PL48313B1 - - Google Patents

Description

Wydajnosc 76,5% teoretycznej.Bromowodorek. jest trudno rozpuszczalny w wo¬ dzie.Celem otrzymania octanu rozpuszcza sie bromo¬ wodorek w goracej wodzie i slabo alkalizuje amo¬ niakiem. Po ochlodzeniu krystalizuje oleista za¬ sada, która odsacza sie pod próznia, dokladnie przemywa duza iloscia wody i nastepnie rozpusz¬ cza w kwasie octowym lodowatym. Nadmiar kwa-43313 5 6 su octowego oddestylowuje sie, a pozostalosc prze- krystalizowuje z malej ilosci alkoholu.Temperatura topnienia octanu: 146—148° (z eta¬ nolu).Przyklad IV. 3-(2\4'-dwumetoksybromofeny- lo)-5-metylopirolidyna.Zwiazek wytwarza sie wedlug schematu c poda¬ nego na rysunku. 9,5 g 3-(2,,4'-dwumetoksyfenylo)- -5-metylopirolidyny (zasady) o temperaturze wrze¬ nia 118°/0,01 mm slupa rteci rozpuszcza sie w 50 ml kwasu octowego lodowatego i dodaje podczas mie¬ szania kroplami 3 ml bromu rozpuszczonego w '50 ml kwasu octowego lodowatego. Roztwór przyjmuje kolor brunatno-czarny. Miesza sie jesz¬ cze jedna godzine, nastepnie odparowuje rozpusz¬ czalnik w prózni. Pozostalosc rozciera sie z octa¬ nem etylu, przy czym wykrystalizowuje bromo¬ wodorek 3-(2',4,-dwumetoksybromofenylo)-5-mety- lopirolidyny. Sól przekrystalizowuje sie z acetoni- trylu.Wydajnosc 9,2 g (substancja chromatograficznie jednorodna). Temperatura topnienia: 200—205°.Polozenie bromu w obrebie pierscienia fenylowe- go nie jest dokladnie znane, w rachube wchodza jednak tylko pozycje 3 lub 5. W analogiczny spo¬ sób mozna otrzymac 3-(2',3',6,-trójmetylo-4,-meto- ksy-5'-bromofenylo)-5-metylopirolidyne. Tempera¬ tura topnienia tego zwiazku wynosi 197° (z aceto- nitrylu).Przyklad V. Rozszczepienie grupy eterowej: 95,6 g 3-(4'-metoksyfenylo)-5-metylopirolidyny, otrzymywanej wedlug przykladu I ogrzewa sie w 150 ml kwasu bromowodorowego (gestosc okolo 1,45) w ciagu 4 godzin na lazni wodnej. Nastepnie zageszcza sie do suchosci na wodnej pompie próz¬ niowej. Krystaliczna pozostalosc przekrystalizowu¬ je sie z acetonitrylu, otrzymujac bromowodorek 3-(4,-hydroksyfenylo)-5-metylopirolidyny. Wydaj¬ nosc: 89,5—95,0 g (69,5—73,5% teoretycznej). Tem¬ peratura topnienia: 192—194°.W sposób analogiczny jak w przykladzie V otrzy¬ mano nastepujace zwiazki: bromowodorek 3-(3',4'-dwuhydroiksyfenylo)-5-me- tylopirolidyny o temperaturze topnienia 183—185° (z etanolu) wychodzac z S-fS^-dwumetoksyfenylo)- -5-metylopirolidyny).Chlorowodorek 3-(3'-hydroksyfenylo)-5-metylopi- rolidyny, temperatura topnienia 134—135° (z mie¬ szaniny izopropanol-octan etylu (wychodzac z 3-(m-metoksyfenylo)-5-metylopirolidyny). Przy sposobie postepowania wedlug przytkladu V otrzy¬ muje sie najpierw bromowodorek, który rozpuszcza sie w wodzie, alkalizuje slabo za pomoca amonia¬ ku i przeprowadza wolna zasade do eteru. Po od¬ parowaniu eteru przeprowadza sie wolna zasade w chlorowodorek za pomoca wodnego roztworu kwasu solnego.Chlorowodorek 3-(3'-metylo-4'-hydroksyfenylo)- -5-metylopirolidyny, o temperaturze topnienia 178—180° (z izopropanolu), wychodzac z 3-(3'-mety- lo-4'-metoksyfenylo)-5-metylopirolidyny. Uzyskany w pierwszej kolejnosci bromowodorek przeprowa¬ dza sie w wolna zasade za pomoca amoniaku, a z niej otrzymuje sie chlorowodorek w zwykly sposób.Bromowodorek 3-(2',4'-dwuhydroksyienylO)-5-me- tylopirolidyny o temperaturze topnienia 129—133° (z mieszaniny acetonitryl-izopropanol), wychodzac z 3-(2\4'-dwumetoksyfenylo)-5-metylopirolidyny. 