PL46683B1 - - Google Patents

Description

Wynalazek dotyczy srodka grzybobójczego, zabierajacego.' 'etyleno — bis — dwutiokarba- miBiianir dmisadowy, wapniowy, magnezowy i dntfupatasowy °w postaci trwalej, oraz sposobu otiT^a>iywania tych; kaisbarninianów w postaci trwalej. > Daftalamie -grzybobójcze • preparatów, zawie¬ rajacych >etyleno t—bis — dwutiokarbaminian dflMueedo#py, pierwsi podali ¦ Hester (amerykan- skl opis patentowy nr 2.317.765 i 23.742) i Di- morad* Haufoeirger i Horsiall (iPhytopath. 33. 1095 — 1097, 1943), Jakubbwich i Klemova (J{.VGen.'Chem. 9, 1977/ 1939) udowodnili, ze staly* pr ny' (reakcyjnej' etyienodiwiuaimmy i dwóch moli dwwsianczteu: wegla i wodorotlenku sodowego, jesfc" szeeeaowodaianem' etylemo bis —dwu- traba^steimianu dwu»odowego • o wzorze 1 o tetapeMttwnze topnienia okolo^O^C.

Znana- je*t-'jednakze' nietrwaJosc tego - zwiaz- ku zarówno podczas wy/twarzania jak- i- na¬ stepnie w czasie magazynowania. Ta nietrwa- losc prowadzi do znacznego zmniejszenia po¬ zadanych wlasciwosci grzybobójczych i stopnio¬ wego obnizania jego wartoscii podczas sklado¬ wania, utrudniajac praktyczne wykorzystanie tego w wysokim stopniu grzybobójczego osrod¬ ka. Ponadto ta nietrwalosc prowadzi do po- wstawania prdukitów o przykrym zapachu: i lat¬ wo zapalnych.

Przeprowadzono liczne badania w tej dzie¬ dzinie w celu znalezienia mozliwosci wytwo¬ rzenia tego oozadanego srodka grzybobójczego, nie ulegajacego rozkladowi w trakcie przecho¬ wywania i transportu, zwlaszcza droga wod¬ na. Zastosowanie roztworów wodnych o róz¬ nych stezeniach, zmiany wartosci pli w>roz.« tworach reakcyjnych i w roztworach do-, prze¬ chowywania, zmiany parametrów stosowanych przy wytwarzaniu roztworów i dodawanie róz-nytfh chemicznych czymndków, wszystko to bylo lfcrupuilaftrLie badane przez specjalistów w tej dziedzinie, przy czym w kazdym przypadku produkt by* poddaiwany badaniu trwalosci dzia¬ lania grzylbobójczeco. Wprawdzie uczyniono pewien postep w zagadnieniu stabilizowania przez dodanie róznych czynników, jednakze jeszcze pozostawial on duzo do zyczenia.

Czesciowo rozwiazano problem dostarczenia wysokoaktywnego srodka grzybobójczego .do uzytku w rolnictwie przez wytwarzanie wod¬ nego roztworu, zawierajacego okolo 30% szes- ciowodzianu etyleno — bis — dwutiokarbami- nianu dwusodowego. Jednakze mimo, ze pro- dulkft w tej postaci jest stosunkowo trwaly w czasie wytwarzania, transportu okretem i ma¬ gazynowania w praktyce jednak jest nicekono- mSczny ze wzgledu na pakowanie i transport zwlaszcza morski duzych ilosci wody.

Stwierdzono, ze mozna uniknac tych niedo¬ godnosci, zachowujac wlasciwosci grzybobójcze zwiazku, -przez wytworzenie bezwodnych ety¬ leno — bis — dwutiokarbaminianów.

Sposób wytwarzania nowych zwiazków pole¬ ga na wprowadzeniu uwodnionego etyleno — bis — dwutiokaTbaminiainu dwusodowego, wa¬ pniowego, magnezowego lub dwupotasowego do urzadzenia reakcyjnego w temperaturze wyz¬ szej od temperatury topnienia etyleno — bis — dwHitickarbamdnianów w ciagu dostatecznie dlugiego okresu czasu, zeiby usunac wode, znaj- du)ajca sie w produkcie wyjsciowym, bez stopie¬ nia utworzonego bezwodnego etyleno — bis — dwUftokarbammiainu i usunieciu bezwodnego próduMtu z urzadzenia reakcyjnego. Zasadni- czoz bezwodny etylono— bis — dwutiokarhami- nian dwusodowy o wzorze 2 otrzymuje sie w opisany wyzej sposób, jako zwiazek nie po¬ siadajacy wody krystalizacyjnej. Nieoczekiwa¬ nie, bezwodny etyleno — bis — dwutiokarba- mindan dwusodowy okazal sie bardzo trwalym zwiazkiem o wysokiej temperaturze topnienia okrto 230°C. Ten staly produ-kt moze byc uzy¬ wany nie tylko we wszystkich dotychczasowych przypadkach stosowania wodnych roztworów -etyleno — bis — dwutiokaribaiminianu dwuso¬ dowego, lecz takze posiada dodatkowa uzytecz¬ nosc, która zostanie dalej przedstawiona. Eko- iK)md)Czne korzysci, wynikajace z operowania zasadniczo i00%-owym produktem w porów¬ naniu z dotychczasowym produktem, zawiera¬ jacym okolo 30% substancji czynnej, sa natu¬ ralnie oczywiste.

Uwodnione sole wrazliwych na cieplo kwa¬ sów czesto rozkladaja sie, jesli sie je poddaje zwyklym warunkom suszenia.

Wysoki stopien trwalosci bezwodnego etyle¬ no — bis — dwutiokarbaminianu dwusodowego stwierdzono zarówno podczas wytwarzania go jak i w róznych warunkach skladowania oraz transportu.

Znany szesciowodny etyleno — bis — dwu- tlokarbamanian dwiusodowy jest produktem kry¬ stalicznym, topniejacym w zakresie tempera¬ tur 80 — 100°C, a w stanie oczyszczonym w temperaturze okolo 85°C. Nowe zwiazki, otrzy¬ mane sposobem wedlug wynalazku jako kry¬ staliczne produkty, topnieja w temperaturze po¬ wyzej 2Ó0CC.

Roztwór etyleno — bis — dwutiokarbaminia¬ nu dwusodowego, wapniowego, magnezowego lub dwupotasowego wytwarza sie dogodnie przez reakcje w wodzie 1 mola ' etyienodwu- aminy, dwóch moli dwusiarczku wegla i dwóch miodi odpowiedniego wodorotlenku. Reagenty mozna dodawac w dowolnej kolejnosci, otrzy¬ mujac podobne wyniki. Woda jest produktem ubcznym reakcji. Jest ona stosowana jako roz¬ puszczalnik dla etylenodwuaminy, wodorotlen¬ ku i produktu reakcji i zazwyczaj znajduje sie w ilosci wystarczajacej do utrzymania etyleno — bis — dwutiokarbamaniaRU^w noaSworze.

