PL46950B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL46950B1
PL46950B1 PL46950A PL4695061A PL46950B1 PL 46950 B1 PL46950 B1 PL 46950B1 PL 46950 A PL46950 A PL 46950A PL 4695061 A PL4695061 A PL 4695061A PL 46950 B1 PL46950 B1 PL 46950B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
chlorine
iron
space
chlorinating
reducing
Prior art date
Application number
PL46950A
Other languages
English (en)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL46950B1 publication Critical patent/PL46950B1/pl

Links

Description

Wynalazek dotyczy chemicznego sposobu eko¬ nomicznego, otrzymywania w skali technicznej czystego zelaza z rud zelaza takze niskowarto- sciowych na drodze metalurgicznego chloro¬ wania.Znana jest przeróbka lutnicza rud zelaza w piecach szybowych albo w piecach obroto¬ wych na zeliwo, na drodze reakcji posredniej lub bezposredniej.Sposoby prowadzone w piecach szybowych wykazuja te wade, ze redukcja i proces topienia nastepuja w tym samym pomieszcze¬ niu, w zwiazku z czym obok tlenków zelaza zo¬ staja czesciowo równiez zredukowane inne tlen¬ ki, przy czym otrzymuje sie zeliwo w postaci silnie zanieczyszczonego zelaza- Fakt ten stano¬ wi znowu te wade, ze zeliwo w czasie przeróbki na zelazo lub stal trzeba poddawac kosztownym procesom oczyszczania i uszlachetniania np. swierzeniu w gruszce Thomasa i Bessemera.W czasie swierzenia zostaja obnizone w stali nie tylko zawartosc niepozadanych pierwiast¬ ków jak wegla, manganu, krzemu i fosforu, lecz utlenia sie równiez czesc zelaza, które traci sie w postaci brunatnego, gestego dymu. Ten dym jest jednym z najnieprzyjemniejszych zjawisk w hutnictwie, poniewaz abstrahujac od strat zelaza, zagraza czystosci powietrza co stanowi powazny problem.Piece obrotowe nadaja sie tylko do przetapia¬ nia na gabczaste zelazo wysoko procentowych, mozliwie czystych rud zelaza, abstrahujac odmetody Kruppa wytwarzania zelaza gabczastego i innych sposobów, wedlug których otrzymuje sie w koncu takze nieczyste zeliwo.Klasyczny wielki piec, który ciagle jeszcze dominuje w swiatowej produkcji zelaza, Wyma¬ ga koksu lutniczego odpornego na cisnienie, uderzenie i scieranie, bogatych w zelazo rud w kawalkach i nie kruszacych sie } daje olbrzy¬ mie ilosci gazu wielkopiecowego, którego wy¬ korzystanie wymaga poteznych kompletów urzadzen i przewodów, abstrahujac od oczysz¬ czania gazu wielkopiecowego, z równoczesnym . problemem wykorzystania szlamu z tego gazu, obiegu wody przemywajacej w okolicach ubo¬ gich w wode albo w zakladach bez dostatecznie duzych kolektorów kanalizacyjnych.Znany jest sposób otrzymywania bezposred¬ nio z rud zelaza czystego zelaza z pominieciem produktu posredniego jak zeliwa, zwlaszcza na drodze chlorowania, polegajacego na oddziela¬ niu zelaza z rudy w postaci gazowego zwiazku z chlorem. W wiekszosci sposobów zelazo prze¬ prowadza sie w gazowy chlorek zelazowy (FeCl3) lub chlorek zelazowy (FeCl^) i z tych chlorków otrzymuje sie zelazo przez reakcje z tlenem lub para wodna. W wiekszosci przy¬ padków proponuje sie stosowanie chloru i chlo¬ rowodoru w procesie kolowym.Zasada tych sposobów wydaje sie na pierw¬ szy rzut bardzo prosta i ekonomiczna; Pierwsze propozycje podano przed okolo 40 laty. Mimo te¬ go nigdzie nie otrzymuje sie duzych ilosci zelaza z rudy zelaznej sposobem metalurgicznego chlo¬ rowania, wielkie piece produkuja w zaleznosci od wielkosci 10 — 100 t. zeliwa/godz.Sposoby metalurgicznego chlorowania polega¬ ja na oddzieleniu zelaza w postaci FeCl3 lub FeClz i prowadza do Fe2Oz lub Fe. Sposoby te mozna ujac w cztery grupy: 1. Chlorowanie rudy chlorem, 2. chlorowanie rudy wodorem, 3. redukujace chlorowanie rudy weglem i chlo¬ rowodorem, 4. redukujace chlorowanie rudy chlorem i we¬ glem lub tlenkiem wegla.W wiekszosci sposobów z grupy 1 — 3 zapo¬ trzebowanie ciepla z powodu silnie endoter- micznych reakcji Fe203(s) + 3Cl2(g) — PeCl3(g) + 3/202(g) (1) i Fe203(s) + 6HCl(g) — 2FeCl3(g) + 3H20(g) (2) jest zbyt wielkie, a stopien przereagowania substancji zbyt maly, z powodu niekorzystnych równowag termodynamicznych, sposoby te sa nieekonomiczne.Bardziej korzystne wydaja sie sposoby grupy 4 polegajace na redukujacym chlorowaniu za pomoca wegla lub tlenku wegla i chloru, które opieraja sie na reakcjach egzotermicznych Fe203(s) + 3C(s) + 3Cl2(g) — 2FeCl3(g) + 3CO(g) (3) i/lub Fe203(s) + 3CO(g) + 3Cl2(g) — FeCl3(g) + 3C02(g) (4) Równiez te sposoby nie przyjely sie. Kombi¬ nacja redukcji i chlorowania oddzialywuje mia¬ nowicie tak energicznie, ze obok zelaza zostaja równiez schlorowane inne pierwiastki zloza.W wysokich temperaturach czasy reakcji sa krótkie, tworza sie jednak tak duze ilosci niepo¬ zadanych chlorków, ze traci sie z procesu kolo¬ wego bardzo duzo chloru elementarnego. Przy stosowaniu nizszych temperatur powstaja wprawdzie mniejsze ilosci niepozadanych chlor¬ ków, jednak potrzebne czasy reakcji do calko¬ witego oddzielenia zelaza sa zbyt dlugie. Rów¬ niez te sposoby sa nieekonomiczne z powodu strat chloru w wyzszych temperaturach i dlu¬ gich czasów reakcji w nizszych temperaturach.Celem niniejszego wynalazku jest opracowa¬ nie oplacalnego ekonomicznie sposobu dajacego sie zastosowac w skali technicznej, bezposred¬ niego otrzymywania czystego zelaza z rud zela¬ za, takze z rud ubogich w zelazo, na drodze me¬ talurgicznego chlorowania z uniknieciem wad znanych sposobów hutniczych i chlorowania me¬ talurgicznego.Jak wiadomo, w czasie redukujacego chloro¬ wania rud zelaza powstaja obok chlorku zelazo¬ we (FeCl3) równiez czterochlorek krzemu, chlo¬ rek glinu, czterochlorek tytanu, chlorki fosforu, siarki i innych.Stwierdzono, ze tlenek zelaza (Fe2Oz) w tem¬ peraturach miedzy 