2 Opis 3? *.**. o £ »< lem dnia 4 Listopada 1963 r.BIBLIOTEKA Urzc,-* ioientowego POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 47439 KI. 12 p, 10 KI. internat. C 07 d J. R. GEIGY A. G.Bazyleja, Szwajcaria Sposób wytwarzania nowych pochodnych triazyny o dzialaniu chwastobójczym Palent trwa od dnia 11 lutego 1961 r.Pierszenstwo: 19 lutego 1960 r. (Szwajcaria).Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania nowych pochodnych triazyn)'. o wartosciowych wlasciwosciach chwastobójczych.Stwierdzono, ze pochodne sym - triazyny, o wzorze ogólnym 1, w którymi Hal oznacza chlor, brom lub fluor, f^ oznacza wodór, niskocza¬ steczkowa reszte alkilowa lub alkenylowa, R2 oznacza wodór lub niskoczasteczkowa reszte alkilowa, alkenylowa lub alkofesylowa, a X o- znacza chlor, brom lub fluor lub reszte, o wzo¬ rze 2, w którym ft3 oznacza niskoczasteczkowa reszte alkilowa, alkenylowa lub alkoksylowa lub reszte niskoczasteczkowego nasyconego lub nienasyconego kwasu tluszczowego, a R4 ozna¬ cza reszte odpowiadajaca znaczeniu R2, posia¬ daja dzialanie chwastobójcze i w przypadku, gdy X oznacza atom chlorowca, maja takze dzialanie grzybobójcze.Po wytwarzania tego rodzaju pochodnych tria¬ zyny wprowadza sie w reakcje trójhalogenek kwasu cyjanurowego, jak chlorek cyjamouro- wy, bromek cyjanurowy lub fluorek cyjanu- rowy z 1 lub 2 molami soli alkalicznej acyloa- midu, o wzorze 3, w którym Ri i R2 maja wy¬ zej podane znaczenie lub kolejno z 1 molem soli alkalicznej róznych acyloamidów w obo¬ jetnym rozpuszczalniku organicznym. Jako ta¬ kie rozpuszczalniki wchodza w gre np. alifa¬ tyczne i aromatyczne weglowodory lub eter..Sole alkaliczne acyloamidów o wzorze ogólnym 3,ito znaczy sole litu, sodu i potasu, mozna wy¬ twarzac w znany sposób, np. przez reakcje od¬ powiedniego acyloamidu z amidkiem litu lub z sodem w obojetnymi organicznym rozpuszczal¬ niku np. w toluenie. Po wytworzeniu soli acy¬ loamidu moze zachodzic wprost reakcja np. z chlorkiem cyjanurowym w takim samym roz¬ puszczalniku bez wydzielania soli.Jezeli przeprowadza sie reakcje z 1 molem soli acyloamidu, korzystnie lest prowadzic re-nikcje w niskich temperaturach, np. w —15° do 0°C. Jezeli stosuje sde 2 mole soh\ acyloamidu do reakcji, korzysmie jest drugi atom chlorow¬ ca zastapic reszta acyloamincwa w nieco wyz¬ szej temperaturze, np. 30—40°C.Odpowiednimi produktami wyjsciowymi o wzorze ogólnym 3 sa np. sole sodu, potasu i li¬ tu nastepujacych acyloaimidów: N-etyloacetami- du, N-.metyloacetamidu, propionylamidu, N-ety- lopropionylamidu, N-butyloacetamidu, N-etylo- trójmetylacetamidu, N-alliloacetamidu, N-(|3- metoksyetyic}-acetamidu i N-(Y-metoksypropy- lo)-aicetamidu, N-metyloformamidu.Wedlug jednego wariantu sposobu wedlug wynalazku trójhalogenek kwasu cyjanurowego w dogodnej kolejnosci wprowadza sie w reak¬ cje z 1 molem soli alkalicznej acyloamidu o wzorze ogólnym 3 i w obecnosci srodka wia¬ zacego