Wytwarzanie etyleno — bis — dwutiokarba¬ minianu dwusodowego opisano ponizej bardziej szczególowo, jako przyklad sposobu wedlug wy¬ nalazku. W podobny sposób mozna otrzymy¬ wac odpowiednie trwale bezwodne etyleno — bis — dwiiticfearlbaminiany wapniowe, magne¬ zowe i dwupotasowe.

W tym celu stosuje sie wodny roztwór uwod¬ nionego etyleno — bis — dfwutiokarbaaninianu jako zadowalajacy produkt wyjsciowy w pro¬ cesie wedifojg wynalazku. Przy stezeniach tego zwiazku okolo 40%-owych wagowo i wyzszych, konieczne jest ogrzewanie w celu atrzymania go w roztworze. Zazwyczaj praktycznie stosu¬ je sie wodny roztwór o stezeniu nie wietyiym od 70% wagowych szesdowodzianu i to »t*ze- nie oraz temperatura roztworu okolo 50rC sta¬ nowia warunek utrzymania produktu w.roztwo¬ rze. Stosowanie stezen szesedowodzianu ^ponizej 30% wyraznie obniza wydajnosc i na ogól Jcomv pOdkuje.wykonanie sposobu wedlug wynalazku.

Nie tylko roztwór etyleno — bis — dwutio¬ karbaminianu w wodzie jest korzystnym pro¬ duktem wyjsciowym, mozna równiez stosowac go w mieszaninie z woda, w postaci papki, szczególnie jesli czasteczki jego sa stosunkowo - 2 -male. Zarówno przy wytwarzaniu roztworu jak i papki moze byc maly nadmiar reagentów w ukladzie wodnym.

Jedna ze znacznych korzysci sposobu wedlug wynalazku jest ta, ze mozna stosowac srodo¬ wisko reakcji, w którym uwodniony etjieino — bs — dwuitiokarbaminian zostal wytworzony jako produkt wyjsciowy. Z tego wzgledu w spo¬ sobie wedlug wynalazku mozna stepowac jego krysztaly rozdrobnione jako produkt wyjsciowy.

Przemiana uwodnionego etyleno — bis — dwftitiokarbaniinianu na produkt/ bezwodny po¬ ciaga za soba przeksztalcenie przedstawione przykladowo wzorem 3 na rysunku.

Stwierdzono, ze cieplo uwodnienia bezwodno- go produktu wynosi 18.8 kalorii na 1 mol. Za¬ tem, poniewaz reakcja pierwsza we wzorze 3 jest- odwrotnoscia reakcja uwodnienia, to zna¬ czy odwodnieniem, wiec reakcja pierwsza jest endotenmdczna i azeby osiagnac przemiane do ukladu musi byc dostarczona energia. Takze reaksoja druga, odparowania wody, wymaga do¬ starczenia energii. Jednakze nie tylko energia na przyklad cieplna musi byc dostarczana do ukladu, lecz takze oczarowana woda musi byc z urzadzenia reakcyjnego usuwana, zeby umoz¬ liwic tworzenie sie zadanego bezwodnego pre- dutatu. Zatem przemiana pociaga za soba jed- nocaanntt stosowanie .ogrzewania i odprowadza¬ nia wody oraz wysuszonego produktu z ukladu reakcyjnego.

Produkt wyjsciowy i produkt otrzymywany sa w znacznym stopniu wrazliwe na cieplo i chemiczna trwalosc u obydwóch zmniejsza sie w obecnosci pary wodnej. Zatem w celu korzystnego wytworzenia bezwodnego produk¬ tu, nalezy stosowac proces, który polega na poddawaniu uwodnionego etyleno — bis — dwtfóokarbamiimanu jako produktu wyjsciowe¬ go dzialaniu temperatury nieco wyzszej od jego temperatury topnienia i przeprowadzeniu reak¬ cji w bardzo krótkim czasie z jednoczesnym szybkim usuwaniem wody oraz produktu reak¬ cji z ukladu.

Sposób skutecznej, calkowitej przemiany mieszaniny, zawierajacej uwodniony subsitrat - w, bezwodny etyleno — bis — dwutiokarbami¬ nian dwusodowy polega na wprowadzeniu nad¬ zwyczaj malych czastek mieszaniny isubstratu reakcji do urzadzenia, co powoduje szybka przemiane w warunkach stosunkowo lagodnych i nastepnie zasadniczo natychmiastowe oddzie¬ lenie utworzonego produktu.

Aczkolwiek mozna stosowac w sposobie We¬ dlug wynalazku rózne stezenia wodnych roz¬ tworów produktu wyjsciowego, jak to juz po¬ przednio omawiano, jednakze ze wzgledów praktycznych korzystne jest stezenie okolo 70% -we wagowo oraz wstepne ogrzewanie doprowadzanego lub zaladowanego surowca w urzadzeniu odwadniajacym w * temperaturze 50 — 100°C w celu otrzymania maksymalni* korzystnej wymiany cieplnej.

Zasadnicza rzecza przy wprowadzeniu uwod¬ nionego etyleno — bis — dwutiokarbaminianu do srodowiska odwadniajacego jest stosowanie (Dairdoa malych wymiarów czastek lub kropelek.

Duza powierzchnia tych czastek pozwala na szybkie usuwanie wody i pozostawianie suche¬ go produktu w postaci proszku. To umozliwia prowadzenie procesu z najwieksza wydajnoscia w najkrótszym czasie. Jesli stosuje sie jako produkt wyjsciowy roztwór etyleno — bis — dwutiokarlbaminianu, to korzystnie wprowa¬ dza sie go za pomoca rozpylania , lub wtryski¬ wania. Korzystna postacia wprowadzenia roz¬ tworu wodnego suftstratu reakcji do urzadzenia reakcyjnego jest rozpylanie za pomoca tarczo¬ wego rozpylacza wirujacego z duza szybkoscia.

Stcsowanie tego sposobu zasilania prowa¬ dzi do rozdzielania cieczy rozpylanej na czast¬ ki o jednakowym wymiarze i rozpraszania tych czastek z wielka szybkoscia w otaczajar- cyth goracych gazach.