800—1200°C reaguje z cztero¬ chlorkiem krzemu, chlorkiem glinu, czterochlor¬ kiem tytanu i pieciochlorkiem fosforu i z oby¬ dwoma chlorkami siarki (S^l2 • SCl2) i z trój¬ chlorkiem fosforu w obecnosci chloru z wytwo¬ rzeniem chlorku zelazowego. Powstaja przy tym tlenki krzemu (Si02), glinu (AUPz), tytanu (Ti02) i siarki (S02) oraz tlenochlorek fosforu (POCl3).Reakcje przebiegaja tylko w nieobecnosci sub¬ stancji redukujacych. Reakcje te sa egzoter¬ miczne, szybkosci reakcji duze, a stopien prze¬ reagowania praktycznie ilosciowy.Azeby uniknac strat chloru powstajacych przy stosowaniu znanych sposobów, wedlug wynalaz- — ? •*-ku doprowadza sie do reakcji w jednej prze¬ strzeni reakcyjnej (przestrzen redukujaco-chlo¬ rujaca) chlor z mieszanina rozdrobnionej rudy i srodkiem redukujacym, zawierajacym wegiel w temperaturze miedzy 800—1200°C, po czym gazowe produkty reakcji razem z chlorem do¬ prowadza sie do zetkniecia z ruda w innej prze¬ strzeni (przestrzen utleniajaco chlorujaca) — jednak w nieobecnosci srodka redukujacego — równiez w temperaturze 8€0—I20O°C. Po skon¬ czonej reakcji zloze oddzielone od zelaza, odcia¬ ga sie z przestrzeni redukujaco-chlorujacej, któ¬ ra zaladowuje sie z ruda z przestrzeni utlenia¬ jaco-chlorujacej oraz srodkiem redukujacym za¬ wierajacym wegiel, podczas gdy do przestrzeni utleniajaco-chlorujacej wprowadza sie swieza rude. Przy stosowaniu znanych sposobów wyste¬ pujace niepozadane chlorki zostaja wiec przy stosowaniu sposobu wedlug wynalazku przepro¬ wadzane w tlenki, przy dalszym wytwarzaniu sie chlorku zelazowego. Ilosc wegla doprowadzona do przestrzeni chlorowania odpowiada stechio- metrycznie tlenkom zelaza i ewentualnie obec¬ nym w rudzie fosforanom, azeby mozna je bylo zredukowac i schlorowac do FeCls i POCI*. Ilosc chloru wprowadzona do przestrzeni redukujaco- -chlorujacej odpowiada stechiometrycznie za¬ wartosci zelaza w rudzie, zawartosci wodoru w srodku redukujacym i zawartosci fosforu w rudzie i srodku redukujacym, azeby mogly powstawac FeCU, HCl i POCZ3. Nalezy przy tym miec zawsze na uwadze ilosc srodka redukuja¬ cego doprowadzanego do przestrzeni redukuja- co-chlorujacej i ilosc rudy doprowadzonej do przestrzeni utleniajaco-chlorujacej.Gazowy produkt reakcji powstajacy w prze¬ strzeni utleniajaco-chlarujacej praktycznie za¬ wiera tylko chlorek zelazowy, dwutlenek wegla i chlorowodór. Chlorowodór powstaje z wodoru obecnego w srodku redukujacym. W celu otrzy¬ mania mozliwie malej ilosci chlorowodoru, sro¬ dek redukujacy musi zawierac mozliwie malo wodoru. Poniewaz np. koks, z wytlewania za¬ wierz znacznie wiecej wodoru anizeli koks ko¬ ksowniczy, korzystne jest ogrzewac koks z wy¬ tlewania do okolo 1200*0 zanim zastosuje sie go do chlorowania redukujacego. Koks z wytlewa¬ nia zostaje przy tym odgazowahy, a jego zawar¬ tosc wodoru znacznie sie obniza* Cieplo spalania uchodzacych gazów wystarcza do ogrzania, wy¬ suszenia i odgazowania koksu z wytlewania.' Od- gazowanie koksu z wytlewania mozna przepro¬ wadzic w zwiazku z tym przez spalenie jego wlasnych skladników lotnych.Mieszanine gazowych chlorków po opuszcze¬ niu przestrzeni utleniajaco-chlorujacej oziebia sie do okolo 320°C i uwalnia od porwanego py¬ lu, azeby nie dostal sie on przy dalszym ochla¬ dzaniu do wydzielajacego sie stalego chlorku ze¬ lazowego (FeiCle). Z odpylonej gazowej miesza¬ niny wydziela sie nastepnie w temperaturze 110°—140°C chlorek zelazowy w postaci stalej w kondensatorze dla FeJCl^ Wstepne chlodzenie gazowych produktów re¬ akcji do okolo 320°C po opuszczeniu przestrze¬ ni utleniajaco-chlorujacej przeprowadza sie ko¬ rzystnie z równoczesnym odpylaniem np. w cy¬ klonie oziebiajacym. Wydzielaja sie przy tym ewentualnie obecne male ilosci trudnolotnych chlorków np. MnCl2, CoCl^ CrCI^. Zawraca sie ]e z pylem z cyklonu oziebiajacego i ze swieza ruda do przestrzeni utleniajaco-chlorujacej. Od¬ parowuja one tutaj znowu tak, ze miedzy prze¬ strzenia utleniajaco-chlorujaca i cyklonem ozie¬ biajacym powstaje wewnetrzny proces kolowy.Powstawanie wiekszych ilosci trudno lotnych chlorków przeciwdzialaja jednak istniejace te¬ raz w mieszaninie gazowej cisnienia parcjalne tych chlorków. Dzieki temu unika sie zanie¬ czyszczenia chlorku zelazowego przez metale niezelazne.Gaz uchodzacy zawierajacy chlorowodór i dwutlenek wegla przemywa sie w absorberze woda, przy czym zostaje zaabsorbowany HCl, podczas gdy CQ2 opuszcza urzadzenie.Kwas solny powstajacy w czasie przemywa¬ nia elektrolizuje sie, przy czym odzyskuje sie chlor. Wode z przemywania stosuje sie korzyst¬ nie w procesie kolowym miedzy elektroliza i ab^ sorberem. Poniewaz proces absorbeji HCt jest silnie egzotermiczny a mieszanina gazu wchodzi do absorbera juz w temperaturze 130°C, trzeba go ochlodzic. Jaik jest samo przez sie zroztr- miale, chlorowodór mozna przeprowadzic w chlor równiez na drodze chemicznej.Staly chlorek zelazowy pochodzacy z konden¬ satora dla Fe2Cl9i spala sie z tlenem na tlenek zelazowy (Fe203) i chlor w temperaturze miedzy 700—aOO°C. Tlen o temperaturze 800^950°C, do¬ prowadza sie do zetkniecia ze stalym chlorkiem zelazowym o temperaturze okolo 12Q°C.'Odpa¬ rowuje on i spala sie równoczesnie, prz^ czym temperatura spalania ustala sie na poziomie 700-^800°C. Chlorek zelazowy mozna równiez ogrzewac do'okolo 310°C, przy czym topi sie on, a nastepnie spala w goracym tlenie o tempera¬ turze 400DC. Chlor oddziela sie od tlenku zelaza i z chlorem odzyskanym przy elektrolizie HCl — I —zawraca z powrotem do przestrzeni redukujaco- -chlorujacej.Tlenek zelazowy powstajacy w czasie spalania redukuje sie w znany sposób do czystego zela¬ za w przestrzeni redukujacej za pomoca gazów redukujacych