kwas z 1 molem aminy o wzorze ogól¬ nym 4, w którym R4 ima wyzej podane zna¬ czenie, R3' oznacza niskoczasteczkowa reszte alkilowa, alkenylowa lub alkoksyalkilowa. Ja¬ tko aminy, o wzorze ogólnym 4 mozna wymienic: etyloamine, dwuetyloaimine, iznpropyloamine, aUiloamine i Y_IMt°ksypropyloamine. Jako srodki wiazace kwas mozna stosowac wodoro¬ tlenek lub weglan alkaliczny lub dodatkowy równowaznik wprowadzanej w reakcje aminy.Dailszy wariant sposobu polega na stosowa¬ niu znanych zwiazków, o wzorze ogólnym 5 i wprowadzaniu ich w reakcje z 1 molem soli alkalicznej acyloamidu, o wzorze ogólnym J-,w obojetnym organicznym rozpuszczalniku.Zgodnie z odmiana sposobu wedlug wynalaz¬ ku mozna odpowiadajace wzorowi ogólnemu 1 monoacylowane chlorowooamino - sym - tria- zyny, o wzorze ogólnym 6, w którym Hal, Rif R2 maja wyzej podane znaczenie, X' oznacza atom chlorowca lub reszte o wzorze 2', w któ¬ rym Rz oznacza rdskoczajsteczkowa reszte al¬ kilowa, alkenylowa, lub alkoksylowa, a R4 nia wyzej podane znaczenie wytwarzac nastepuja¬ co: zwiazek, o wzorze ogólnym 7, w którym Hal, Ro i X* imaja wyzej podane znaczenie ze zdolna do reakcji funkcjonalna pochodna kwa¬ su karboksylowego o wzorze ogólnym £, w któ¬ rym Ri ma wyzej podane znaczenie, zwlaszcza z nadmiarem bezwodnika takiego kwasu, acy- kije sie przez ogrzewanie wobojetnymi korzyst¬ nie we wrzacym w temperaturze 1^--150PC organicznym rozpuszczalniku. W celu? osiagnie¬ cia dobrych wydajnosci nalezy przestrzegac war runków reakcji, okresu trwania reakcji, korzyst¬ nie 1—5 godzin, lak, zeby nastepowalo mono- cylowanie, bez jednoczesnej za daleko posunie¬ tej hydrolizy chlorowca, znajdujacego sie w rdzeniu w produkcie wyjsciowym przez kwas uwolniony przy acylowaniu. Jako zdolne do reakcji funkcjonalne pochodne kwasów karbo- ksylowych, o wzorze ogólnym 8 wchodza w ra¬ chube np. nastepujace bezwodniki: bezwodnik octowy, bezwodnik kwasu propionowego, ma¬ slowego lub izomaslowego, bezwodnik kwasu krotonóweg o, kwasu akrylowego, kwasu meta¬ krylowego itd. jak i bezwodnik- kwasu mrówko¬ wego i kwasu octowego, jako zdolna do reakcji pochodna kwasu mrówkowego, do wprowadze¬ nia reszty formyiowej.Odpowiednimi produktami wyjsciowymi sa np.: 2,4Hdwuchloro-6-metyloamino-l, 3, 5-triazyna 2,4-dwuchloro-6-etyloamino-l, 3, 5^tria!zyna 2,4-dw?jchloro-6-izopiropyloamino-l, 3, 5-triazyna 2,4^wxichioro-6^butyloamino-l, -*, 5-triazyna 2,4-dwufluoro-6-etyloamino-l, 3, 5-triazyna 2,4-dwuchloro- 6 - 5-triazyna 2,4^wubromo-6-izobu1yloaimino^l, 3, 5-triazyna 2,4-dwuchloix-6-alliloaimino-l/ 3, 5-triazyna 2-chloro-4,6--bis-etyloaimino-l, 3, b-triazvna 2-fluoró-4,64is-etyloamino-l, 3, 5-triazyna 2-fluoro-4,6HbiB-izopropyloajmino-l, 3, 5-triazyna 2-chloro-4,6hbis- II rzed. butyloamino-1, 3, 5- -triazyna 2-bromo^,6-bis-metyloamino-l, 2, 5-triazyna 2-chloro-4,6-bisralliloamino-l, 3, S^triazyna 2-chloro-4-etyloamino- 6 -izopropylowamino-1, 3, 5^triazyna 2-chloro- 4 ^dwutyloamino- 6 -etyloamino-1, 3, 5-triazyna 2^Moro-4-n-propyloaimino-^ 3, 5-triazyna 2-chloiXH4-alliioa!mino-6-etyloaniino-l, 3, 5rtria- zyna 2^bromo^-etokByetyloamino-6^dwumetyloamino- -1, 3, 5-triazyna 2-chloro-4-etyloanimo-6-dwualliloaniino-lJ 3, 5- -triazyna Wieksza czesc tych produktów wyjsciowych jest znana i wytwarza sie je znanymi metoda,- nti- <;,:.' . ...