Roztwór, zawierajacy uwodniony etyleno — bis — dwutiokarbaminianu, wprowadza sie spo¬ sobami opisanymi do ogrzewanego urzadzenia odwadniajacego, w którym temiper^tura oto^ czenia utrzymuje sie przez stale doprowadza¬ nie cieplego powietrza do ukladu. Temperatura: gciracego powietrza musi byc na poziomie wyz¬ szym od temperatury topnienia danego zwiaz^ ku, korzystnie okolo 235°C, tak ze temperatura etyleno — bis — dwurtaokanbaiminianu, do¬ prowadzanego do zetkniecia z gazem wywolu¬ je gwaltowna, zasadniczo natychmiastowa prze¬ miane uwodnionego substratu w bezwodny ety¬ leno — bis — dwutiokarbaminian. Stosowanie wstepnie ogrzanego produktu i wprowadzeni* produktu w postaci malych czastek pozwala na uzycie powietrza o temiperaituirze odpowied¬ niej do osiagniecia zadanej przemiany ze znacz¬ na szybkoscia, lecz jednoczesnie dostatecznie niskiej, azeby nie zwiekszyc znacznie tejnpera^ tury otrzymanego produktu. Jesli stusuje $j)£ znacznie nizsze temperatury, substrat reakcji zostaje uwolniony od wody, znajdujacej s?e - 3 -w produkcie w sensie fizycznym, a gdy tem¬ perature podnosi sie — substrat nie zostaje od¬ wodniony, lecz topnieje i rozklada sie. Wyna¬ lazek usuwa te niedogodnosc.

Temperatura goracego strumienia powietrza stosowalnego vdo odrwodnienia srodowiska i urza¬ dzania- reakfcyjintego moze wynosic 235—335°.

Najkorzystniejsze granice fceimiperatury . wyno¬ sza, jednak — 305 — 32'Q°C. Jesli temperatura prowadzonego procesu miesci sie w górnym, wyzej podanym zakresie, wTówczas czas podda¬ wania reagentów reakcji jest krótszy lecz mu¬ si byc regulowany tak, zeby otrzymywany bez¬ wodny . produkit reakcji mógl byc Szybko usu¬ wany ze srodowiska reakcji. W ten sposób elimijtfiulje sie niekorzystne oddzialywanie wooy na Jbezwodny produkit.

Przeciwnie, jesli temperatury reakcji- znajdu¬ ja-sie w nizszym zakresie temperatur, wów¬ czas czas pozostawania w reaktorze musi byc dluzszy, azeby wystarczyl na .osiagniecie* cal¬ kowanego odwodnienia prodwkstu. .Korzystnie czas-reakcji wyinesi leznosci >od temperatury, w. której proces » ehodizL W najkorzystniejszym .zakresie; tiepjpe- ratur • optymalny czas trwania reakcj i wynosi okola 10 —:.-30: sekund.

W:rti»akcie reatociji, w 'urzadzeniu reakcyjnym powstatje? para wodna, .pochodzaca z wody, znajldugajcej sie w ladunku z produktu wyjscio¬ wego oraz z usuwanej wody ¦- krystahzacyjnej.

Pare te; usuwa sie z urzadzenia reakcyjnego z szybkoscia zalezna od szybkosci wprowadza¬ nia ladunku produktu wyjsciowego Zatem reakcje prowadzi sie korzystnie metoda ' cia¬ gla tak,-ze • usuwana woda krystalizacyjtna z vwprowadzonego; produktu, wolina * da gOi-wbstratu w bezwodny pródwkitMjest u»uwd- na^ze strefy, w której zachodzi ^akcja^dowwy- chódzacego strumienia; -powietrza, a -produkt zoataje^oddzickwiy i ozsejbkmy.

Ró^e-sposoby .techniczne ^saozna ^stasowac do regulowania czasu,- w ciagu' którego roztwór wodiny, zawierajacy • uiwDdniioiny srtbsttfat,—jest ptid&aw&ny lózzakamm ' ustal spddowlska oraz urzajdaenda.

Najkorzystniejsze spraepix)w4dzenie -sposobu wedlug* wyinotódku^polega -na ^wprowadzaniu resftworu-wodnego, zawierajacego - uw^d&lkwiy etylemo —-bis — *dwfctt$bka^aitwflriian^ dzenia-'reafccyjinegó taterego, ^ak^^acByfHe^realc- cyjme doksztalcie cylitndirycznyin, w przybKzefiiu w plaszczyznie poziomej tak, ze ruch obrotowy udziela sie roztworowi substratfu. Odwodnio¬ ny produkit uderza o sciany naczynia leakcyj- nego i stopniowo spada sila ciezkosci do zbior¬ nika w' dnie naczynia > reakcyjnego. Przekrój dna naczynia t reakcyjnego -moze ' miec fesz^alt leja w celu *ulartwieima -przerodzenia produk¬ tu do ~"zbiornika/Obserwujac - szybkosc' obiera¬ nia sie/- pródufettiu. *-* mozna -wywlMOsk*ywac» jak dlugo sioibstrat poddawany- byl' odwadnianiu'^w urzadzeniu odwadniajacym. * Kaslda -pozadana zmiane > okresu;;?przebyiwainda produktu wiiuisaa- dzenau rmoiznai'dokonac -przez- *zmiane *sz> bkiasci przelplywiu -powietrza. .;¦ Produkt oziebia sie, ^po czym przenosin sie: go wpiost^dosworisów, 'po¬ faldowanych zasobników lub vtym .podobnych zbiorników odpowiednich: do transportu* Odpo- wiedmdnii ¦ urzadzeniami- do prowadzenia,, proce¬ su wedlug wynalazku sa rtaikie, jakie-stacje sie Wr>prcoesie suszeniar.«n£itoda roaplywowa.

-W warunkajch prowadzenia .procesu .vsposo- b£ffi\>we<^g>^ sie;, poz^st^- ny• jpisaotutot, wwsofeiy^ od vw®dy 4 JkryjfcaaamcirónEj, z rdBaza-fw&d&mo&cia, awkióHS»tkim^cto^iee>casa«u i i®dm&aca^y^^ e^fcwkoilalatrferwa- losc}ia.p$li6dczasr^jgdyplpiffiyuannyc^^s^osobach,.a.a praiykilad 1ffltou^iG3£H^ otwyscte«ej teniperateMrzeixfoib^ wjblaazajac \ gorace & do;i»usiBtetni, ?mczaa'^równiez^rspowodowac; prze- mi^efsirwdioione^cma^ wodnyf>5>KDdMkt, >;JBda^atezeijprzemianai ta..zacho¬ dzi w bardzo malym stopniu i citrzj^namy^pro¬ dukt >:jest. zanieczyszczony róznymi ubocznymi sufoatandjami, w^ywadaoymi = na .rozklad pro- duktu. •!lakier prodtakfty;isav wvw^sokim^istopciiu a*ie- tr^ale irpasiariaja ninala riaktplWHttsc ::/m9&too- begeza.

Wyni&Laaek .w^^^ klad,!rkiti6rymTaQgeuksesa6*ui^nuimti^f£a&c$mi w^iflteellQdev,wgnii^ia«ku. SW ^prt^kzad»ie std«Kxwia/'Cz^ci \wwo(we.