np. za pomoca gazu generatorowe¬ go, gazu wodnego lub ziemnego, do których do¬ dano wodór powstajacy w czasie elektrolizy HCL Mozna go otrzymac w postaci proszku albo po redukcji mozna go stapiac. W czasie stapia¬ nia mozna dodac inne pierwiastki i otrzymac w ten sposób kazda dowolna stal, jednak wolna od niepozadanych zanieczyszczen.Jak wiadomo techniczne gazy redukujace za¬ wieraja najczesciej niewielka ilosc gazowych zwiazków siarki. Istnieje jednak obawa, ze czesc rudy zelaza podczas redukcji zwiaze sie z siar¬ ka, wobec czego uzyskany proszek zelaza moze byc jeszcze zanieczyszczony siarka. Aby tego uniknac, przy stosowaniu sposobu wedlug wy¬ nalazku gazy redukujace doprowadza sie naj¬ pierw do zetkniecia z niewielka iloscia proszku zelaza, który odciaga z gazów siarke. Dopiero wtedy gazy stosuje sie do redukowania tlenku zelazowego. Zawierajacy siarke proszek zelaza pochodzacy z oczyszczania gazów doprowadza sie razem z koksem do przestrzeni redukujaco- •chlorujacej, wobec czego w czasie procesu nie powstaja straty zelaza.Do chlorowania zamiast stalego srodka redu¬ kujacego zawierajacego wegiel mozna stosowac tlenek wegla, który wprowadza sie razem z chlo¬ rem do przestrzeni redukujaco-chlorujacej. Ilosc tlenku wegla musi byc tak odmierzona, azeby z gazowymi produktami reakcji i z chlorem, wchodzil do przestrzeni utleniajaco-chlorujacej praktycznie tylko dwutlenek wegla.Bardziej ekonomiczne jest stosowanie stalych srodków redukujacych bogatych w wegiel, po¬ niewaz elementarny wegiel redukuje dwa razy tyle tlenku zelaza ile równowazna ilosc tlenku wegla. Czysty tlenek wegla jest do tego celu zbyt drogi. Tlenek wegla wystepujacy w gazie generatorowym, wodnym lub koksowniczym jest wprawdzie tanszy, jednak jest on tak silnie roz¬ cienczony C02 i Nz, ze zmniejsza szybkosc reak¬ cji chlorowania rudy, a oprócz tego trzeba prze¬ tlaczac duze ilosci gazów obojetnych jako ba¬ last. Oprócz tego wodór i para wodna z tych ga¬ zów przemyslowych reaguja w czasie chlorowa¬ nia tworzac chlorowodór wskutek czego duza czesc chloru zostaje stracona dla chlorowania.Do spalania chlorku zelazowego zamiast tlenu mozna stosowac powietrze. Jednak wówczas do przestrzeni chlorujacej wchodzi z chlorem po¬ wstajacym w czasie spalania, azot z powietrza, przez co znowu z powodu rozcienczenia zostaje obnizona szybkosc reakcji, a calkowita ilosc ga¬ zu znacznie zwieksza sie.Poza tym stwierdzono, ze gazowy tlenochlorek fosforu (POCl3) w temperaturach miedzy 110— —140°C reaguje ilosciowo z woda lub para wod¬ na tworzac kwas fosforowy i chlorowodór: POCk + 3H%0 — H3P04 + 3HCZ (5) W czasie redukujacego chlorowania rudy ze¬ laza zawierajacej fosfor powstaje w przestrzeni redukujaco-chlorujacej oprócz chlorku zelazo¬ wego i innych chlorków gazowy trójchlorek fosforu obok malych ilosci pieciochlorku fos¬ foru. W przestrzeni utleniajaco-chlorujacej, chlorki te przechodza w gazowy chlorek zelazo¬ wy i gazowy tlenochlorek fosforu.Po ochlodzeniu i odpyleniu gazowej mieszani¬ ny reakcyjnej po chlorowaniu i oddzieleniu sta¬ lego chlorku zelazowego, dodaje sie wedlug wy¬ nalazku do gazowej mieszaniny uchodzacej z kondensatora dla Fe2Cl9 — wode lub pare. Tle¬ nochlorek fosforu reaguje przy tym dajac kwas fosforowy i chlorowodór. Kwas fosforowy po¬ wstaje w postaci mgly, która absorbuje sie w znany sposób w goracym kwasie fosforowym.Z pozostalego kwasu wymywa sie chlorowo¬ dór powstajacy z wodoru srodka redukujacego i przy tworzeniu sie HzPOA, za pomoca wody lub rozcienczonego kwasu solnego. \ Dzieki otrzymywaniu kwasu fosforowego w sposobie wedlug wynalazku ekonomicznosc procesu zostaje znacznie polepszona. Z tego ; wzgledu korzystne jest przy otrzymywaniu ze¬ laza dodawac do rudy zelaza ubogiej wzglednie j nie zawierajacej fosforu substancje zawierajace fosfor, np. fosfaty z Florydy lub Marokka, za- j wierajace okolo 14,56/e fosforu. ! Nieuniknione sa straty malych ilosci chloru, który zostaje zatrzymany mechanicznie lub che¬ micznie w zlozu i z nim zostaje wyprowadzony z przestrzeni redukuj aco-chlorujacej.Wedlug wynalazku straty chloru uzupelnia sie w ten sposób, ze chlor otrzymany na drodze elektrolizy chlorków alkalicznych wprowadza sie razem z chlorem otrzymanym przy paleniu Fe2CU i przy elektrolizie HCl, do przestrzeni re- dukujaco-chlorujacej.Wodór powstajacy w czasie elektrolizy chlor¬ ku alkalicznego jak tez wodór z elektrolizy HCl miesza sie z gazem redukujacym, który stosuje sie do redukcji tlenku zelazowego. Oprócz chlo¬ ru i wodoru powstaje w czasie elektrolizy alka¬ liów równiez wodorotlenek alkaliczny. Moznago otrzymac i sprzedawac jako produkt uboczny, albo zastosowac w ramach procesu wzbogacania wartosciowych metali ciezkich ze zloza i rege¬ nerowac przy tym do chlorku alkalicznego. Osia¬ ga sie to przez przemywanie zloza rozcienczo¬ nym roztworem wodorotlenku alkalicznego . po¬ chodzacego z elektrolizy, przy czym powstaje alkaliczny roztwór wszystkich chlorków zloza.Roztwór ten traktuje sie C02 lub gazem odloto¬ wym z absorbera HCl, który zawiera znaczne ilosci C02. Dwutlenek wegla reaguje z chlor¬ kami w roztworze alkalicznym, przy czym wy¬ traca sie osad weglanów, zawierajacy wszystkie metale, które obecne byly w zlozu w postaci trudno lotnych chlorków (np. Mn, Ni, Cr). Po oddzieleniu osadu roztwór zawiera tylko chlo¬ rek alkaliczny, który zawraca sie do elektrolizy.Z osadu weglanów mozna ewentualnie otrzymy¬ wac wartosciowe metale niezelazne.Zapotrzebowanie energii elektrycznej koniecz¬ nej do elektrolitycznego otrzymywania chloru mozna calkowicie pokryc z ciepla odpadowego.Z tego wzgledu cieplo otrzymane przy chlorowa¬ niu rudy, przy spalaniu chlorku zelazowego, przy