¦¦ r- ' .- ;.'; Jako obojetne rozpuszczalniki stosuje sie prze¬ d- wszystkim ,na^tepuJ4oa^.wi^ce^wr;1»mperaJ- - 2 -turach 100—150°C zwiazki: n — oktan, metylo- cykloheksam, frakcje benzenowe, toluen, ksylen, etylobenzen, eter dwubutylowy, amizol, dioksan, acetal, metyloizobutyilokebon, octan butylu, chlo- robenzen, tetrachloroetan, tetrachloroetylen, ni- trometan, dwuchlorek 1, 3-propanu i heksa- non-2.Wedlug wariantu tego sposobu otrzymuje sie zwiazki o wzorze ogólnym 1, gdy dokonuje sie monoacylowamia zwiazku, o wzorze ogólnym 7 przez reakcje z niskeczastkowym alifatycz¬ nym ketenem, przede wszystkim z karbomety- lenem w obecnosci katalizatora, nip. malych ilosci kwasu mineralnego.Nastepujace przyklady wyjasniaja blizej spo¬ sób wytwarzania nowych zwiazków. Czesci o- znaczaja czesci wagowe. Temperatury podane sa w stopniach Celsjusza.Przyklad I. 9,2 czesci (2 równowazniki) sodu w 1000 czesciach absolutnego toluenu sproszko- wuje sie w temperaturze 110°, po czym wkrap¬ la sie w tej temperaturze 36 czesci (2 równo¬ wazniki) N-etyloacetamidu, rozpuszczonego w 500 czesciach toluenu. Po zakonczeniu reakcji wkrapla sie 38 czesci (1 równowaznik) chlorku cyjanurowego w 200 czesciach ftoluenu w tem¬ peraturze—15°. Zawiesine miesza sie w ciagu 20 godzin, w temperaturze 20°, a nastepnie 23 godziny w temperaturze 50°. Po oziebieniu za¬ daje sie woda, oddziela fazy i faze organiczna przemywa woda, suszy siarczanem sodowym i oddestylowuje toluen. Pozostalosc destyluje ide. Otrzymana 2-chloro-4,6-bis-(N-acetyloetylo- amino)-l, 3, 5-triazyna wrze w temperaturze 124-^128°/0,003 mm. W analogiczny sposób otrzy¬ muje sie stosujac 2 równowazniki soli acyloa- midu i 1 równowaznik halogenku cyjanurowe- go, nastepujace zwiazki: 2^chiloro-4,6-bis-(N-acetylo- n -butyloammo)-l, 3, 5-triazyne, Kp0,o02 140°, 2-fluoro- 4,6 - bis- (N-acetyloetyloamino)-l, 3, 5- -triazyne, Kp0t08 106—115°, 2-cWoro-4,6^b^(N^kTOtonyloetyloamino)-l, 3, 5- -triazyne Kp0,oo4 155—156°, 2-Jchloro-4,6^bis-(N-formylometyloamino- 1, 3, 5- .. . -triazyne, 5tHchloro-4,6-b!iSr [N-acetylo- (Y-metoiksiyipropylou -amtoo)]-l, 3, 5-triazyne, Kp§M,3 150° . " .