Przyklad I. Mieszanine wodna: zawiera¬ jaca okolo 70% szesciowodzianu etylecao -— bis — dwuttiokaiibaniinianu dwusodow^go ogrze¬ wa? :sie,rpraepftfflHCzkjae r przez • podgrzewacz ' • do tempemtury' iWF09C rwprowadza^w sposób^ ciagly za pomoca karczowego roapylacza zwirowego o !5.1W0 cylifl^dryidziiego -^pa^ltu - z £&skanri ¦••wler3zehv>l- kient fr ^togteywynr^idngni. Poiwletaze^ ogrzane^Mo tet^nipettiatory ol^o^^g^^wpirowadza- sie;* do^-ko- mory timresrozonej r pdd roap^laczem.T'ProdtaSft - 4 -wytwarza sie.w komorze i spada sila ciezkosci na jej dno,, po czyim zostaje unoszony przez oziebione powietrze do zbiornika. Wyczerpane wilgotne ?powietrze, uchodzi w sposób ciagly z komory- przez przewód, którego wlot, znajdu¬ je sie -naprzeciw dna reaktora.

Csas 4»tyfeaflaia: sie .reagentów wynosi okolo '20 sekawadM€d >chwili wirirowiadaenia szesciowodzia- nu^do-^cfluwili^ -ustmiejcia. prodtultóbu z uraadzeraia odw^BaaAfiacego. Jaan&ósMy produkt topnieje w temperaturze 228°C i posiada stopien r Maksymalna temperatura urzadzenia w °C Przykladu 330 „ III 315 IV 250 V 310 We*l wszystkich przykladach stosuje sie czas zetkmiecia 'mirfejsizy od 60 sekund i otrzymany prodtifct ^topnieje w granicach temperatur 224—"231°C.

Bezwodny etyleno — bis — dwutiokarbami- nian'ldwusodowy pozostawiony w warunkach atmosferycznych ma tendencje do powracania do'postaci szesciowódzianu, ze wszystkimi niedogodnosciami towarzyszacymi tej postaci.

Dlatego'korzystne jest przechowywanie bez¬ wodnego4* produktu w atmosferze zawierajacej mintaftaine ilosci wilgoci. Do celów handlo¬ wych nadaje-?'sie sposób przechowywania pro¬ duktu w (zasobnikach odpornych na wilgoc, korzystnie nie przepuszczajacych wilgoci, z po- lie%lenu lub aluminiowych wyscielanych fo¬ lia "workach lub bebnach, albo metalowych bebnach, w których produkt umieszcza sie po usuwieciu- z aparatu reakcyjnego.

Etyleno — bis — dwuti©karbaminiany dwu- soderwe,' wapniowe, magnezowe i dwupotaso- we wolne od wody, sa nadzwyczaj trwale w zwyklych * temperaturach transportu i prze¬ chowywania produktów rolniczych. Badania trw^aibsci'w czasie przechowywania w workach nie przepuszczajacych wilgoci byly przeprowa¬ dzone H w 'temperaturze pokojowej (okolo 25°C);w ciagu" 1 roku i w temperaturze okolo 50°C w^ci^gu' 65 dni. W obu przypadkach nie bylo^^ddstrzegalnych zmian produktu.

W" wyniku" swojej znanej nietrwalosci szes- dowodzian etyleno — bis — dwutiokarbaminia- nu 'dwusodowego transportuje sie okretami lubrprzechowuje' zawsze *•-.w postaci wodnego stoaci * 08,-2% rustalany r przyjejty^^8(po«obcm^^ana- lityrclznyim-r dla - analizy dwai/tK3kat4K).miD^nó\v, opisanymi Ainai. Cheim.; 23,l£24fi£5i). „Ozna¬ czacie* dwu#ctoifoamdiiitto rpteez D. uG.

Clarke'a, E, L^Stasley-a i W: F, *Hester'a. Pro¬ dukt zideinffeyiikeiwano i .-jako- *netyle(no~ —>*;bis — dwuftkaka^aaraaraian ¦ dwiuaodtfwy - zasadBtteeo woliny od-wody la^si^iaacy^ej.

Powyzszy sposób powtarzano z nastepujacy¬ mi wynikami: %etyleno — bis —dwutiokarba- minianu dwusodowego 95,7 07,4 .98,4 roztworu o róznych stezeniach^ Zifeiy^ym^ han¬ dlowym stezeniem jest 30^/^^owy-.wodmyi roz¬ twór szesciowódzianu. Jasnym 4est, ze*w* wa¬ runkach znacznego okresu czasu,,-j&iepewo&eaci i kosztu wskazane jest operowanie wysokim procentem -wody. To jest oczywiscie z-punktu widzenia handlowego bardzo-niekoczjB&ie^ lecz mimo wszystko znana nietrwalosc ssescaowo- dzianu wymaga tego. Przeciwnie, bezwodny produkt nie wymaga stasowania 4a]rieh*/£recL- ków ostroznosci w. przechowywaniu. •->Zwiazki wedlug wynalazku mozna- bezpiecznie ~teans- portowac okretem i przechowywac .-w -odpo¬ wiednich, zasobnikach, . takich. - jak .wspommane poprzednio, ¦¦»w zupelnie suchym .^^taaie, >^bez obawy i ryzyka, zwiazanego z podobnym,prze¬ chowywaniem szesciowódzianu. Oczywiscie mozna ladowac do tego> samego ,zasofó»ika^ety- leno — bis — dwutiokarbamiinian- dwuaodowy, wapniowy, magnezowy > lub. dwupotasowy^wol¬ ny od wódy, odpowiednio zmieszany z solami metali,, takimi jak siarczan- cynkowy, -siarczan zelazowy, siarczan miedziowy, ~, siarczan ^man¬ ganowy- lub odpowiednie chlorki i*4yn*podob¬ ne lub mieszaninami- tych soJii.

Równiez mozna i czesto jest~-to^tacdaqiV--ko¬ rzystne iaczyc w tym samym zasobniku >odpo- wiednie mieszaniny etyleno — bis—-dwutóo- karbaminianu dwusodowego, swjapnioiwego,i ma¬ gnezowego lub dwupotasowego, - za*adaaczo wolnego* od wody z, jednym iub-Jullwmauyety- leno —.bis — dwjLitiok^Dbamaj^nami -,^y»ku, zelaza, *juanganu lub . miedzi, -,.jak^ómetez z kazdaM-pozadaoa ffllieszanima .tyclu^^i^ak^w. - 5 -w produkcie w sensie fizycznym, a gdy -tem- per^ture ptidiiiósi' sie —- substrat nie "zosifeje od- wotfrtiony,' lecz* topnieje i rozklada sie.* Wyina- lazejc t^Wa te niedogodnosc.