absorbcji HCl i przez oziebianie gazowych produktów reakcji po chlorowaniu rudy, zloza, chloru i gazów odlotowych z procesu redukcji tlenku zelaza, przemieni sie w energie elek¬ tryczna, która stosuje sie przy elektrolitycznym otrzymywaniu chloru.W sposobie wedlug wynalazku zmielony koks ogrzewa sie i suszy za pomoca goracego azotu, a zmielona rude — za pomoca goracych gazów spalinowych. Mieszanine zmielonej rudy i koksu traktuje chlorem, a sama zmielona rude miesza¬ nina gazowych chlorków, azot ogrzewa sie na goracym zlozu, a rozpylony tlenek zelaza redu¬ kuje do zelaza za pomoca gazów. Do tego ro¬ dzaju pieców mozna stosowac najrózniejsze zna¬ ne urzadzenia jak proste zbiorniki, piece obroto¬ we lub wieze fluidyzacyjne.Znane sa urzadzenia skladajace sie z kilku zbiorników zawierajacych substancje stala, przez która przeplywa gaz. Substancja stala zo¬ staje przy tym przetransportowana metoda kas¬ kadowa z pierwszego do ostatniego zbiornika, a gaz z ostatniego do pierwszego. Sposoby te sa klopotliwe, a urzadzenia w porównaniu z ich wymiarami maja stosunkowo niska przepusto¬ wosc. Oprócz tego szybkosc przeplywu gazów w zbiornikach nie moze przekroczyc pewnej wartosci, poniewaz w przeciwnym razie zosta¬ lyby porwane w bardzo duzych ilosciach czastki substancji stalej.Równiez w piecach obrotowych, w których do¬ prowadza sie do zetkniecia w przeciwpradzie substancje stala z gazami, szybkosc przeplywu gazów nie moze byc tak wielka, azeby nastapilo porywanie duzej ilosci pylu. Jezeli np. w proce¬ sie chemicznym (np. przy redukcji rudy) albo w procesie fizycznym (np. przy suszeniu lub ogrzewaniu drobno zmielonej substancji stalej) potrzeba stosunkowo duzo gazu do obróbki sub¬ stancji stalej, wówczas piec obrotowy musi po¬ siadac bardzo duzy przeswit, azeby szybkosc przeplywu gazu byla dostatecznie mala.Przy doprowadzeniu ciepla w procesach endo- termicznych lub przy otrzymywaniu ciepla w re¬ akcjach egzotermicznych wystepuje zla wymia¬ na ciepla w zbiornikach i piecach obrotowych.Straty ciepla sa przy tym duze, poniewaz po¬ trzebne czasy przebywania substancji stalych w tych urzadzeniach'sa dlugie.Wielostopniowe sposoby fluidyzacyjne pozwa¬ laja wprawdzie na doskonala wymiane ciepla miedzy gazem i substancja stala, jednak wieze fluidyzacyjne (skladajace sie z wielu pólek fluidyzacyjnych) musza wykazywac duzy prze¬ swit, azeby nie mogly uniesc substancji stalej.Najdrobniejszy pyl jest jednak zawsze unoszo¬ ny przez gaz co moze prowadzic do zatykania sie pólek przeplywowych.W ponizej opisanym sposobie zawartosc naj¬ drobniejszego pylu w substancjach stalych musi byc mozliwie mala, azeby nie powstawaly duze straty na skutek pylenia i zeby nie byly po¬ trzebne kosztowne urzadzenia odpylajace.Wedlug wynalazku unika sie wymienionych wad i znacznie polepsza ekonomicznosc proce¬ su, jezeli w sposób ciagly doprowadza sie gazy do zetkniecia, na zasadzie przeciwpradu w ba- teri cyklonów znanego rodzaju, z rozdrobnio¬ nym na pyl koksem, ruda i tlenkiem zelaza, jak tez ze zlozem i energicznie miesza. Mieszaniny mozna szybko ogrzac lub schlodzic, wymiana ciepla miedzy pylem i gazem jest doskonala, a straty cieplne sa bardzo male. Szybkosci re¬ akcji sa bardzo duze i w zwiazku z tym czasy reakcji sa bardzo krótkie. Przy dosc malych urzadzeniach osiaga sie bardzo duza przepusto¬ wosc.Zasada baterii cyklonów polega na tym, ze kilka cyklonów {odpylacze odsrodkowe) stosuje sie jako komory reakcyjne i w taki sposób laczy ze soba, ze w calym urzadzeniu przebiegaja pro¬ cesy chemiczne i fizyczne na zasadzie przeciw¬ pradu, a równoczesnie w poszczególnych cyklo¬ nach nastepuje rozdzielanie. — 5 —Baterie cyklonów stosuje sie w przemysle ce¬ mentowym, w celu ogrzania pylu marglowego przy wypalaniu klinkru za pomoca goracych ga¬ zów spalinowych. Poszczególne cyklony sklada¬ ja sie z ceramicznej wymurówki z blaszanym plaszczem. Równiez do kalcynowania tlenku gli¬ nu proponowano juz stosowac baterie cyklonów.Poza tym pojedyncze cyklony stosuje sie jako komory reakcyjne jak np. znane palniki cyklo¬ nowe, które posiadaja wewnatrz wykladzine od¬ porna na wysokie temperatury, która otoczona jest plaszczem skladajacym sie z rur chlodza¬ cych, przy czym plaszcz izolowany jest cieplnie na zewnatrz i otulony jest blacha.W sposobie wedlug wynalazku baterie cyklo¬ nów skladaja sie z kilku cyklonów, których licz¬ ba jak to jest samo przez sie zrozumiale, zalezy od szybkosci reakcji, a wiec od temperatury, wielkosci ziarna i innych czynników.Do redukujacego I utleniajacego chlorowania, które przebiega egzotermicznie buduje sie cy¬ klony o podwójnych scianach, albo otoczone ru- Tami i od zewnatrz warstwa izolujaca cieplnie.Przez plaszcz podwójny lub rury przepuszcza sie wode lub pare, które pochlaniaja cieplo Uwalniajace sie w czasie chemicznych reakcji.W celu ochrony przed wysoka temperatura i chemiczna korozja przez chlor i chlorki po¬ wierzchnie wewnetrzne cyklonów zaopatruje sie w wykladziny odporne na goraco, afcumulujace cieplo i odporne chemicznie. Jak jest samo przez sie zrozumiale równiez przewody rurowe mie¬ dzy cyklonami chroni sie analogicznie przed wy¬ soka temperatura i korozja chemiczna, oslania sie podwójnymi plaszczami lub rurami i izoluje cieplnie.Azeby ewentualnie przedluzyc czas przebywa¬ nia mieszanin w urzadzeniu bez znacznego zwiekszania ilosci cyklonów wbudowuje sie do przewodów miedzy cyklonami, którymi prowa¬ dzi sie mieszaniny, komory fluidyzacyjne, w któ¬ rych w zaleznosci od przeswitu i dlugosci tych komór przebywaja przez pewien czas miesza¬ niny reakcyjne zanim dojda do nastepnego cy¬ klonu i tam zostana rozdzielone.Jak iuz wspomniano baterie cyklonów stosuje sie równiez