(z rozkladem) 2Hchipro- ifi -irfs*. (W-aic«tylOfll]noaaninoHr 3, 5- -trkzyne, Kp^ 150-160°, Przyklad II. 46 czesci arnidku litowego za¬ wiesza sie w 5000 czesciach toluenu. Do zawie¬ siny tej wkrapla sie 180 czesci N-etyloacetami1- du (1 równowaznik). Utworzona zawiesine ogrze¬ wa sie 40 godzin do temperatury 110°, wkrapla 380 czesci chlorku cyjanurowego (1 równowaz' nik) w 2000 czesciach toluenu w temperaturze —15°. Po 24-godzinnym ogrzewaniu do tempe¬ ratury 40—50° przemywa sie woda, obojetny roztwór siuszy i odparowuje rozpuszczalnik, Pozostalosc destyluje sie. Otrzymana 2,4-dwu- chloro-6-(N-acetyloetyloamino)-l, 3, 5-triazyna wrze w temperaturze 83—93°/Q,QW5 mm Hg i topnieje po przekrystalizowaniiu w eterze naf^ towym w temperaturze 49—51°.Przez reakcje tylko z 1 równowaznikiem so¬ li acyloamidu i 1 równowaznikiem halogenku cyjanurowego mozna w analogiczny sposób wy¬ tworzyc nastepujace zwiazki: 2,4-dwuchloro - 6 - (N-n-butjnrlometyloamino)-!, 3, 5-triazyne, Kp0,0l 106—116°, 2,4^wuchloax-6- -triazyrie, temperatura topnienia 125°, 2,4ndwuchloro^^N-kro1xmyloetyloamino)-l, 3, 5- -triazyne, Kp 2,4-dwucMoro^MN^acetyloalliloamino)-l, 3, 5- triazyne. K!p^,oo4 102—105°, 2,4-dwufluoro^6- ne, Kp0?o2 43^-46*, 2,4-dwuchlorb-6- [N—acetylo- {y-tnietoksypropy- lcamirib)]-l, 3, 5-triazyne, Kpd,06 137-140°.Przyklad III. Do wytwarzania soli sodowej acyloamidu spreszkowuje sie 23 czesci sedu w 3000 czesci toluenu i do mieszaniny tej dodaje sie kroplami w temperaturze 100° 87 czesci N-e- tyloacetaniidai rozpuszczonego w 1000 czesciach toluenu. Po zakonczeniu reakcji dodaje sde kro- plamjj roztwór 221 czesci znanego zwiazku 2,4- -dwujcahloro-6-dwuetyloaminó-l, 3, 5-triaizyny w 500 czesciach toluenu. Po 24-godzlnnym miesza¬ niu w temperaiturze 60° oziebia sie i mieszanine reakcyjna poddaje obróbce w sposób opisany w przykladzie I. Otrzymana 2^chloro-4- loamino-6- na wrze w temperaturze 125°/Q,0009 mm Hg.Przyklad IV. 2,4-dwuchloro-«-(N-acetyloety- lc*imino-l, 3, 5-triazyne wytwarza sie sposobem z przykladu II stosujac sproszkowany sód za¬ miast amidku litu z 1 równowaznikiem chlor¬ ku cyjan^rowego i .1 równowaznikiem N-etylo- acetamidu, 235 czesci otrzymanej 2y4-tdbwuchlo- - 3 -ro-6^N-aicetylc€tyloamirio)-i, 3, 5-triazyny roz¬ puszcza sie w 2000 czesciach benzenu i dó^tego roztworu dodaje kroplami w temperaturze pokojowej roztwór z 118 czesci izoproipyloaminy (nSSmiar, w celu zwiazania kwasu solnego) w 5tib czesziacfo benzenu. Po 16-godzfinnyin ogrze¬ waniu do wrzenia pod chlodnica zwrotna od¬ sacza sie, benzen oddestylowuje i pozostalosc krystalizuje w eterze naiftowyirn. Otrzymana 2- chloro-4-izoipropyloamdTio-6=- (N-acetyloetyloami- no)-l, 3, 5-triazyna topnieje w temperaturze 94—97°. Przez reakcje 1 mola soli acylcaimidu z 1 moleim aminy, o wzorze ogólnymi 4 w tej lob innej kolejnosci mozna wytwarzac wychodzac z halogenków cyjanurowych dalsze, wymienione w przykladzie V zwiazki.Przyklad V, 100 czesci 2Hchloro-4,6-bis-etylo- amino-1, 3, 5-triazyne ogrzewa sie do wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 2 godzin z 105 czesciami bezwodnika octowego w 500 czes¬ ciach, chlorobenzemu. Po oddestylowaniu polowe jeszcze goracego rozpuszczalnika odsacza sie od nieiprzereagowanej 2-chloro-4,6-bis-etyloamino^l, 3, 5-triazyny i przesacz odparowuje w prózni do