Teaapperattuira ¦ goracego strumienia !>o.wietrza stosowalnego, do odwodnienia srodowiska i urza- dzenia rea[k(cyj|niego moze wynosic 236—335°.

Najifeo^zystjraeiisze granice te^petfalury .. wyno- sza^iednak — 305 — 320°C. Jesli teoipecatura prowadzonego procesu miesci sie w -.'górnym, wj9z#jL podanym .zakresie, wówczas czas podda¬ wana reagentów reakcji jest krótszy lecz mu¬ si bycr ^ejgulowany tak, zeby otrzymywany bez¬ wodny;. pp)dukit reakcji mógl byc szybko usu¬ wana ze srodowiska reakcji. W ten sposób elirn^mytfe sie niekorzystne oddzialywanie wooy na ^e^wodiny produkt Bmmnmie, jesli -teapaperatury »i?eaikcji> ja/r-«ie w niaszyra zator«sie taDaperaiur, wów¬ czas czas pozoartww^nia W: rea^kicarze > miosi^ byc dlyalf^^azeby^w^ kowttggo odwodpi CTaeNPeaflwi*^ 5— (HJMsekwad w,.za- lezaróci* -od teaanpec*fo*ry, * wk której ,>#miees4*&a- cb«KiEiy *W rateir!»^<2#t^^ reakcji „wynosi okelo. 10 —;$ ^WtsfcalwaerMaWM'^^^ poiliMes&ara wodpaa, >pefchodBaca v.. z *wody, z^ajj^udaapeij sie w ladjumku z,pPOduktuv wyjscio¬ wego oraz z usuwanej woi^y^hty^^m^P^i^ Pare 4ets USttwa sie z ujr^cteeaia re^keswego z - szybkosciaiy&fama od szyibkosci wprowadza¬ nia Jadaiasku rfprBcdukltu wyijisciowego Zasem reafeieijeriMJewadzi ; sie leorzys^ie .mek^ia .'Cia¬ gla ^ ^ak, >ze ¦ uswwana woda ferystaUaacyjKia z*!*fc*OW«*^^ iwwo- dafcfrtrcwiw^^ pyacra^yutre*^^ g^j^WteltrfltMnWt b&BmdEfky p»l«dwiqt!rjest UlOWtl- nie&m mte&fiy,}.\w; któi^ej tsasitocizir#©a^ ch zo4ttj«^tiririjaelQfiy i oiiefetofey.

R6ilfeent«pó«tóyutechJnczzne mnaafcna 4 cnr*egu»iWafti£ /¦czasu^w*&agiXik^*g w#dfcy, ^ zot&eir^Ac^^^ plaMSMWamy 4iCteHteMu uuslathmjwh ^wnpeitatur siiMa ora^urzadaeaia.

Ti^kx)^y»lmeijisze ^fmeipi!i*TO^ >sp(Mfotou we$^^ »*iia ^/^^w^Metóiiu wasfnrt^ ^B»w4iBraj^8(Bgo ^MfwiwW^iy dadfti*1^^^^}!!^ tafefc^,^lak*««^ c^^^d^kaaifeacie^cyHftdflgreznym; w 'fH^bHSBeiuu w .plaszczyznie poziomej tak, fe ruch .obrotowy udziela sie roztworowi -substfaifcu."Odwodzo¬ ny pródukrfr tiderza o* sciany naczynia leakc-yj- nego i stopniowo spada sila ciezfóteri* do ^bier¬ nika ^w dnie * naczynia ^maHncfjm^o. *Przekrój dna ^ naczynia ^Tsotecpjpniego^mGae ***tniec" «tel«fslt leja 'w^celu Jolaftw-feinia ^pgm€t4io tu Jdo*^fo«iMTka/>^ nia **sien py*jwtókttu. ^friocna **'wyw^iiiosilB^wac^ ftk dfttga dtaibisfcitelr^pfoaEtawany*^^ ur^adaetoiu' odwadniaj^cyrn. ^Ksrifjda "potójdwia zmiane^ olwesuniprtó dz4biiu*f«iioróart4doitm^ -sz* bkttsci prBdpagrwtu^powietrza.; PW>duktCvoziebia gie, apo czym pizenosii5«ie? faldowanych ^aso»aików Joub v tym , ^oótimyth zbiorników ocipowiednijchi sdo -trsdaAporiu^Odpo- su*wediug wymalftzku^sa 4ailde, jal©e-**t*iW& sie w^rcaeaie?vswzea3im&i£^ W rwaraflikacri bamaroedfeog^T^^ ^ep^poMpki* nr^^**&^,ww^^y^od^iiwrt adta?yjiai3B>c|Ff!«ej, zj^dtw^Tw^dJaifWBCia,awicdniiWkiingtoiaafiilu ,,;uwwm i > l^^a^ettdcjH^^ymogeyisifli^ t€caperato«eKfatb^\ltttoiau^ ^^oraeetipcf»r*©taEe dofj>«Mrtnai, rm«aiat!aiówB3te^ pKie^ maafietftfvwtriiBion6ft(ftt dzi w bardzo malym stopniu i otrzywmyt>]pF<>- diijkt -t^t^ja»ie«a}flteOPB©ny awro^ni ^uboczciymi su*>s4aacijami, *w&ww&qmti. *ma .*i2oztóa(i < pro¬ duktu. •35akieppBlwWijty ^isaww^^iiitaKAim^ato^lstu '*ie- tnaWe: iripooMMa ?nxtala .fuatttflfrrttfsc sigp«j^>o- b#sza. vvWya3ttia^ek>v^|p|^MaiU klad,iHdfryTT^ n w^)q4wfaie^v^?aDHteaiw^ MW T5pW9ttLdBie^>lHeaSci P ra>]fcl^dTI." afeesaanitne v wodna zawiera¬ jaca okolof 70%^zetóowodzianu etyleao—^ bis — dwiiltiokaa^bainmiainu dwusodowego ogrze¬ wac*ffle^rP*»ep!t«BEihJ3c~p ^dd ten^ieatote^TlItrC t^^wprerw^Wza^w-^spDsob*^ za ^pwiiBca ^rtarczww^go roztlacza1lwiraw^go o'13^<&^Jte^ cytóndryciaiego ""apaliaftiu * z irta^knm ^Wiea?5teWr>l- kierrt #!i^UJ«ftBB mory^-niirnicsBcajoin^J^^od *¦ nwpiSyaaczein l*l!h?^^ - 4 -wytwarza sie-w komorze i spada sila ciezkosci na jej dno,, po czym zostaje unoszony przez oziebione powietrze do zbiornika. Wyczerpane wilgotne, powieitrze uchodzi w sposób ciagly z komory przez przewódr którego wiot znajdu¬ je sie^naprzeciw dna reaktora.

