PL45625B1 - - Google Patents

Description

Jak wiadomo, podczas kondensacji cytralu z acetonem powstaje pseudo jon on. Jako srodek kondensujacy stosuje sie na przyklad wode ba¬ rytowa, nadtlenki metali alkalicznych, tlenki i nadtlenki metali ziem alkalicznych, etylan so¬ dowy i wapno chlorowane. Reakcja wymiany z dodatkiem wyzej wymienionych srodków kon¬ densujacy eh nie daje sie dobrze regulowac i wskutek tego powstaja zawsze równoczesnie duze ilosci wyzszych produktów kondensacji, które trudno oddzielic od powstalego pseudojo¬ nonu. Jako najlepszy srodek kondensujacy po¬ leca sie naogól etylen sodowy i reakcje prowadzi sie w roztworze alkoholowym, w temperaturze —5 do —8°C. Oczywiscie w reakcji tej wyma¬ gany jest nadmiar acetonu. Ujemne strony tej metody polegaja na tym, ze nalezy pracowac *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze twórca wynalazku jest Wolfgang Stihler. w stosunkowo niskich temperaturach i z wyklu¬ czeniem wilgoci. Poza tym przeróbka silnie za¬ nieczyszczonego produktu kondensacji jest bar¬ dzo klopotliwa. Wydajnosc oczyszczonego pseu¬ dojononu, liczac na rozpuszczalny zwiazek addy¬ cyjny z kwasnym siarczynem sodowym, wynosi 49% teoretycznej. Równiez stosujac metode z amidem metalu alkalicznego jako czynnikiem kondensujacym nalezy pracowac z wyklucze¬ niem wody, aby osiagnac w pewnej mierze za¬ dawalajaca wydajnosc pseudojononu. Mozliwe jest osiagniecie wydajnosci 75—80°/o teoretycznej oczyszczonego pseudojononu, liczac na rozpusz¬ czalny w wodzie zwiazek addycyjny z siarczy¬ nem sodowym, o ile kondensacje prowadzi sie w roztworze benzenowym w obecnosci fenolanu sodowego z wykluczeniem obecnosci wody.W znanych metodach daje sie zauwazyc ujemny wplyw nieobecnosci wody podczas reakcji kon¬ densacji na wysokosc wydajnosci, jak równiez na czystosc produktu koncowego.Stwierdzono nieoczekiwanie, ze pseudo]anon mozna otrzymac z cytralu i acetonu, w sposób prosty i z dobra wydajnoscia o ile reakcje pro¬ wadzi sie w obecnosci siarczynu metalu alka¬ licznego. Siarczyny metali alkalicznych moga byc dodawane w korzystny sposób w postaci rozcienczonego rpztworu wodnego. Przy prowa¬ dzeniu reakcji w obecnosci srodka kondensuja- cego wedlug wynalazku wydajnosc jest nieza¬ lezna od temperatury. Tak na przyklad w tem¬ peraturze 70°C osiaga sie równie dobra wydaj¬ nosc, jak w temperaturze pokojowej. Przebieg kondensacji daje sie sledzic szybko i pewnie pzerz kontrole wspólczynnika zalamania.Przyklad I. 76 g cytralu wytrzasa sie razem z 150 ml 10%-owego wodnego roztworu siarczy¬ nu sodowego i 140 g acetonu w ciagu 60 godzin, w temperaturze pokojowej. Odpowiednio wspól¬ czynnik zalamania uwolnionej od acetonu próbki pobranej z górnej warstwy organicznej wynosi n p = 1,5262. Warstwe górna oddziela sie, warstwe dolna ekstrahuje dwukrotnie eterem, z polaczonych warstw organicznych oddestylo- wuje przede wszystkim eter i aceton, a pozo¬ stalosc frakcjonuje sie na kolumnie Vigreux.Otrzymuje sie pseudojonon z 70°/o-owa wydaj¬ noscia, o temperaturze wrzenia 145—151°/11 mm Hg; n ™ = 1,529.Przyklad II. 152 g cytralu, 300 ml 2%-owego wodnego roztworu siarczynu sodowego i 350 ml acetonu ogrzewa sie w ciagu 3 godzin pod chlod¬ nica zwrotna. Wspólczynnik zalamania wolnej od acetonu próbki pobranej z górnej warstwy organicznej wynosi n ^ = 1,5249. Aceton od- destylowuje sie w prózni, warstwy rozdziela, dol¬ na ekstrahuje eterem i po odparowaniu eteru oczyszcza pozostaly z polaczonych warstw orga¬ nicznych surowy pseudojonon, w sposób opisany w Org. Synth. 23, 78 (1943), przez utworzenie rozpuszczalnego w wodzie zwiazku przylacze¬ niowego kwasnego siarczynu sodowego. Otrzy¬ muje sie 51V% teoretycznej wydajnosci pseudo- j on on u, o temperaturze wrzenia 146—151°C/11 mm Hg; n™ = 1,532.Przyklad III. 76 g cytralu, 150 ml 5°/o-owego roztworu siarczynu sodowego i 150 ml acetonu ogrzewa sie w ciagu 2 gcdzin pod chlodnica zwrotna. Wspólczynnik zalamania próbki pobra¬ nej z wolnej od acetonu górnej warstwy orga¬ nicznej wynosi n ^ = 1,5250. Górna warstwe organiczna oddziela sie dwukrotnie kazdorazo¬ wo za pomoca 20 ml benzenu. Polaczone war¬ stwy organiczne uwalnia sie przez destylacje od acetonu i benzenu * destyluje sie na kolumnie Vigreux. Otrzymuje sie 65% wydajnosci teore¬ tycznej pseudojononu, o temperaturze wrzenia 146—151711 mm Hg; n ^ = 1,529. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania pseudojononu przez kon¬ densacje cytralu z acetonem, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci siarczynów metali alkalicznych. VEB Farbenfabrik Wolfen Zastepca: dr Andrzej Au rzecznik patentowy ZG „Ruch'* W-wa zam. 12-62 B5 — 100 egz. PL