do redukcji tlenku zelaza i do ogrze¬ wania azotu z pylem zloza. Izoluje sie je ciepl¬ nie, azeby straty ciepla byly mozliwie male.Sposób dzialania baterii cyklonów wedlug wy¬ nalazku w celu lepszego zrozumienia przedsta¬ wiono na fig. 1. Do lewego konca baterii cyklo¬ nów wprowadza sie swiezy chlor, a do prawego konca mieszanine pylu koksowego i pylu z rudy.Przed kazdym poszczególnym cyklonem miesza sie pyl z gazem, i wprowadza do cyklonu, w któ¬ rym oddzielaja sie one od siebie i opuszczaja cyklon w przeciwnych kierunkach. Z powodu przeciwpradu i wielkiej, wysoko aktywnej po¬ wierzchni drobnego pylu doskonalej wymiany cieplnej miedzy gazami fluidyzacyjnymi i sub¬ stancjami stalymi w postaci pylu z jednej stro¬ ny oraz z powodu bardzo dobrej wymiany ciepl¬ nej miedzy tymi mieszaninami w stanie flui¬ dalnymi i na scianach cyklonu z drugiej strony oraz z powodu praktycznie calkowitego termicz¬ nego zamkniecia urzadzenia na zewnatrz w pro¬ cesach wedlug wynalazku jest bardzo wysoka zarówno przemiana substancji jak tez wspól¬ czynnik wymiany cieplnej.Przyklad I. Fig. 2 przedstawia schematycz¬ nie zasade urzadzenia do stosowania sposobu wedlug wynalazku. Urzadzenie (50 ton czystego zelaza/godzine) sklada sie zasadniczo z naste¬ pujacych czesci: 1. Urzadzenie do rozdrabniania koksu. 2. Urzadzenie do suszenia rozdrobnionego ko¬ ksu (280°C). 3. Urzadzenie do rozdrabniania rudy zelaza. 4. Urzadzenie do suszenia rozdrobnionej rudy (800°C). 5. Cyklon dla suszacych gazów odlotowych z suszenia (izolowany cieplnie). 6. Pluczka dla suszacych gazów odlotowych z suszenia. 7. Przestrzen redukujaco-chlorujaca (800°C). 8. Przestrzen utleniajaco-chlorujaca (800°C). 9. Przewód rurowy dla gazowych produktów reakcji, o temperaturze 800°C, po chlorowa¬ niu. ' 10. Cyklon oziebiajacy gazowe produkty reakcji o temperaturze 800°C po chlorowaniu. 11. Przewód rurowy dla gazowych produktów reakcji o temperaturze 320°C po chlorowa¬ niu. 12. Filtr dla gazu goracego (320°C). 13. Kondensator Fe2Cl6 (120°C). 14. Reaktor Hs — PO* (140°C). 15. Absorber HCl. 16. Elektroliza HCl. 17. Urzadzenie do rozkladania powietrza. 18. Urzadzenie do spalania Fe2Cl5 (730"C). 19. Przewód rurowy dla Fe2Oz o temperaturze 730°C. 20. Przestrzen redukujaca (1600^). 21. Cyklon oziebiajacy do chlodzenia goracego Cl2 i wydzielania Fe203.22. Filtr dla drobnego pylu do rozdzielania Fe203 — Cl2 (30°C). 23. Przewód rurowy do zawracania chloru. 24. Przewód do przenoszenia goracego zloza (280°C). 25. Podgrzewacz azotu (28 26. Przewód dla zimnego azotu. 27. Chlodnica dla goracego zloza. 28. Przewód dla azotu o temperaturze (280°C). 29. Elektroliza NaCl 30. Przewód dla chloru otrzymanego elektroli¬ tycznie. 31. Gazogenerator. 32. Przewód dla wodoru z elektrolizy NaCl. 33. Przewód dla wodoru z elektrolizy HCl i NaCl 34. Polaczenie miedzy gazogeneratorem i prze¬ strzenia redukujaca. 35. Cyklon oziebiajacy dla gazu odlotowego o temperaturze 1000°C z redukcja Fe^. 36. Przewód dla zimnego gazu odlotowego z re¬ dukcji Fe2Os 37. Pluczka dla zimnego gazu odlotowego z re¬ dukcji Fe2Oj 38. Piec do topienia czystego zelaza (1600°C). 39. Podgrzewacz tlenu (860°C).Za pomoca przykladu tego urzadzenia produ¬ kujacego 50 ton czystego zelaza (godzine) przed¬ stawiono otrzymywanie 1 tony zelaza sposobem wedlug wynalazku.Sklad rudy zelaza.Fe 30,0% A1203 0,0% Mn 0,2% CaO 4.0% P 0,5% MgO 2.0% Sio 25,0% H20 10.0% Jako srodek redukujacy stosuje sie koks z wytlewania wegla brunatnego o skladzie: C 61% S 1% HaO 20% H 2% popiól 15% O + N 1% 285 kg koksu z wytlewania wegla brunatnego rozdrabnia sie w urzadzeniu 1 do wielkosci ziarna maksymalnie 0,05 mm i suszy w prze- ciwpradzie w urzadzeniu 2 do suszenia za po¬ moca idacego przez przewód 28 goracego azotu o temperaturze 280°C. 3 333 kg rudy zelaza równiez rozdrabnia sie w urzadzeniu 3 do rozdrabniania do wielkosci ziarna maksymalnie 0,05 mm, suszy w urzadze¬ niu 4 do suszenia za pomoca palnika olejowego i ogrzewa do 800°C. Gazy odlotowe z suszenia z urzadzen 2 i 4 odpyla sie w izolowa¬ nym cieplnie cyklonie 5 i przemywa w plucz¬ ce 6 tak, ze opuszczaja one urzadzenie w stanie wolnym od pylu.Pyl koksowy o temperaturze 28CPC z zrza¬ dzenia 2 do suszenia oraz mieszanina pylu z koksu i rudy z cyklonu 5 przechodza do prze¬ strzeni V redukujaco-chlorujacej. Pochodzacy z cyklonu oziebiajacego 10 wydzielony pyl wprowadza sie razem z pylem rudy o tempera* turze 800°C do przestrzeni 8 utleniajaco-chloru- jacej. Pyl rudy zostaje przeniesiony z prze¬ strzeni 8 do przestrzeni 7, gdzie miesza sie on z pylem z koksu. Z przestrzeni 7 odprowadza sie zloze wolne od zelaza i popiól z koksu za pomoca przenosnika 24. Przewodem 23 wpro¬ wadza sie do przestrzeni 7, redukujaco^chloru- jacej 690 Nm3 (chloru »= 2 226 kg) o temperatu¬ rze 30°C, który na skutek zetkniecia sie w prze- ciwpradzie ze zlozem, ogrzewa sie do 800°C, przy czym zloze oziebia sie do 280°C. W obydwu przestrzeniach chlorowanie 7 18 wydzielajace na skutek reakcji egzotermicznych cieplo wy¬ korzystuje sie do podgrzewania.Chlor przeplywa przez przestrzen 7 i 8 w kie¬ runku przeciwnym do kierunku przeplywu py- lu. Gazowe produkty reakcji opuszczaja prze¬ strzen 8 przewodem 9, zostaja odpylone w cy¬ klonie oziebiajacym 10, przy czym oziebiaja sie do 320°C i plyna przewodem U do filtra 12 dla gazu goracego w celu dokladnego odpylenia.W kondensatorze 13 dla Fe2Ct| wydziela sie przy 120°C staly chlorek zelazowy z oczyszczo¬ nej mieszaniny gazowej. Pozostala gazowa mie¬ szanina przechodzi z kondensatora 13 do reak¬ tora 14 dla HaPOi, do którego wtryskuje sie 29,4 kg zimnej wody w postaci mgly. Woda od¬ parowuje i tworzy z tlenochlorkiem fosforu 61,7 kg 86%-owego kwasu fosforowego w po¬ staci aerozolu, który absorbuje sie w okolo 86%-owym kwasie fosforowym. W czasie two¬ rzenia kwasu fosforowego z tlenochlorku fosfo¬ ru temperatura w reaktorze 14 wzrasta ze ISO do 140°C. Mieszanina gazu o temperaturze 140*C zawierajaca praktycznie jeszcze tylko COg i HCl przechodzi z reaktora 14 do absorbera 15 dla HCl gdzie zostaje zaabsorbowany chlorowodór.Absorbcja nastepuje w przeciwpradzie sa po¬ moca zimnego okolo 10%-owego HCL Cieplo uwalniajace sie w czasie absorbcji HCl i cieplo oddane przez gazy uzyskuje sie w ab¬ sorberze 25 przez chlodzenie.Powstaly okolo 33%-owy kwas solny odpro¬ wadza sie z absorbera 15 clo elektrolizy HCl, gdzie otrzymuje sie 81 Nm5 chloru (= 263 kg) i 82 Nm3 wodoru. Po elektrolizie, okolo 10% —.7 —kwas solny stosuje sie z powrotem do absorb- cji HCl w .absorberze 15. 