PL46676B1 - - Google Patents

Description

W dotychczas znanych sposobach wytwarza¬ nia poliglikolidu (opis patentowy Stanów Zjed¬ noczonych Ameryki nr 26S8162 i brytyjski opis patentowy nr 755447) trzeba bylo stosun¬ kowo dlugiego okresu czasu do uzyskania uzy¬ tecznego wysokoczasteczkowego polimeru. Te dlugie okresy czasu polimeryzacji przypisuje sie ewentualnym kwasnym substancjom, które sa jeszcze zawarte w glikolidzie, lub malo aktyw¬ nym katalizatorom. W cellu scharakteryzowania glikolidu, który ma byc uzyty do polimeryza¬ cji, jest na ogól lepiej podac liczbe kwascwra zamiast temperatury topnienia, poniewaz gli- kolid topiacy sie we wlasciwej dla czystego produktu temperaturze (temperatura topnienia 83,4°C) moze zawierac jeszcze kwasne zanie¬ czyszczenia.Do polimeryzacji stosuje sie glikolid o licz¬ bie kwasowej nie przekracizajacej 0,5 w obec¬ nosci wysoko aktywnych katalizatorów w ste¬ zeniu 0,5% lub mniejszym. Jako katalizatory mozna stosowac tlenki metali albo sole metali kwasów organicznych. Szczególna aktywnosc wykazuje stearynian cymy (II), stosowany juz do polimeryzacji laktydu. W obecnosci tego aktywnego katalizatora i w wysokich tenipe" raturach glikolid polimeryzuje w ciagu nie¬ wielu minut. Cieplo uwalniajace sie w czasie tak krótko trwajacej polimeryzacji prowadzi jednak do lokalnych rozkladów, które wywo¬ luja w polimerach brazowe zabarwienia i two¬ rzenie sie pecherzyków.Stwierdzono, ze mozna uniknac tych proce¬ sów rozkladu, jezeli przedsiewezmlie sie srodki do szyhkiego odprowadzania ciepla polimery¬ zacji. Moze to nastapic w rózny sposób. Tak njp. stopiony glikolid zmieszany z katalizatorem wprowadza sie korzystnie w sposób ciagly, w malych ilosciach do stosunkowo duzej obje^ tosci ogrzanej cieczy obojetnejt przy czym cieplo polimeryzacji zostaje pobrane przez cie¬ kle medium a otrzymamy poliglikolid usuwasie ze strefy cgrzewamia natychmiast po zakon¬ czonej polimeryzacji. Polimer jest bialy i pra¬ wie wolny cd pecherzyków. Zabieg ten ze wzgledów gospodarczo-technicznych nie jest ryzyko-wny, poniewaz dzieki szybkiej polime¬ ryzacji za pomoca wysoko aktywnych kataliza¬ torów istnieje mozliwosc ciaglego sposobu pracy.Jako ciecze obojetne szczególnie korzystne okazaly sie zwlaszcza etery wrzace powyzej 150°C, korzystnie anizcl, feinetol a]bo eter dwu- fenykwy jak tez weglowodory aromatyczne, poza tym olej parafinowy, estry i ketony.Cieplo polimeryzacji mozna odprowadzic jeszcze w inny sposób, a mianowicie tak, ze dodaje sie stosunkowo mala ilosc medium obo¬ jetnego. Korzystnie stosuje sie przy tym cie¬ cze o temperaturze wrzenia 150 — 220°C, ko¬ rzystnie takie,. które wrza tylko kilka stopni wyzej anizeli wynosi temperatura, w której przebiega polimeryzacja. Wedlug tej odmiany uwolnione cieplo polimeryzacji zostaje pobra¬ ne przez cieplo parowania oddestylowanej cie¬ czy. Przez zmiane ilosci cieczy mozna nasta¬ wiac dowolnie wysokie koncowe temperatury polimeryzacji, od których powaznie zalezy ja¬ kosc polimerów.W celu usuniecia szkodliwego ciepla polime¬ ryzacji mozna w koncu polimeryzacje prowa¬ dzic na ogrzanej tasmie metalowej (200—220°C).Tasma metalowa wskutek swego wysokiego przewodnictwa cieplnego przejmuje uwolnione cieplo i oddaje je na zewnatrz strefy polime¬ ryzacji, w dowolny sposób.Polimeryzacje glikolidu na tasmie metalowej mozna równiez przeprowadzic w < becnosci, cie¬ klego obojetnego medium.Przyklad I. Rure o dlugosci 2,5 metra wypelniona olejem dwufenylowym (mieszani¬ na dwufenylu i eteru dwufenylowego) ogrzewa, sie promieniami podczerwonymi iub za pomo¬ ca ogrzewania oporowego w ten sposób, ze w jego górnej czesci '(2 m) olej dwufenylowy zo¬ staje ogrzany do temperatury 200 — 220°C. Do silnie ogrzanego oleju dwufenylowego wkrapla sie stopiony glikolid (liczba kwasowa ponizej 0,5), do którego dodano 0,5% stearynianu cy¬ ny (II). Spollmeryzowany glikclid, który gro¬ madzi sie w postaci malych granulek w dolnej zimnej czesci rury, rozdrabnia «*ie w celu usu¬ niecia oleju dwufenylowego i dekladnie eks¬ trahuje acetonem w aparacie Soxleta. Tempe¬ ratura tepnienia polimeru wynosi 220°C, a temperatura miekniecia 200°C. " Przyklad II. Mieszanine skladajaca sie z 5 g anizolu, 50 g glikolidu (liczba kwasowa 0,45) i 250 mg stearynianu cyny (II) jpko kata¬ lizatora ogrzewa sie nad promiennikiem pod¬ czerwieni, tak dlugo, az stop osiagnie tempe¬ rature 160°C. W temperaturze tej rozpoczyna sie natychmiast polimeryzacja egzotermiczna.W czasie mieszania i oddestylowywania anizolu temperatura stopu poliglikolidu wzrasta do 210 — 220°C. Calkowity czas polimeryzacji wy¬ nosi 6 minut. Pozostajacy poliglikoiid rozdra- bia sie w celu usuniecia sladów anizolu i do¬ kladnie ekstrahuje acetonem w aparacie Sox- leta. Temperatura topnienia polimeru wynosi 220°C, a temperatura miekniecia 200°C.Przyklad III. Na poruszajaca sie metalo¬ wa tasme bez konca ogrzewana promiennikiem podczerwieni do 200 — 220rC wkrapla sie sto¬ piony glikolid (liczba kwasowa ponizej 0,5), z dodatkiem 0 5% stearynianu cyny (II) jako katalizatora. Tasma metalowa pomsza sie z szybkoscia 0,22 m/minute przez strefe ogrze¬ wania o dlugosci 40 cm. Poliglikoiid usuwa sie z tasmy za pomoca skrobaka.Przyklad IV. W takim samym doswiad¬ czeniu, jak opisano w przykladzie III metalowa tasma bez konca przechodzi przez wanne wy¬ pelniona olejem dwufenyilowym ogrzanym do 220°C. Stopiony glikolid (liczba kwasowa poni¬ zej 0,5) zmieszany z 0,5% stearynianu cyny (II) wkrapla sie na tasme. Po skonczonej reakcji polimer mozna usunac z tasmy metalowej na zewnatrz kapieli ogrzewczej. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób polimeryzowania glikolidu w obec¬ nosci katalizatorów, znamien ij tym, ze gli¬ kolid zmieszany l katalizatorem doprowa¬ dza sie do polimeryzacji w malych ilosciach do stosunkowo duzej objetosci ogrzanego cieklego medium, obojetnego w stosunku do glikolidu i poligaikolidu, przy czym otrzy¬ many poliglikoiid usuwa sie ze strefy grzew¬ czej natychmiast po ukonczonej polimery¬ zacji.

2. Odmiena spesobu wedlug zaslrz. 1, znamien¬ na tym, ze proces polimeryzacji prowadzi sie w srodowisku stosunkowo malej ilosci srodka obojetnego, który odparowuje w sto¬ sowanej temperaturze reakcji i Odbiera cie¬ plo procesu polimeryzacji. - 2 -3. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamien¬ na tym, ze stopiony glikolid wkrapla sie na przewodzaca cieplo tasme metalowa, która pobiera cieplo polimeryzaciji i odprowadza je na zewnatrz strefy polimeryzacji. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze polimeryzacje prowadzi sie na tasmie metalowej w obecnosci srodka obojetnego. VEB Filmfabrik Agfa Wolfen Zastepca: mgr Józef Kaminski rzecznik patentowy 2944. RSW „Prasa", Kielce. i PL