sucha. Krystaliczna pozostalosc rozpuszcza sie w 250 czesciach acetonu. Roztwór przesaczaj sie jv.miesizaijac wlewa do J500 czesci wody lodowiar tej. Otrzymana w postaci, bezbarwnego osadu _^-c]^ix3^-etyloamino-6-(N- acetyloetyloaminojM, 3, 5-triazyna topnieje w temperaturze ,104—105° i mozna ja w eterze naftowym iprzekrystalizo- wac.., W analogiczny sposób otrzymuje sie: 2^chloix4^wudwuetyloajrnino-6- (N-acetyloami- no) 1, 3,5-triazyne, temp. topnienia 100—102°, 2^chloror4-etyloamino-6- (N-propionyloetyloami- no)-l, 3, 5-triazyne, temp; topnienia 89—91°, 2-chlo!ix4^etylcamino-6- (N-izobutyrylcetyloa mi¬ no)-!, 3, 5-triazyne, temp. topnienia 97—100°. 2-tfluoror4^etyloamino-6- (N-acetyloetyloamino)- -1, 3, 5-triazyne, temip. topnienia 114—116°, 2-cnlóro-4- [y-metoksypropyloaminó)-6- (N-ace- v-'f vl tjdo^Y^11^^^^^^^^111,01)]-I» 3 ?"Lrla" '**:vzyne, temperafaira -topnienia 61—64°, 2^brcmo- 4-etylcamino-6- (NnPCetylcetyioamino)-i 3,. 5-triazyne, temp. topnienia 11&T-115Y ;2^chloro-4^izcpropyloamtLno- 6- (N ^ace^lóetylo^ ..:'-. &mino-l, 3, 5-triazyne,f tempera*tai&tophie- ¦ nia 94—97°, •¦:" ' *' : --'^bta* --^t S-chloro^-alliloamino^-^ 3, 5-triazyne, temp. tópn^k* igtfjfi?'*** Przyklad VI. 23 czesci ^-chloro^-dwuetylo-* ainMo^-etyloarninÓ-T; 3,' 5-triazyny "i 2 czesci stezonego kwasu siarkowego rozpuszcza sie w 200 czesciach benzenu. Do roztworu wprowadza sie w celu monoacylowania w temperaturze 60° gazowy karbometylen (keten) w ciagu 2 godzifu Po reakcji benzenowy roztwór przemywa sie roztworem sody i suszy nad siarczanem sodo¬ wym. Po oddestylowaniu benzenu pozostalosc destyluje sie. Otrzymana 2-chloro-4-dwuetylor amino-6- wrze w temperaturze 115—125° przy 0,0009 mm Hg i jest identyczna z otrzymanym w przykla¬ dzie III zwiazkiem. W stanie czystym produkt jest krystaliczny.W podobny sposób otrzymuje sie z ketenu i 2- -chloix-4,6-bis- acetonie jako rozpuszczalniku 2-chloro-4-metylo- amino-6^(N-acetylometyloam!Lno)-lt 3, 5-triazy¬ ne, o temperaturze topnienia 156^-158°, z kete¬ nu * 2^chloro -4,^bis- ny otrzymuje sie 2^chloro-4-etyloamsiflio-6-l(N- -acetyloaminoKl, 3, 5-triazyne,. o temperaturze topnienia 104—105°, Kp00v 135-138°. ^ Poprzednio wymienione jak i dalsze zwiazki odpowiadajaoe wzorowi ogólnemu 1 sa od|po~ wiednie jako substancje czynne w srodkach chwastobójczych, zarówno do selektywnego tlumienia i tepienia chwastów w roslinach uprawnych jak i do < calkowitego zabijania i przeszkadzania w niepozadanym Wzroscie ro¬ slin. Jako chwasty rozumie sie tu takze niepo¬ zadane np. poprzednio uprawiane kultury rot slinne. Wyzej omówione zwiazki sa równiej odpowiednie jako substancje czynne do wywie? rania innego hamujacego wplywu na wzrost roslin, zwlaszcza do usuwania lisci np. rcsljn bawelny, przyspieszania dojrzewania przez przedwczesne wysuszenie nip. roslin kartofli, jade: i zmniejszenia zawiazków owoców, przedluzenia, okresu zbiorów i zdolnosci do przechowywariial