PL45906B1 - - Google Patents

Description

Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania na^ dajacych sie do wulkanizacji mieszanek, zawie¬ rajacych zasadniczo linowy i bezpostaciowy kopolimer etylenu z a-olefinami, w szczegól¬ nosci z butenem, i propylenem. mastcimery zawierajace kopolimery etylenu z a- cilefinaimi, w szczególnosci kopolimery ety- lenowc^propylemowe, etylenowo~butenowe po¬ siadaja wysoce korzystne wlasciwosci do róz¬ nego uzytku, mianowicie, doskonala odpornosc na scieranie i na starzenie pod wplywem ciepla i ozonu. Poiza rym odznaczaja sie wysoka prze- puszczaLlnoscia gazów, dobra odpornoscia na swiatlo i czynniki atmosferyczne, maja jasny kolor, przy czym potrzebne do ich "wytwarza¬ nia surowce sa tamie i latwo dostepne.Jednakze te kopolimery maja niska lepkosc i nawet w mieszaninie z wypelniaczami maja tendencje pod wplywem ogrzewanie do krusze- rda sie, zamiast nabierania, cech pasty, szczer golnie gdy stosuje sae kopolimery wysokocza- steczkowe. Powyzsze niedogodnosci przwzka- dzaja w wiazaniu elastomeru ae soba lilb % in¬ nymi materialami i równiez przeszkadzaja w dyspersji szarz i wytlaczaniu.Jesli kopolimery maja bardzo wysoki cdezat czasteczkowy i w wyniku tego wysoka lepiteosc (80 — 100 Mooney i wyzej) stwaraaa to trudno¬ sci w prowadzeniu procesu w zwyklych urza¬ dzeniach do wytwairzania naturalnego kauczu¬ ku.Przez zmieszanie zasadniczej mieszaniny ko¬ polimeru etylehowo-propylencwego badz z mi-neralnyimi wypelniaczami, takimi jak kaolin, weglan wapniowy, tlenek talku i tlenek cynku badz wypelniaczami organicznymi np. sadza lub nie, z plastyfikatorami takimi jak makro — lub mikrokrystaliczna parafina stwierdzono wyraznie korzysci, jakkolwiek wymagane ilosci tych domieszek sa tak wysokie (co najmniej 10 — 20% ilosci polimeru), ze wplywaja w okre¬ slony sposób na pewne wlasciwosci koncowych produktów. Przez rozcienczenie polimeru, jak proponowano, innylmi naturalnymi lub synte¬ tycznymi kauczukami, mozliwe dalsze dodanie parafiny, mozna pewne wlasciwosci polepszyc, lecz wymagane w tym celu ilosci kauczuku sa na ogól bardzo wysokie, tak ze niektóre nie¬ odlaczne wlasciwosci kopolimeru etylenowo- propyienowego sa oslabione.Na przyklad mieszanina równych ilosci kopo¬ limeru z naturalnym kauczukiem wykazuje zla odpornosc na ozon i wytrzymalosc na termicz¬ ne starzenie sie, oraz wzrost daznosci do absor¬ bowania wilgoci.Wynalazek ma. na celu usuniecie tych niedo¬ godnosci.Zgodnie z wynalazkiem cel ten osiaga sie przez dodanie do liniowego zasadniczo bezpo¬ staciowego kopolimeru z etylenu i a-olefiny. niskoczasteczkowego polimeru dajacego sie ko- wulkanizowac z tym kopoHmerem, o lepkosci rzedu 500 — 30.000 poisów w temperaturze 20°C.Stwierdzono na przyklad, ze przez zmiesza^ nie 100 czesci kopolimeru etylenowo-propylenc- weigo z 2 — 40 czesciami dajacego sie kowulka- Kopolimer etylenowonpropylenowy lub kopoli¬ mer etylenowo-butenowy, zawierajacy okolo 50% moli etylenu, (lepkosc 87 Mooney ML w temperaturze 100°C) kalcynowany kaolin sadza FEF glejta olowiana chlorowany nadtlenek p-trzeciorzed. butylu polibutadien sodowy (lepkosc 500 poisów w temperaturze 20°C) Stwierdzono