1 500 Nm3 powietrza rozklada sie w urzadze¬ niu 17 na 300 Nm8 tlenu i 1200 Nm3 azotu. 300 Nm3 tlenu ogrzewa sie w podgrzewaczu 39 za pomoca silnika olejowego do 860X1 Z kondensatora 13 przenosi sie (np. za pomoca slimaka) staly chlorek zelazowy o temperaturze 120°C do urzadzenia 18 do spalania, gdzie styka sie on z goracym tlenem. Chlorek zelazowy od¬ parowuje i spala sie na tlenek zelaza i chlor, przy czym ustala sie temperatura spalania wy¬ noszaca 730°C.Wieksza czesc goracego tlenku zelaza (okolo 90%) zostaje oddzielona od chloru w urzadzeniu do spalania 18. Chlor o temperaturze 730°C zo¬ staje schlodzony do 30°C w cyklonie oziebiaja¬ cym 21, gdzie oddaje on dalsza czesc tlenku ze¬ laza, po czym uwalnia sie go jeszcze od resztek tlenku zelaza w filtrze 22. Tlenek zelaza z urza¬ dzenia 18, cyklonu 21 i filtra 22 przeprowadza sie przewodem 19 do przestrzeni redukujacej 20.W urzadzeniu 18 powstaje 1425 kg Fe203 i 590 Nm3 chloru (=1903 kg). W elektrolizerze NaCl 29 uzyskuje sie ze 100 kg chlorku sodowego 68 kg wodorotlenku sodowego 19 Nm3 chloru (=60,5 kg) i 19 Nm3 wodoru. Chlor z przewo¬ du 30, z chlorem z elektrolizera HCl 16 zostaje polaczony w przewodzie 23 z chlorem pochodza¬ cym z urzadzenia do spalania 18 i wprowadzony do przestrzeni 7 (naprzeciw goracemu, wolnemu od zelaza zlozu). v Z urzadzenia 17 wprowadza sie 700 Nm3 azotu poprzez przewód 26 do podgrzewacza azotu 25, gdzie azot w przeciwpradzie do goracego zloza zostaje ogrzany do 280°C a zloze oziebione do 120°C. Goracy azot zostaje nastepnie przeslany przewodem 28 do urzadzenia 2 do suszenia koksu z wytlewania wegla brunatnego. 1613 kg mieszaniny zloza i popiolu z koksu wychodzi z podgrzewacza 25 o temperaturze 120°C do chlodnicy 27, w której schladza sie do 20^!. Zimny proszek skladuje sie na haldy, moz¬ na go jednak zastosowac np. do wytwarzania materialów budowlanych lub do otrzymywania zawartych w nim wartosciowych metali.W gazogeneratorze 31 wytwarza sie z 530 kg koksu z wytlewania wegla brunatnego, powie¬ trza i pary wodnej 1800 Nm3 gazu generatoro¬ wego i przesyla go o temperaturze 1000°C do przestrzeni 20. Do gazu generatorowego dodaje sie 101 Nm3 wodoru z elektrolizera NaCl 29, przesylanego przewodem 32 i z elektrolizera HCl 16, przesylanego przewodem 33f mieszanina re¬ dukujaca (1901 Nm3) przeslana przewodem 34 do przestrzeni redukujacej 20, gdzie 1425 kg tlenku zelaza redukuje sie w 1000°C do 1 tony czystego zelaza. Gazy odlotowe z redukcji tlen¬ ku zelaza w przestrzeni 20 po przejsciu przez cyklon oziebiajacy 35, przewód 36 i pluczke 37, wypuszcza sie do atmosfery otoczenia. Zelazo otrzymuje sie w postaci sproszkowanego czyste¬ go zelaza albo topi za pomoca gazu bogatego w tlenek wegla lub weglowodory np. metanu.Otrzymuje sie proszek najczystszej stali weglo¬ wej, który posiada duze znaczenie przy wytwa¬ rzaniu przedmiotów na drodze metalurgii prosz¬ ków lub spieków.Z czystego stopu zelaza mozna równiez wy¬ twarzac kazda dowolna stal przez dodanie po¬ trzebnych pierwiastków np. wegla krzemu, man¬ ganu, chromu, niklu.Za pomoca ciepla powstajacego podczas po¬ wyzszych procesów wytwarza sie pare, która stosuje sie do otrzymywania energii elektrycz¬ nej. Otrzymana ilosc wynoszaca 3.350.000 kcal daje 880 kWh. Tailosc energii wystarcza do uru¬ chomienia elektrolizy HCl i NaCl. Przy elektro¬ lizie HCl zostaje zuzyte 660 kWh, a przy elek¬ trolizie NaCl 200 kWh.Przyklad II. Równiez ten przyklad doty¬ czy urzadzenia, produkujacego 50 t/h czystego zelaza i objasnia sposób za pomoca otrzymywa¬ nia 1 t czystego zelaza z tytanomagnetytu. Po¬ niewaz w przypadku tym nie otrzymuje sie kwasu fosforowego, nie jest potrzebny reaktor (fig. 2) dla HzPOt.Sklad rudy: TiOa 16,70% (10,00% Ti) MnO 3,13% FeO 20,72% (60,10%Fe) CaO 2,21% Fe203 12,74% (8,92% Fe) MgO 1,04% SiOz 23,07% tlenki alkaliczne 2,19% A1203 17,80% HaO 0,40% Jako srodek redukujacy stosuje sie koks ko¬ ksowniczy o skladzie: C 81,00% O + N 1,60% popiól 8,00% S 0,90% H20 8,00% M 0,50% 156 kg koksu rozdrabnia sie w urzadzeniu 1 do wielkosci ziarna maksymalnie 0,05 mm i suszy w urzadzeniu 2 za pomoca idacego w przeciw¬ pradzie azotu o temperaturze 520*C plynacego przewodem 28. 