Srodki chwastobójcze zawierajace omawiane zwiazki mozna stosowac w postaci roztworów, emulsji, zawiesin lub jako srodki rozpylajace.Formy stosowania zalezne sa od celu do jakie1 go sie srodki stosuje. Jedynie wszystkie posta¬ cie w jaikich srodki te wystepuja musza zapew¬ niac bardzo znaczne rozdrobnienie substancji czynnej: Zwlaszcza przy ^Ifcbwitym 'z£hiia$ih roslin, przy przedwczesnym ^'s^szSniu, jak i przy odlistwianiu moznardzialanie wzmocnic przez zastósc^ihl^ np. wysokowrzacych^^ frafecj^lile^W^iMeralnych, - 4 _z drugiej strony selektywnosc w hamowaniu rozwoju przy stosowaniu obojetnych wobec ro-^ slin nosników np. w selektywnym zwalczaniu chwastów nabiera wyrazniej znaczenia.Eto wytwarzania roztworów odpowiednie sa przede wszystkim wysokowrzace ciecze orga¬ niczne, jak frakcje olejów mineralnych, oleje ze smoly weglowej, a takze oleje roslinne i zwie¬ rzece. W celu ulatwienia rozpuszczania substan¬ cji czynnej w tych cieczach mozna dodawac ewentualnie male ilosci organicznych cieczy, o wiekszej zdolnosci do rozpuszczania i .przewaz¬ nie o nizszej temperaturze wrzenia, to znaczy rozpuszczalniki takie jak alkoholowe, np. etanol, Huib izopropanol, ketony np. aceton, butanon, lub t.yklcheksanon, dwuacetonaalkohol, cykliczne weglowodory, np. benzen, toluen lub ksylen, chlorowane weglowodory, np. tetrachloroetan luib chlorek etylenu lulb mieszaniny wymienio¬ nych substancji.W wodnych .postaciach rozchodzi sae przede wszystkim o emulsje i zawiesiny. Same substan¬ cje lub w jednym z wyzej wymienionych roz¬ puszczalników homogenizuje sie zwlaszcza za pomoca" czynników emulgujacych lub" dyspergu¬ jacych. : Jako kationoczynne czynniki emulguja¬ ce lub dysgpergujace mozna wymienic przykla¬ dowo czwartorzedowe zwiazki amoniowe. Przy- kladami anionoczynnych srodków emulguja¬ cych sa: mydlo, mydlo szare* sole alkaliczne alifatycznych o dlugich lancuchach monoestrów kwasu siarkowego, alifatyczno-aromatycznych kwasów sulfonowych lub kwasów alkoksyocto- wych o dlugich lancuchach. Przykladami niejo- * notwórczych srodków emulgujacych sa eter polietylenoglikolowy alkoholi tluszczowych lub alkilofenoli i produkty .kondernsacji tlenku ety¬ lenu. Z drugiej strony mozna takze wytwa¬ rzac skladajace sie z substancji czynnej, emul¬ gatora' lub dyspengatora i ewentualnie rozpusz¬ czalnika ciekle lub w* postaci pasty koncentra¬ ty, które nadaja sie do rozcienczania woda.Srodki (rozpylajace i 'rozpraszajace mozna wy¬ twarzac przez zmieszanie najpierw lub przez zmielenie wprost substancji, czynnej ze stalym noishikieni. Takimnocnikiem moze byc talk, zie¬ mia1 okrzemkowa, kaolin, bentónft, weglan wap¬ niowy',' fosforan trójwapniowy, piasek, a takze "in^^'ldfSi^na,'imaka kadrowa i inne materialy poSódze^ia roslinnego. Mozna równiez suibstan- cp^cz^nhe nanosic za jpotnoca lotnegorozpiisz- cz^mika ha nosniKi. Przez * doaateX sfo3ków 'z%iJz^^cychv i ^c^^^ccEfi^ycE 'nip.'" lugów