5 Bromowodorek 3-(2',3,-dwuhydroksyfenylo)-5-me- tylopirolidyny o temperaturze topnienia 141—144° (z mieszaniny izopropanol-octan etylu), wychodzac z 3-(2',3'-dwumetoksyfenylo)-5-metylopirolidyny.Octan (4'-hydroksyfenylo)-4-fenylo-5-metylopiro- io lidyny o temperaturze topnienia 160—164° (z izo¬ propanolu), wychodzac z 3-(4'-metoksyfenylo)-4- -fenylo-5-metylopirolidyny. Otrzymany w pierw¬ szej kolejnosci bromowodorek przeprowadza sie za pomoca stezonego amoniaku w wolna zasade, 15 z której uzyskuje sie octan w zwykly sposób.Bromowodorek 3-(3',4'-dwuhydroksyfenylo)-4-fe- nylo-5-metylopirolidyny X 1 m°l wody krystali- zacyjnej o temperaturze topnienia 126—128° (z wo¬ dy), wychodzac z 3-(3',4'-dwumetoksyfenylo)-4-fe- 20 nylo-5-metylopirolidyny.Chlorowodorek 3-(4'-hydroksyfenylo)-5-izobuty- lopirolidyny o temperaturze topnienia 140—142° (z mieszaniny izopropanol-octan etylu), wychodzac z 3-(4'-metoksyfenylo)-5-izobutylopirolidyny. Otrzy- 25 many w pierwszej kolejnosci bromowodorek prze¬ prowadza sie wedlug podanego sposobu w wolna zasade, a te w chlorowodorek w zwykly sposób.Bromowodorek 3-(3',4'-dwuhydroksyfenylo)-5- -izobutylopirolidyny, o temperaturze topnienia 30 177—178° (z mieszaniny izopropanol-octan etylu), wychodzac z 3-(3',4'-dwumetoksyfenylo)-5-izobuty- lopirolidyny.Chlorowodorek 3-(2,,2,,4'-trójhydroksyfenylo)-5- metylopirolidyny X V« HaO, o temperaturze topnie- 35 nia 192—193° (z izopropanolu) wychodzac z chloro¬ wodorku 3-(2',3',4'-trójmetoksyfenylo)-5-metylopi- rolidyny, o temperaturze topnienia 162°. Otrzyma¬ ny w pierwszej kolejnosci bromowodorek przekry¬ stalizowuje sie z mieszaniny alkohol-octan etylu, a nastepnie wedlug podanych sposobów przepro¬ wadza sie najpierw w wolna zasade, a nastepnie w chlorowodorek. 40 45 50 55 60 PL PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych 3-fenylopirolidyn o ogólnym wzorze 1, w którym Rlt R*, R3 i R* ozna¬ czaja wodór lub nizsza grupe alkilowa majaca 1—4 atomy wegla, a Z oznacza wodór, grupe fenylowa, furyIowa lub tienylowa, ewentualnie jednokrotnie lub wielokrotnie podstawiona chlorowcem, grupa alkilowa, lub alkoksylowa zawierajaca 1—2 ato¬ mów wegla lub grupe wodorotlenowa albo metyle- nodwuhydroksylowa, lub tez oznaczaja reszte cy- kloalkilowa, zawierajaca ewentualnie grupe endo- metylenowa, przy czym jeden z podstawników Z stanowi reszte fenylowa podstawiona grupa za¬ wierajaca tlen, oraz ich soli, znamienny tym, ze pi- rolidony o ogólnym wzorze 2, w którym Rlf R8 i Z maja wyzej podane znaczenie, a X i Y oznaczaja wodór, nizsza reszte alkilowa majaca 1 do 4 ato¬ mów wegla, lub razem oznaczaja tlen, redukuje sie w znany sposób, a produkty redukcji ewentualnie 65 przeprowadza sie w sole i (lub) ewentualnie chlo¬ rowcuje w reszcie fenylowej.ft- z z C CH, NH -c—c- R2 R3 p^ A/zcW 48313 Z 2 R< ¦C C .0 -C—C / NH Wzór 2 CH30- O W * CH3°^3 V Schemat a NH HO—/"^ ^s fMH Br2 H0-V^ ^ 'CH Br Schemat & NH+HBr "\ CH3 ;nh bvz OCH3 \^M kwas octowLjlool. CH3°-0 Br ;nh+hbh OCH ¦\ 3 'CH. Schemat c ZG „Ruch" W-wa, zam. 557-64, nakladaj50 egz. " ^ .KAI -J j rentowego j PL PL PL