Czas ^styteaKna: sie jreagentów wynosi okolo 20 setamnd *od ^chwili wprowiadaeinia szesciowodzia¬ nu.^do^cfliiwili uscmiecia produfctu z urzadzenia odw»dflaaa^ac€giO. Jaano^ellity produkt topnieje w temperaturze 228°C i iposiada stopien czy- Maksymalna temperatura urzadzenia w °C Przykladu 330 III 315 IV 250 V 310 We*' wszystkich przykladach stosuje sie czas zetktoie^ia mniejszy od 60 sekund i otrzymany prodtikt "'topnieje w granicach temperatur 224—231°C.

Bezwodny etyleno — bis — dwutiokarbami- nian'l dwusodowy pozostawiony w warunkach atmdsfery^cznych ma tendencje do powracania do l postaci szesciowodzianu, ze wszystkimi niedogodnosciami towarzyszacymi tej postaci.

Dlatego' korzystne jest przechowywanie bez¬ wodnego'produktu w atmosferze zawierajacej minimalne ilosci wilgoci. Do celów handlo¬ wych nadaje 'sie sposób przechowywania pro¬ duktu w zasobnikach odpornych na wilgoc, korzystnie nie przepuszczajacych wilgoci, z po¬ lietylenu lub aluminiowych wyscielanych fo¬ lia ¦'-workach lub bebnach, albo metalowych bebnach, w których produkt umieszcza sie po usunieciu¦' z aparatu reakcyjnego.

Etyleno — bis — dwutiokarbaminiany dwu- sodowe,* wapniowe, magnezowe i dwupotaso- we wolne od wody, sa nadzwyczaj trwale w zwyklych * temperaturach transportu i prze¬ chowywania produktów rolniczych. Badania trw*afoscrw czasie przechowywania w workach nie przepuszczajacych wilgoci byly .przeprowa¬ dzone w » temperaturze pokojowej (okolo 25°C) w ciagu' 1 roku i w temperaturze okolo 50°C wyciagu 65 dni. W obu przypadkach nie byiolltidstrze^alnych zmian produktu.

W"wyniku swojej znanej nietrwalosci szes- aiowodzian etyleno — bis — dwutiokarbaminia- nu'dwusodowego transportuje sie okretami lub >*przechowuje zawsze w postaci wodnego stosci98,2% ustalany rprzyjetyaii^sfpofiobem-ana- lityoznym-: dla < analizy dwoi(ticikat«bomiiDiaiia\v, opisanym -w Anai. Cham. 23,1824(195i).„Ozna¬ czanie * dwutiotearfeamiiniainów" ipfóez D. uG.

Clarke'a, E. L.>Stanley'a i W; F.=Hester'a, Pro¬ dukt zddemtyjfikewano i jako ^etyleno ^bis — dwultiokaAaimdnian dwiaaodoWy ~ zascwtarteao wolny od -wody lg^sl^iaacyjtnej.

Powyzszy sposób powtarzano z nastepujacy¬ mi wynikami: %etyleno — bis —dwutiokarba- minianu dwusodowego 95,7 07,4 «7,6 .98,4 roztworu o róznych stezeniach^ Zwyklym han¬ dlowym stezeniem jest, 30%owy-wodny» roz¬ twór szesciowodzianu. Jasnym l jest, zev*w*wa¬ runkach znacznego okresu czasu,. - niepewnosci i kosztu wskazane jest operowanie wysokim procentem wody. To jest oczywiscie z.puaktu widzenia handlowego bardzo niekoczystne^ lecz mimo wszystko znana nietrwalosc szesciowo¬ dzianu wymaga tego. Przeciwnie, -bezwa&dny produkt nie wymaga stosowania takich-srod¬ ków ostroznosci w przechowywaniu. *Zwiazki wedlug wynalazku mozna bezpiecznie »- trans¬ portowac okretem i przechowywac *w odpo¬ wiednich zasobnikach, takich.. jak -wspomniane poprzednio, w zupelnie suchym -stanie, v obawy i ryzyka, zwiazanego z podobnym prze¬ chowywaniem szesciowodzianu. Oczywiscie mozna ladowac do tego > samego zasotoikai^ety- leno — bis — dwutiokarbamiinian. dwuaódowy, wapniowy, magnezowy > lub dwupotasowy^wol- ny od wody, odpowiednio zmieszany z solami metali, takimi jak siarczan-cynkowy, ^siarcBan zelazowy, siarczan miedziowy, f siarczan -*man¬ ganowy lub odpowiednie chlorki iv*tyn*>podob¬ ne lub mieszaninami-tych soJii.

Równiez mozna i czesto jest* to^toajsdzo^ ko¬ rzystne laczyc w tym samym zasobniku .odpo¬ wiednie mieszaniny etyleno — bis- —- dwu&o- karbaminianu dwusodowego, ;wapniowego, i ma¬ gnezowego lub dwupotasowego, v zasadwiezo wolnego. od wody z, jednym lub** kilkoma^.ety¬ leno —, bis — ¦ dwutiok&i^majtóanami -cynku, zelaza, -manganu lub miedzi, ,.jak^orówaaez z kazda; -pozadana >mieszaniaa tych* zwaaków. - 5 -W kazctym przypadku nie zachodzi w zasobni¬ ku reakcja lub rozklad tak dlugo, dopóki nie ma wilgoci lub jest jedynie w minimalnych ilosciach. W konsekwencji problemy przecho¬ wywania i transportu morskiego, spotykane tak- powszechnie przy uzyciu odpowiedniego szesoiowodzianu, sa zasadniczo wyeliminowa¬ ne, gdy ma sie do czynienia z trwalymi zwiaz¬ kami otrzymanymi sposobem wedlug wynalaz¬ ku, które"z tych wzgledów sa znacznie korzy¬ stniejsze dla obrotu handlowego.

Zwiazki, otrzymane sposobem wedlug wyna¬ lazku, motmr dodawac do wody wraz z roz¬ puszczalna w wodzie sola lub solami cynku, zelaza, miedzi lub manganu w celu utworzenia tak zwanych mieszanek zbiornikowych (tank mi- xes) z nierozpuszczalnych w; wodzie etyleno— bis — dwutiokarbaminianów metalu. Jest to jeden z korzystnych sposobów przygotowywania tych mieszanek przed bezposrednim uzyciem ich przez* roftlików,przy czym mieszaniny czesto przewyzszaja swa zdolnoscia zwalczania grzy¬ bów*** wyzej* omówione produkty handlowe.

Zgodnie z tym; nieoczekiwana trwalosc no¬ wych zwiazków pozwala na wytwarzanie mie¬ szaniny suchej i pakowanie-w zadanych stosun¬ kach ilosciowych produktu wedlug wynalaz¬ ku**z iWf»ixednio wspomnianymi solami metali.