nastepujaca lepkosc surowych produktów: lepkosc (Mooney ML w tempera¬ turze 100°C) 121 45 114 37.Mase wulkanizowano nastepnie w praisie w nizowac polimeru o niskim ciezarze czasteczko¬ wym, mozna otrzymac wyroby odlewane, wy¬ tlaczane lub kalandrowane nawet w urzadze¬ niu, które nie rózni sie znacznie od zwyklego urzadzenia do wytwarzania syntetycznych lub naturalnych kauczuków.W sposobie wedlug wynalazku jako niskocza- steczkowe polimery stosuje sie: ciekly depoli- meryzowany naturalny kauczuk, ciekle kopoli¬ mery butadienowe - styrenowe, polimery buta¬ dienowe, w szczególnosci te, które otrzymano stosujac katalizatory sodowe, lub niskeczastecz- kowe polimery posiadajace zasadniczo budowe cis — 1,4, otrzymane przez zastosowanie kata¬ lizatorów metaloorganicznych.Nalezy zaznaczyc, ze wynalazek nie dotyczy stosowania niskoczasteczkowych polimerów ta¬ kich jak ciekly kauczuk butylowy lub pohizo- butyleny, które nie kowulkanizuja sie lub de- pclimeryzuja pod dzialaniem inicjatorów rod¬ nikowych, takich jak nadtlenki, które prowa¬ dza do tworzenia wiazan poprzecznych w ko¬ polimerze z etylenu i a-olefin.Nastepujacy przyklad wyjasnia wynalazek.Przyklad. W mieszalniku Bandury wytwa¬ rza sie w temperaturze nie przekraczajacej 120°C mieszaniny przedstawione w ponizszej tabeli. Calkowite wymieszanie i zadowalajaca dyspersje szarzy otrzymuje sie w ciagu 15 mi¬ nut.W pózniejszym stadium, po oziebieniu masy dodaje sie w mieszalniku walcowym nadtele- nek i siarke. 1 100 100 1 — 1,5 4,0 — 2 100 100 — 1,5 4,0 20 1 3 100 — 35 1,5 4,0 — 1 4 1C0 — 35 15 4 20 formie przez ogrzewanie do temperatury 153CC w ciagu 45 minut.Mechaniczne wlasciwosci wulkanizowanego produktu sa nastepujace:wytrzymalosc ma rozciaganie ASTM Nr D 412-415 kg/mm2 wydluzenie % odpornosc na ozon (ASTM D 470—54T section 43 stezenie ozonu 0,25 (0,3%) trwale odksztalcenie ASTM % 1 0,580 330 mija 5 2 0,540 350 mija 7 3 1.000 340 mija 3 4 1.000 310 mija 4 Zjawisko plastyfikacji dajacych sie kowul- kanizpwac niskoczasteczkowych polimerów po¬ kazuje nastepujaca tablica, która wskazuje na zmiany lepkosci jako na funkcje stosunku po- libutadienu sodowego dodanego do kopolimeru etylenowo^propylenowego luib et^lemowo-bute- nowgo wymienionego wyzej, w nieobecnosci innych skladników: polibutadien sodowy Lepkosc (Mooney ML w tem¬ peraturze 100°C) czesci na 100 czesci kopolimeru 88 2,5 67 26 10 20 20 15 PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe Sposób wytwarzania nadajacych sie do wul¬ kanizacji mieszanek zawieraj acych liniowy, zasadniczo liniowy bezpostaciowy kopolimer etylenu z a-olefinami, znamienny tym, ze stosuje sie dodatek niskoczasteczkowego po¬ limeru o lepkosci rzedu 500 — 30.000 podsów w temperaiturze 20°C, dajacego sie kowulka- nizowac z kopolimerem.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako niskocsasteaszkowy polimer stosuje sie depolimeryzowany naturalny kauczuk, kopo¬ limer butaddenowo - styrenowy, polibutadien lub mieszanine dwóch lub kilku tych pro¬ duktów. Pirelli Societa per Azioni Montecatini Societa Generale per rindustria Mineraria e Chimica Zastepca: mgr Józef Kaminski, rzecznik patentowy 922. RSW „Prasa", Kielce. PL