posulfitowych, mozna preparaty w postaci sproszkowanej lub pasty zawifesZSc w~ " wodzi g i stosowac jako srodek spryskujacy.Rózne postacie srodków mozna w zwykly sposób scislej dostosowac do celu ich stosowa¬ nia przez dodanie substancji, które polepszaja lub zmniejszaja zdolnosc dyspergowania i prze^ nikania w .podloze, w zaleznosci od glebokosci korzeni zwalczanych chwastów. Równiez moz¬ na biologiczne dzialanie rozszerzyc przez doda¬ wanie substancji o wlasciwosciach bakterio- luib grzybobójczych, np. w celu osiagniecia górnej sterylnosci podloza lub w selektywnymi zwalczaniu chwastów dla ochrony roslin upraw¬ nych przed szkodliwymi organizmami. Subslain-. cje, które wplywaja na wzrost roslin moga jak np. 3-amino-l, 2, 4-triazol byc poza-dsnymi do przyspieszenia wystepowania dzialania lub jak njp. soje kwasu a,odwuchlorcpropiohowego, ewentualnie do rozszerzenia dzialania chwasto¬ bójczego. Polaczenie z nawozami sztucznymi moze stanowic ewentualna oszczednosc w prar cyr i moze zwiekszyc -odpornosc chronionych roslin uprawnych.Nastepujace przyklady podaja typowe posta¬ cie stosowania:• • .. , Przyklad VII. 10 czesci substancji czynnej np. 2^hloix-4-izqpropyloammo^KN-aicetyloetyiiH aminc)-l, 3, 5-ifcriazyny i 90 czesci talku w mly¬ nie kulowym, w dezyiitegratorze lub innym mly¬ nie miele sie do stanu najwiekszego rozdrobnie^ nia. Otrzymana mieszanina sluzy jako srodek rozpylajacy.Przyklad VIII. 20 czesci substancji czynnej, np. 2-brónio^41etyloiam.ino^ 6 -(N-acetyloetyloami- no)-l, 3, 5-triazyny [rozpuszcza sie w mieszaninie z 48 czesci dwu&cetonoalkoholu, 26 czesci ksyle¬ nu i 16 czesci bezwodnego wysofcoczastec^owe^ produktu kondensacji-tlenku etylenu i wyzsze¬ go kwasu tluszczowego. Z koncentratu tego moz¬ na z woda tworzyc -emulsH/ o kazdym pozadaL nym stezeniu/ ^ Przyklad IX. 50—80 czesci substancji czynr nej, np. 2-c^loror4retyloaniino-6-(N-acetyloetyiloT amino)-1, 3, 5-triazyny 'miesza sie z 2—5 czescia¬ mi srodka zwilzajacego np. estru kwasu siarko^ wegb eteru alkilopóliglikolowegó, 1—5 czescia¬ mi* tóctó^ ochronnego np. lugu posulfinowego i 14—44 czesciami obojetnego, stalego nosnika; Wp. kapiinuf bentonitu, kred£ lub któeMonfki i ^'ód^wieotn^ miynWv miele:r ^trz^inany^ - '5 -zwilzajacy sie proszek miesza sie z woda i two¬ rzy trwala zawiesine.Przyklad X. 10 czesci substancji czynnej, np. 2-chloro-4-etyloamino-6- (N-propionyloetyloaimi- no)-l, 3, 5-triazyny, rozpuszcza sie w 60—70 czesciach wysokowrzacej organicznej cieczy, np. w oleju ze smoly weglowej, w oleju Diesla lub w oleju wrzecionowym, do którego dodaje sie 3ti—40 czesci ksylenu.Przyklad XI. 5—10 czesci 2,4-dwuchloro-6- (N-farmylometyloaniino)-l, 3, 5-triazyny mie¬ sza sie z 95—90 czesciami weglanu sodowego (zmielony wapien) i miele. Produkt mozna sto¬ sowac jako srodek do rozsiewania.Przyklad XII. 95 czesci ziarnistego nosnika, np. piasku lub kwasnego weglanu wapnia zwil¬ za sie z 1—5 czesciami