Tetprodukty sa trwate i gotowe do foezposred- rucgo^uzytkti i moga byc dogodnie stosowane pr«fc?» uzytkownika do przygotowywania zna¬ nymi-sposobami technicznymi bardzo skutecz¬ nych grzybobójczych roztworów opryskujacych.

Co sie- tyczy grzybobójczych mieszanin, za¬ wierajacych" etyleno — bis — dwutiokarbami- nianyj stwierdzono, ze otrzymuje sie niezwy¬ klo i nieoczekiwanie lepsze wyniki, jesli znaj¬ duja- sie w mieszaninach, przygotowywanych przed ostatecznym uzyciem, odpowiednie ilos¬ ci etyleno — *>is — dwutiokarbaminianu dwu- sodtowego. Naprzyklad jesli zamierza sie sto¬ sowac wyjsciowa mieszanine etyleno — bis — dwtlttóltart>aminianu z rozpuszczalna w wodzie sola/* 1u*k solami takimi jak siarczan, chlorek i tym podobne cynku, manganu lub zelaza lub ich mieszaniny; nalezy stosowac nadmiar bez¬ wodnego etyleno — bis — dwutiokarbamdnia- nu* w stosunku do ilosci stechiometrycznej.

Innymi < slowy, jesli rozpuszczalna w wodzie ,só**lub-sór ciezkiego metalu, albo metali po- prze^Wio podanych, w poczatkowej mieszani¬ nie yeaguja z bezwodnym etyleno — bis — d^t^^atbatninianem' w obecnosci wody w Pnd^jjiwraniu przed bezposrednim uzyciem, to po utworzeniu odpowiedniej soli ciezkiego metalu, powinno jeszcze znajdowac sie w roz¬ tworze nieco nieprzereagowanego etyleno — bis — dwutiokarbaminianu. To zostaje osiagniete przez stosowanie w poczatkowej mieszaninie okolo 1 — 15%, korzystnie 2 — 10%, nadmiaru bezwodnego etyleno — bis — dwutiokarbami^ nianu w stosunku do ilosci stechiometrycznej, wymaganej do reakcji z wyjsciowa rozpusz¬ czalna w roztworze wodnym sola ciezkiego metalu.

Szczególnie skuteczna mieszanine otrzymur je sie, stosujac etyleno — bis — dwutiokarba- minian dwusodowy, wapniowy, magnezowy lub dwupotasowy z siarczanem cynku, przy czym pierwszy skladnik znajduje sie w 10%-owym nadmiarze w stosunku do drugiego, biorac pod uwage ilosci stechiometryczhe.

Jesli pozadana jest mieszanina bezwodnego' etyleno — bis — dwutiokarbaminianu dwuso- dowego, wapniowego, magnezowego lub dwu- potasowego z etyleno — bis — dwutiokarbaimV nianem cynku, manganu, zelaza lub miedzi albo ich mieszaninami, nalezy stosowac okolo, 5 — 25%, korzystnie okolo 10 — 20%, a naj? korzystniej okolo 15% bezwodnej soli, a od¬ powiednia sola ciezkiego metalu uzupelnic mieszanine do 100%, liczac w procentach wa¬ gowych. Szczególnie korzystna mieszanina. sklada sie z 15% wagowych bezwodnej soli. • i 85% wagowych soli cynkowej kwasu etyle¬ no — bis — dwutiokarbamindanowego.

Mieszaniny o takim zestawie daja nadzwy¬ czajne wyniki grzybobójcze. Wyzej podana procentowosc oparta jest na stwierdzonej, nieoczekiwanie wyzszej aktywnosci grzybo¬ bójczej skladników.

Kolejne zestawy z nosnikami takimi jak wo«* da, glina, krzemionka, olej i tym podobne, przygotowuje sie i stosuje zgodnie z powszech¬ nie przyjeta praktyka.

Przez stosowanie szkodnikobójczych mie^ szanek, w których postaci uzytkowej zawsze wystepuje etyleno — bis — dwutiokarbaminian dwusodowy, wapniowy, magnezowy lub dwu¬ potasowy w ilosciach poprzednio podanych, osiaga sie nieprzewidzianie zwiekszone dzia¬ lanie grzybobójcze i traktowana tymi srodkami roslinnosc jest chroniona zasadniczo od chwili zastosowania w ciagu przedluzonego okresu czasu.

Takie zespolone szybkie i dlugofalowe dzia¬ lanie ochronne wywoluje zmniejszenie do mi¬ nimum koniecznosci powtarzania traktowania - 6 -grzybobójczymi .srodkami i ^zwiekszende^do maximum ochrony - roslin ^przez zwiekszenie wydajnosci.

Mozna takze stasowac ppodukty, otrzymywa¬ ne, sposobem,wedlug wynalazku, do wytwarza- jiia .suchych, trwalych' mieszanin, stanowda- cych polaczenie z innymi > srodkami szkodniko- bójczymi. .Takie postepowanie jest szczególnie -korzystne, jesli. ma sie- do?.czynienia z wrazli¬ wymi na 'wilgoc srodkami szkodnikobójczymi.

.Mieszaniny<.przygotowuje sie* przez 'dodawanie do mieszalnika tasmowego lub tym podobnego produktów wedlug wynalazku razem z inny- .mi spodkami szkodnikobójczymi, na przyklad owadobójczymi, roztocaobójczymi, aficydami i tym. podobnym lub ich mieszanina i miesza¬ nie w celu otrzymania jednolitego produktu.

Przed bezposrednim uzyciem mozna produkt polaczyc, z dajacymi sie zwilzac srodkami, z ciecza do - spryskiwania i tym podobnymi srodkami, w taki sam sposób jak szesciowo- ctóari. Na "przyklad skuteczna ciecz do spry¬ skiwania sklada sie z 0,681 — 0,908 kg zwiaz¬ ków wedlug wynalazku na 378.5 litrów wody irstosuje sie ja na 40,47 arów roslinnosci. Moz¬ na ja stosowac na przyklad do zwalczania Fu- sarium, powodujacego gnicie ziemniaków i Rhiaootonia, Pytfrfum d Fusarium, zakazaja¬ cego mlodenpedy bawelny. Jest równiez sku¬ teczna w zwalczaniu Venturia inagenalis na jablkach, Helmithosporium na ziarnie, Pero- nospora tabacina na tytoniu, Diplocarpon ro- sae u* rózach i Altemaris solami i Phytopht- hora na kartoflach i innych. We wszystkich przypadkach nie stwierdzono zjawiska fitotok¬ sycznosci.