4000 kg tytanomagnetytu rozdrabnia sie w urzadzeniu 3 równiez do wielkosci ziarna 0,05 mm, suszy w urzadzeniu 4 za pomoca pal- ^a~nika olejowego i ogrzewa do 800°C. Gazy odlo¬ towe z suszenia z urzadzen 2 i 4 odpyla sie w izolowanym cieplnie cyklonie 5, przemywa w pluczce 6 tak, ze opuszczaja one urzadzenie w stanie odpylonym. Pyl koksowy z urzadzenia 2 o temperaturze 520°C oraz mieszanina pylu koksowego i rudy z cyklonu 5 przechodza do przestrzeni 7. Z cyklonu 10, oddzielony w nim pyl, wraz z pylem rudy o temperaturze 800°C przechodzi do przestrzeni 8. Pyl rudy zostaje przeniesiony z przestrzeni 8 do przestrzeni 7 gdzie miesza sie on z pylem koksowni¬ czym. Z przestrzeni 7 odprowadza sie zloze wolne od zelaza i popiól z kok¬ su przewodem 24. Przewodem 23 wprowa¬ dza sde do przestrzeni 7 610 Nm3 chloru (= 1963 kg) o temperaturze 30°C, który ogrzewa sie na skutek zetkniecia w przeciwpradzie ze zlozem do 800°C przy czym zloze ochladza sie do 520°C.W obydwu przestrzeniach 7 i 8 na skutek reak¬ cji egzotermicznych, uwalnia sie cieplo, które zuzytkowuje sie do podgrzewania.Chlor przeplywa przez przestrzen 7 i 8 w kie¬ runku przeciwnym do pylu. Gazowe produkty reakcji opuszczaja przestrzen 8 przewodem 9, zostaja odpylone w cyklonie 10, przy czym ozie¬ biaja sie do 320°C i wyplywaja przewodem 11 do filtru 12 w celu dokladnego odpylenia. W kon¬ densatorze 13 wydziela sie przy 120°C z oczyszr czonej mieszaniny gazowej, staly chlorek zela¬ zowy. Pozostala mieszanina gazowa zawierajaca praktycznie jeszcze tylko COt i HCl przechodzi do absorbera 15; gdzie zostaje zaabsorbowany HCl. Absorbcja przebiega w przeciwpradzie w zimnym okolo 10°/o HCl. Cieplo uwalniajace sie przy absorbcji HCl i oddawane przez gazy otrzymuje sie w absorberze 15 przez chlodzenie.Powstajacy okolo 33% kwas solny prowadzi sie z absorbera 15 do elektrolizera 16, gdzie otrzymuje sie 9 Nm3 chloru i 9 Nm3 wodoru.Po elektrolizie okolo 10°/o kwas solny stosuje sie znowu do absorbcji HCl w absorberze 15. 1500 Nm3 powietrza rozklada sie w urzadze¬ niu 17 na 300 Nm3 tlenu i 1200 Nm3 azotu. 300 Nm3 tlenu ogrzewa sie w podgrzewaczu tlenu 39 za pomoca palnika olejowego do 860°C.Z kondensatora 13 (np. za pomoca slimaka) przetransportowuje sie staly chlorek zelazowy o temperaturze 120°C do urzadzenia 18, gdzie styka sie on z goracym tlenem. Chlorek zela¬ zowy odparowuje i spala sie na tlenek zelaza i chlor, przy czym ustala sie temperatura spa¬ lania 730°C.Wieksza czesc goracego tlenku zelaza (okolo 90%) oddziela sie od chloru w urzadzeniu 18.Chlor oziebia sie do 30°C w cyklonie 21, w któ¬ rym oddaje on pozostala reszte tlenku zelaza po czym w koncu uwalnia sie go od najdrobniej¬ szych resztek tlenku zelaza w filtrze 22. Tlenek zelaza z urzadzenia 18 cyklonu 21 i filtra 22 przenosi sie przewodem 13 do przestrzeni 20.W urzadzeniu 18 powstaje 1425 kg Fe202 i 590 Nm3 chloru (= 1903 kg). W elektrolizerze 29 otrzymuje sie z 53,3 kg chlorku sodowego, 36,5 kg wodorotlenku sodowego, 11 Nm3 chlorku (= 32,3 kg) i 11 Nm3 wodoru. Chlor idacy prze¬ wodem 30 oraz chlor z elektrolizera 16 zostaje polaczony w przewodzie 23 z chlorem idacym z urzadzenia 18 i wprowadzony do urzadzenia 7 (naprzeciw goracego, wolnego od zelaza zloza).Z urzadzenia 17 wprowadza sie 200 Nm3 azotu przewodem 26 do podgrzewacza 25 gdzie azot od goracego zloza ogrzewa sie w przeciwpradzie do 520°C, a zloze oziebia do 474°C. Goracy azot wprowadza sie nastepnie przewodem 28 do urza¬ dzenia 2 do suszenia koksu. 2684 kg mieszaniny zloza i popiolu z koksu, wychodzacej z podgrzewacza 25 o temperaturze 474°C wprowadza sie do chlodnicy 27, gdzie schladza sie do 24°C. Mieszanina zloza i popiolu z koksu calkowicie wolna od zelaza, zawiera 400 kg tytanu (15%), otrzymuje sie wartosciowy material wyjsciowy do otrzymywania tytanu.W gazogeneratorze 31 wytwarza sie 1882 Nm3 gazu wodnego o temperaturze 1000°C, który pro¬ wadzi sie do przestrzeni 20 20 Nm3 wodoru z elektrolizera 29 przewodem 32 i z elektrolize¬ ra 16 przewodem 33 dodaje sie do gazu wod¬ nego. Redukujaca mieszanina gazów (1902 Nm3) przechodzi przewodem 34 do przestrzeni 20, gdzie 1425 kg tlenku zelaza zostaje zredukowa¬ ne w temperaturze 1000°C do 1 tony czystego zelaza.Za pomoca ciepla powstajacego podczas po¬ wyzszych procesów wytwarza sie pare, która stosuje sie do otrzymywania energii elektrycz¬ nej. Otrzymana ilosc ciepla wynoszaca 2.656.000 Kcal daje 700 kWh. Z tego 180 kWh zuzywa sie przy elektrolizie HCl i NaCt (70 wzglednie 110 kWh) tak, ze do dyspozycji do innych celów po¬ zostaje jeszcze 520 kWh.Sposób wedlug wynalazku w porównaniu ze stanem techniki stanowi wybitny postep. Rudy o malej wytrzymalosci, których ze wzgledu na niebezpieczenstwo zatykania nie mozna stoso¬ wac w wielkich piecach, nadaja sie dobrze do tego sposobu, poniewaz i tak kazda rude roz¬ drabnia sie a koszty rozdrabniania tych rud sa mniejsze od kosztów rozdrabniania rud twar- — 9 —dych. Poniewaz odpadaja zarówno wymagania odnosnie specjalnej wielkosci kawalków jak tez klasyfikowania rudy obniza sie cena rudy. Ru¬ dy ubogie w zelazo o zawartosci np. 30*/i Fe moz¬ na bez wzbogacania przerabiac bezposrednio na czyste zelaza Dotychczas niekorzystna zawar¬ tosc fosforu w rudach zelaza jest wedlug wyna¬ lazku korzystna dla ekonomii otrzymywania ze¬ laza. Rudy tytanowe zawierajace zelazo mozna w sposób ekonomiczny uwolnic calkowicie od zelaza. Zelazo mozna równiez otrzymywac z in¬ nych materialów zawierajacych zelazo np. z od¬ padów przy otrzymywaniu metali niezelaznych.Kraje nie posiadajace wegla kamiennego lecz tylko wegiel brunatny, moga produkowac we¬ dlug wynalazku czyste zelazo i wysoko gatun¬ kowe stale na skale techniczna i w sposób eko¬ nomiczny. Koszt wytwarzania czystego zelaza sposobem wedlug wynalazku i otrzymanej z nie¬ go wysoko gatunkowej stali jest znacznie nizszy anizeli sitali wytwanzanej dotychczas znanymi sposobami. PL