wody, izopropanolu lub glikolu polietylenowego i miesza z 5 czesciami z-cmoro-4-metylo-amino-6-(N-acetylometyloami- no)-l, 3, 5-itriazyny.Powyzsza, albo zawierajaca wiecej substan¬ cji czynne] mieszanine, np. z 10 czesci substan¬ cji czynnej i 90 czesci weglanu wapniowego mozna zmieszac z kilkakrotna iloscia np, 100— 900 czesciami ewentualnie rozpuszczalnego na¬ wozu sztucznego, np. siarczanu amonowego lub mocznika.Przyklad XIII. 50 czesci substancji czyrinej, np. 2-chloro^4,6-bis- (N-acetyloetyJoaimino)-l, 3, 5-triazyny wprowadza sie do 45 czesci ksylenu i dodaje 5 czesci mieszaniny z produktu kon¬ densacji tlenku polietylenu i lugu posiarczyno¬ wego. Otrzymuje sie koncentrat do przygoto¬ wywania emulsji, emulgujacy sie w wodzie w dowolnym stosunku.Potrzebne ilosci substancji czynnej wynosza przy selektywnym zwalczaniu chwastów w za¬ leznosci od wrazliwosci chwastów, odpornosci roslin uprawnych, okresu stosowania, warun¬ ków klimatycznych i stosunków podloza okolo 0,25—10 kg na hektar, podczas gdy do calkowi¬ tego zahamowania rozwoju roslin stosuje sie na ogól 5—20 kg/hektar. W szczególnych przy¬ padkach mozna powyzsze ilosci przekraczac.Przyklad XIV. Miski napelniono ziemia i w kazdej zasiano nastepujace rosliny: gorczyce, fcuraki cukrowe, szpdmak i ogórki. Natychmiast po zasianiu spryskano 1 g 2-chloro-4-etyloami,no- rjp^-ace1yloetyloamaino)-l,3,5-tiriazyiny w 100 fnfl wo^ na 1 m2 powierzchni misek, co odipowia- dia 10 kg subs&anicji czynnej na hektar. Po 3 ity- godindach od zasiania kielki wszystkich czterech rodzajów rosHdn calkowicie obumarly.Przyklad XV. Na swiezo przygotowanej grzedzie zasiano rózne doswiadczalne rosliny.Bezposrednio po zasianiu spryskano 200 ml wodnego preparatu z 0,1 g 2-chloro-4,6-bis-(N- acetyloetyloamino)-l, 3, 5-triazyny na 1 m2, co odpowiada stezeniu 1 kg substancji czynnej na 1 hektar. Po 47 dniach okazalo sie, ze kuku¬ rydza pozostala nieuszkodzona, gorczyca i len bardzo lekko uszkodzone, podczas gdy trawa, burak cukrowy, lucerna, koniczyna, brukselka i konopie calkowicie lub prawie calkowicie obu¬ marly. Substancja czynna wykazuje w tym ste¬ zeniu takze wybitnie selektywne dzialanie.Przyklad XVI. Rosliny uprawne w pewien czas po wyrosnieciu zasianych roslin albo po wysadzenia rozsady spryskano 300 ml wodnego preparatu z 0,1 g 2-chloro-4-etyioamino-6-(N- -acetyloetyloamino)-l, 3, 5- odpowiada stezeniu 1 kg substancji czynnej na hektar. Po 48 dniach okazalo sie, ze czosnek, kukurydza i wyka pozostaly nieuszkodzone, pszenica, jeczmien i rzepak zostaly tylko bardzo lekko uszkodzone, podczas gdy fasola, koniczy¬ na; karotka i szpinak calkowicie obumarly.Te substancje czynne wykazuja oprócz omó¬ wionego selektywnego dzialania na rosliny u- prawne takze wybitne dzialanie wobec wyste¬ pujacych na pólkach doswiadczalnych nasion chwastów (rodzaje Mercurialis, Veronica i Um- bellifer), których rozwój calkowicie zostaje powstrzymany. PL