfonate is relatively high, and the amount of sediment, The process of the invention is illustrated in detail in the following examples: Example I. In a 15,000 liter tank equipped with a 20 RPM agitator, introduces 1000 kg of a 25% aqueous solution of sodium kerylbenzene sulphonate containing less than 10% by weight of sodium sulphate, based on the 100% active ingredient. Separately, 800 kg of urea are dissolved in 2500 liters of water and pumped into the first solution, while stirring, until a uniform solution is obtained. Thereafter, 500 kg of ethylated nonylphenol containing 10-11 moles of ethylene oxide in the molecule are introduced with stirring. To keep the temperature of the mixture within the limits of 20-30 ° C! Circulation through a tube-in-tube heater is employed, using hot water as the heating medium. At the end, 200 kg of water are added and the solution is mixed until the solution is completely homogeneous, then pumped into a decanter, lined with epoxy resin. After seven days of standing, a small amount of sediment is collected at the bottom of the settling tank, and the clarified liquid above the sediment is poured into commercial packaging. The resulting detergent does not wilt when stored for several weeks at a temperature of a few degrees above 0 ° C. Example 2 Following the procedure described in Example 1, a detergent was prepared consisting of 6,000 kg of a 25% solution of sodium tetrapropylene benzene sulphonate, 5,200 kg of urea dissolved in 2,000 liters of water, and 350 kg of ethoxylated tributylphenol with 13 moles of ethylene in particles, with an additional 450 liters of water added at the end. Although a solution of sodium tetrapropylene benzene sulphonate was used here, which is usually cloudy and does not become clarified by standing, the method according to the invention gave a completely clear product after just three days of standing and did not shrink when stored in at a temperature slightly above 0 ° C. EXAMPLE 3 4,400 kg of a 25% aqueous solution of sodium kerylbenzenesulfonate were introduced into the mixer as in the first example and mixed with a separately prepared solution of 900 kg of urea in 2100 liters of water. 200 kg of ethoxylated nonylphenol with 10 moles of ethylene oxide in the molecule 25 were added to the mixture and mixed, and then a separately prepared solution of 200 kg of sulphated lauryl alcohol in 800 liters of water was added. At the end of mixing, 1400 liters of water were added, the mixture was mixed and after seven days of standing a clear, stable washing agent was obtained which did not fade at a temperature slightly above 0 ° C. 35 PL