Inne zastosowanie zwiazków, otrzymanych sposobem wedlug wynalazku, polega na sto¬ sowaniu ich jako produktów wyjsciowych do wytwarzania estrów kwasu etyleno — bis — dwutiokarbamdnowego. Otrzymane estry wy¬ kazuja aktywnosc grzybobójcza, w^>róbowana w badaniach na róznych organizmach. Wy¬ twarzanie tych estrów oparte jest na reakcji o wzorze 4, w którym M oznacza sód, potas lub równowazna ilosc wapnia i magnezu.

Szczególnie korzystne jest stosowanie bezwod¬ nych produktów przy wytwarzaniu estrów z chlorków, które latwo hydrolizuja w obec¬ nosci wody w mieszaninie reakcyjnej. Hydro¬ liza haloidku alkilowego prowadzi do powsta¬ wania odpowiedniego alkoholu, który bardzo trudno oddziela sie od produktu. Oczyszczanie estrów jest trudne,rponiewaz na «gól^aie moz¬ na, ich destylowac. A wieenStoBUJac co?ster bez¬ wodne etyleno — bis — ilu iijinliiiiihiiiiilii iiij otrzymuje .sie. estry o znacznie wyzazynr:stop- -jiiu czystosci od dc4yclusza&^otrzymywanych.

Innymi chemicznymi reakcjami, rw iALórych bardzo wazna jest bezwodna *>peatac rswiazków wedlug wynalazku,.«sa vreakcje. rz-r ehkajkami .acylówymi i chlorkami.* siittoBpwymi.

Za s trzez-enia p^aUaWwe 1.- Srodek grzybobójczy, zawierajacy etyleno — bis — awutiokarbaminiany, w postaci trwalej, znamienny *ym,* ze "zawiera' bez- dwusodowy, "wapniowy, magnezowy lub dwupotasowy, o temperaturze topnienia co najmniej 200°C i rga—gite m i»o4ii» sól cynkowa^ zelazowa, mt^dzkwa lub man- ganowa, lub ich mieszaniny-w postaci na przyklad siarczanów, lub cm>jrków lub ety¬ leno — bis — dwutiokarbaminian cynku, ze¬ laza, -manganu lub miedzi, albo mieszanine 'tych"zwiazków. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1 — 15% nadmiaru bezwodnego etyleno — bis — dwutiokarbaminianu 'dwu- sodowego, wapniowego, magnezowego lub dwupotasowego w stosunku do ilosci ste- chiometrycznej, wymaganej do reakcji z roz¬ puszczalna w wodzie sola cynkowa, zelazo¬ wa, miedziowa lub manganowa w postaci na przyklad siarczanu lub chlorku. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawdera bezwodny etyleno *-. bis — dwu¬ tiokarbaminian dwusodowy, wapniowy, magnezowy lub dwupotasowy i 75 — 95% etyleno — bis — dwutiokarbaminianu cynku, manganu, zelaza lub mieclzi. 4. Sposób wytwarzania trwalego bezwodnego etyleno — bis — dwutiokarbaminianu dwu- " sodowego, wapniowego, magnezowego, lub dwupotasowego, znamienny tym, ze wpro¬ wadza sie uwodniony etyleno — bis — dwu¬ tiokarbaminian dwusodowy, wapniowy, ma¬ gnezowy lub dwupotasowy w postaci roz¬ tworu wodnego lub papki z woda do. na¬ czynia reakcyjnego o temperaturze wyz¬ szej od zakresu temperatury topnienia te¬ go bis — dwutiokarbaminianu na okres czasu tak 'dlugi, zeby zostala usunieta wo¬ da, znajdujaca sie w produkcie wyjscio¬ wym, bez stopienia otrzymanego bezwod- - 7 -3>€g$ot*bib ^-dwutiokarbajnaiiianu;, po czyim usuwa sie'bezwodny produkt z naczynia reatoeyjtiego. 5>Sfto&ób-twed!ag--r zastrz. 4, znamienny tym, ze reakcje odwodnienia prowadzi sie w temperaturze- 235 — 335CC w ciagu 5 — 60 sekond0pov czym bezwodny produkt usuwa sie-z urzadzenia reakcyjnego. 6. Sposóbr wedlug zastrz. 4 i 5, znamienny tym, ze proces odwodnienia prowadzi sie w urtzadzeniu reakcyjnym, stanowiacym ogrzewany.. aparat odwadniajacy, w którym temperature .utrzymuje sie przez ciagle zar silanie goracym powietrzem o temperatu¬ rze okolo 235, — 335°C. 7. Sposób wedlug zastrz, 4 — 6,-znamienny tym,, ze reagent etyleno — bis — dwutiokar- baminian., dwusodowy stosuje sie w posta¬ ci szesciowodzdatnu, przy czym otrzymany produkt jest zasadniczo wolny, od wody krystaUzacyjnej» 8. Sposób wedlug„zastrz. 4 — 7, znamienny tym, ze produkt wyjsciowy w postaci wod¬ nego roztworu wtryskuje sie. do urzadzenia reakcyjnego. 9.'Sposób wedlug zastrz. 8, znamiennytym, ze wtryskiwanie przeprowadza sie za po¬ moca tarczowego rozpylacza wirujacego z duza szybkoscia. 10. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny • tym, ze uwodniony etyleno — bis —-dwutiokar- baminian wprowadza sie do urzadzenia reakcyjnego w postaci wodnego- roztworu, zawierajacego 30 — 70°/0 wagowych karba- minianu. 11. Sposób wedlug zastrz. 10> znamienny tym, ze ^roztwór uwodnionego'karbaminianu pod¬ grzewa sie wstepnie do temperatury okolo 50 — 100°C przed wprowadzeniem do* urza¬ dzenia reakcyjnego. 12. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze uwodniony etyleno — bis — dwutiokar- baminianu wprowadza sie do UEzadzenia reakcyjnego w postaci papki w wodzie, przy czym czastki jego maja>bardzo,male wymiary.

Hohm & Ha a s Company Zastepca: mgr Józef Kaminski rzecznik patentowy <-D CD «-/> = C-> ze z: i C/5 I O* I X \ \ 0 Z— -o M 3 z: C/3 <-> = 1 ze i ' CM zn 1 Cvi rr C_-> 1 1 1 oo C5 ¦zz. co -ir> C\J -o M 3 ir to 1 , ^ c**>=Ll> O ze c£> c3 = c_> <^o \ ze 1 NJH C-> •CM zn c_3 1 zn 1 C/> 1 ze ^1 ZE ze zt 1 ci ¦"Z ON 0> CM ZC CD A 1 OJ ZC CO c>0 *— ¦CS «•> oO c_> CZ Cvi 4- 2: i_T> 1 = C-> 1 ZC Irs. ze zc. c_> 1 zc 2: II M-S-C- zc 0 1 ZE -z 1 =0 1 1 c* 2: *-vCNJ -0 3 2951. RSW ,Prasa", Kielce.