Claims (9)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania czystego zelaza i (lub) tlenku zelaza przez chlorowanie rudy, odzys¬ kiwanie chloru przez spalanie powstajacego chlorku zelazowego i redukcje powstajacego w czasie spalania tlenku zelaza do zelaza, znamienny tym, ze w przestrzeni redukuja- co-chlorujacej, chlor doprowadza sie do re¬ akcji z mieszanina rozdrobnionej rudy i roz¬ drobnionym srodkiem redukujacym* zawiera¬ jacym wegiel w temperaturze 800—1200°C, gazowe produkty reakcji i chlor z przestrze¬ ni redukujaco-chlorujacej doprowadza do zetkniecia z ruda i ewentualnie fosforanami, w nieobecnosci srodka redukujacego, w prze¬ strzeni utleniajaco-chlorujacej, w temperatu¬ rze miedzy 800—1200°C, a zloze nie zawiera¬ jace zelaza odprowadza z przestrzeni reduku¬ jace-chlorujacej, rude z przestrzeni utlenia- jaeo~chlorujacej zmieszana z rozdrobnionym ; materialem redukujacym, zawierajacym we¬ giel wprowadza do przestrzeni redukujaco- -chlorujacej, przestrzen utleniajaco-chloruja¬ ca wypelnia ruda a gazowe produkty reakcji opuszczajace przestrzen utleniajaco-chloru¬ jaca chlodzi do okolo 320°C i równoczesnie uwalnia od porwanego pylu, który zawraca sie do przestrzeni utleniajaco-ehlorujacej a z ga¬ zowych* odpylonych produktów reakcji od¬ dziela w temperaturze miedzy 110—140°C chlorek zelazowy w postaci stalej w konden¬ satorze dla Fe2Cl9, a mieszanine gazów opusz¬ czajaca kondensator dla Fe2Cl6 przemywa woda, pa czym z wody z przemywania, za¬ wierajacej kwas solny, otrzymuje sie elektro¬ litycznie chlor, a chlorek zelazowy spala z tlenem w temperaturze miedzy 700—800°C na tlenek zelaza i chlor, po czym chlor ten razem z chlorem otrzymanym elektrolitycz¬ nie wprowadza do przestrzeni redukuj aco- -chlorujacej, a tlenek zelaza powstajacy przy spalaniu redukuje do zelaza za pomoca ga¬ zów redukujacych oraz wodoru uwalniajace¬ go sie przy elektrolitycznym otrzymywaniu chloru.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przestrzeni redukujac©-chlorujacej zamiast stalego srodka redukujacego zawierajacego wegiel, stosuje sie tlenek wegla.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze staly chlorek zelazowy o temperaturze 110—140°C wydzielony w kondensatorze Fe2Cls doprowadza sie do zetkniecia z tlenem o temperaturze 800—950°C i spala w tempe¬ raturze 700—800*C.
  4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze do spalania chlorku zelazowego zamiast tlenku stosuje sie powietrze.
  5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze do mieszaniny gazowej opuszczajacej kon¬ densator dla Fe2Cl9 dodaje sie wode lub pare wodna, w temperaturze miedzy 110—140°C a powstajaca mgle kwasu fosforowego absor¬ buje w goracym kwasie fosforowym, po czym z gazów pozostajacych po absorhcji wymy¬ wa chlorowodór za pomoca wody lub roz¬ cienczonego kwasu solnego.
  6. 6. Sposób wedlug zastrz. 1—5, znamienny tym, ze przed wejsciem do przestrzeni utleniajaco- -chlorujacej dodaje sie substancje zawieraja¬ ce fosfor.
  7. 7. Sposób wedlug zastrz. 1—6, znamienny tym, ze do przestrzeni redukujaco-chlorujacej wprowadza sie chlor otrzymany za pomoca elektrolizy chlorku alkalicznego wraz z chlo¬ rem ze spalania Fe2Clt oraz z chlorem z elek¬ trolizy HCl.
  8. 8. Sposób wedlug zastrz. 1—7, znamienny tym, ze cieplo uwalniajace sie przy chlorowaniu rudy, przy spalaniu chlorku zelazowego i przy absorbcji HCl oraz cieplo otrzymane przy chlodzeniu gazowych produktów reakcji po chlorowaniu rudy, goracego zloza, goracego chloru po spalaniu i goracych gazów odloto- — JQ —wyeh po redukcji, przemienia sie w energie elektryczna a te stosuje sie do elektrolitycz¬ nego otrzymywania chloru.
  9. 9. Sposób wedlug zastrz. 1—8, znamienny tym, ze do ogrzewania i suszenia zmielonego koksu i zmielonej rudy, do chlorowania redukuja¬ cego i utleniajacego, do ogrzewania azotu go¬ racym pylem zloza i do redukcji pylu tlenku zelaza do zelaza za pomoca gazów, stosuje sie baterie cyklonów znanego rodzaju. Rudolf Nowak Wilhelm Schuster Max Henry Hoepli Zastepca: mgr Józef Kaminski rzecznik patentowy Rg.1Do opisu patentowego nr 46950 ZG l9Rucb" W-war zamf 379-63, na«aa 100 ?g*. BIBLIOTEK ^MlyA^i ...*- ¦.''«. PL
PL46950A 1961-09-02 PL46950B1 (pl)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL46950B1 true PL46950B1 (pl) 1963-04-15

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4800003A (en) Production of magnesium metal from magnesium containing materials
US3466169A (en) Process for the production of metallic chlorides from substances containing metallic oxides
CN105986126B (zh) 一种钒渣高效氯化提钒的系统及方法
US3244509A (en) Halide process for extraction of iron from iron-oxide-bearing materials
CN106586962B (zh) 一种利用蒸汽中性水解四氯化钛收尘渣回收盐酸的方法
US20210354992A1 (en) Production of fine grain magnesium oxide and fibrous amorphous silica from serpentinite mine tailings
EP0307486A2 (en) Process for preparing an iron oxide
JPH034481B2 (pl)
AU2016253551A1 (en) Processing of zinc-containing waste materials
PL139606B1 (en) Method reclaiming metals from molten slag
TW201437382A (zh) 鈦氧化物及鐵氧化物之製備方法
US3787556A (en) Method for preparing titanium tetrachloride
NO141577B (no) Innretning til detektering av infraroed straaling
US4288411A (en) Process for the selective production of a plurality of individual pure halides and/or halide mixtures from a mixture of solid oxides
US2723902A (en) Method for the treatment of iron ore
CN109019666A (zh) 脱除次氧化锌中氟氯及有机物的方法及装置
PL46950B1 (pl)
US6767528B2 (en) Manufacture of hydrogen chloride from salt and sulfuric acid
US4363789A (en) Alumina production via aluminum chloride oxidation
US3871873A (en) Method for producing nickel by segregation of its oxide ores
CA1090099A (en) Process of thermally decomposing salts which contain mainly iron sulfate
US4642133A (en) Process for chlorinating volatilization of metals which are present in oxidic iron ores or concentrates
CA2612158A1 (en) Processing of metal chloride solutions and method and apparatus for producing direct reduced iron
US3265464A (en) Process for producing metal oxides by decomposition of metal sulfates
CN103710534B (zh) 一种氧化分解镍钼矿的方法