PL45002B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL45002B1
PL45002B1 PL45002A PL4500260A PL45002B1 PL 45002 B1 PL45002 B1 PL 45002B1 PL 45002 A PL45002 A PL 45002A PL 4500260 A PL4500260 A PL 4500260A PL 45002 B1 PL45002 B1 PL 45002B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
hydrogenation
hydrocarbons
gasoline
liquid
product
Prior art date
Application number
PL45002A
Other languages
English (en)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL45002B1 publication Critical patent/PL45002B1/pl

Links

Description

OpupIikqwano dnia 15 grudnia 1961 r. ¦ ii i ,?**'**•.Sto \ POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 45002 KI. 12 o, 1/02 Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft Leyerkusen-Bayerwerk, Niemiecka Republika Federalna Sposób selektywnego uwodorniania cieklych weglowodorów o zakresie temperatury wrzenia benzyny Patent trwa od dnia 7 maja 1060 r.Znane sa ciekle weglowodory o zakresie tem¬ peratury wrzenia benzyny, które zawieraja niepozadane, nienasycone, zwlaszcza ulegajace latwo zywiczeniu zwiazki, jak np. dwuolefiny i ewentualnie równiez weglowodory acetyle¬ nowe. Tego rodzaju weglowodory otrzymuje sie np. przy termicznym rozszczepianiu — pi¬ rolizie w temperaturze powyzej 600°C olejów mineralnych, przede wszystkim surowych ole¬ jów ziemnych, ewentualnie ich frakcji lub pozo¬ stalosci, szczególnie frakcji o zakresie tempe¬ ratury wrzenia benzyny, przy czym obok ga¬ zowych produktów rozszczepiania otrzymuje sie benzyne tak zwana benzyne krakowa lub tez benzyne pirolityczna, która zawiera znaczne ilosci nienasyconych, przewaznie dwuolefino- wych weglowodorów jak tez weglowodorów acetylenowych. Benzyna ta nie nadaje sie do bezposredniego stosowania jako paliwo pedne, poniewaz juz po krótkim okresie pracy pro¬ wadzi do powstawania zywiczen ewentualnie do tworzenia smól. Poza tym tego rodzaju ciekle weglowodory o zakresie temperatury wrzenia benzyny otrzymuje sie podczas oli¬ gomeryzacji gazowych olefin, zwlaszcza weglo¬ wodorów z 3 — 4 atomami wegla, które za¬ wieraja male ilosci dwuolefin i (lub) weglowo¬ dorów acetylenowych. Oprócz tego takze ciekle weglowodory zawierajace w wielu przypad¬ kach niepozadane, nienasycone weglowodory mozna otrzymywac przez odwodornianie na¬ syconych weglowodorów do monoolefin, ponie¬ waz na ogól tworza sie przy tym równiez mar le ilosci dwuolefin i weglowodorów acetyle¬ nowych.Znane sa liczne sposoby usuwania niepoza¬ danych, ulegajacych zywiczeniu olefinowych, przede wszystkim dwuolefinowych skladników przez selektywne uwodornianie wymienionych cieklych weglowodorów tak, azeby zostaly cal-kowicie albo eo najmniej w wiekszej czesci za¬ chowane nieszkodliwe i pozadane weglowodory olefinowe i aromatyczne.W sposobie tym pracuje sie czesciowo w fa¬ zie gazowej, a czesciowo w cieklej. Przy pra¬ cy w fazie cieklej przyjeta jest praca w fazie zraszania.Ifraca w. fazie gazowej zwiazana jest z po¬ waznymi trudnosciami, poniewaz nie jest mo¬ zliwe odparowanie w takim stopniu wysoko nienasyconych surowców, azeby nie tworzyly sie pozostalosci w urzadzeniach do odparowa¬ nia albo w samej przestrzeni reakcyjnej.Niebezpieczenstwo to jest zmniejszone przy pracy w fazie cieklej; jednak w dotychczas znanych sposobach przy pracy w fazie cieklej stosuje sie równiez temperatury, do których nie mozna ogrzewac surowca/azeby nie nasta¬ pilo przy dluzszym okresie pracy wydzielenie produktów polimeryzacji w przestrzeni ogrze¬ wczej ewentualnie reakcyjnej. Juz w tempera¬ turze od 50°C wymienione surowce staja sie termicznie niestabilne, a powyzej 100°C two¬ rzenie sie produktów polimeryzacji, które po¬ woduja zatykanie ukladu, przybiera wieksze rozmiary. Mozna przy tym w ten sposób so¬ bie poradzic, ze produkty polimeryzacji two¬ rzace sie w przestrzeni ogrzewczej usuwa sie srodkami mechanicznymi przed wprowadzeniem do przestrzeni reakcyjnej. Nie mozna jednak uni¬ knac obnizenia aktywnosci katalizatora wywola¬ nego produktami polimeryzacji o niskim stopniu spolimeryzowania, tak ze w czasie procesu trze¬ ba stale podnosic temperature reakcji azeby osiagnac dostateczny efekt. Po pewnym czasie osiaga Sie taka temperature, ze selektywne uwo¬ dornienie nie jest juz mozliwe. Katalizator trzeba wówczas regenerowac albo wymieniac. Podob¬ ne trudnosci wystepuja wówczas, jezeli z cie¬ klych weglowodorów np. z benzyny krakowej nalezy usunac monoolefiny, w przypadku za¬ stosowania benzyny krakowej jako benzyny lotniczej albo w przypadku otrzymywania z benzyny krakowej zawartych w niej aromatów.W tym przypadku monoolefiny uwodornia sie zwykle w podwyzszonej temperaturze np. 250 .— 40G°C. Wystepuja przy tym wskutek obec¬ nych w benzynie krakowej dwuolefin zzywi- czenia w przestrzeni ogrzewczej ewentualnie na katalizatorach uwodorniajacych co prowa¬ dzi do inaktywacji tych katalizatorów.Stwierdzono, ze mozna uniknac uprzednio opisanych niedogodnosci, jezeli ciekle weglo¬ wodory o zakresie temperatury wrzenia ben¬ zyny zawierajace zwiazki nienasycone, zwla¬ szcza ulegajace latwo zywiczeniu jak np. dwu- olefiny i ewentualnie równiez weglowodory acetylenowe podda sie obróbce w fazie zra¬ szania w obecnosci katalizatorów uwodorniaja¬ cych osadzonych na nosnikach makroporowa- tych, które przy zdolnosci wchlaniania wody w ilosci co najmniej 10°/t posiadaja wewne¬ trzna powierzchnie mniejsza anizeli w przybli¬ zeniu 50 mf/g, w temperaturach ponizej 50°C.Jako ciekle weglowodory o zakresie tempe¬ ratury wrzenia benzyny traktowane sposobem wedlug wynalazku nalezy rozumiec takie we¬ glowodory, które maja temperature wrzenia 30—200°C i posiadaja wymienione, nienasycone skladniki. Tego rodzaju weglowodory mozna otrzymywac np. w sposób powyzej opisany, zwlaszcza jezeli chodzi o benzyne krakowa przez rozszczepianie cieklych lub dajacych sie uplynnic weglowodorów w temperaturach po¬ wyzej 600°C np. do 900°C lub w jeszcze wyz¬ szych temperaturach np. do 1400°C.Sposobem wedlug wynalazku postepuje sie tak, ze poddawane obróbce ciekle weglowodory wrpowadza sie do górnej czesci rury reakcyj¬ nej i pozwala splywac w postaci kropelek w przestrzeni reakcyjnej przez katalizator i ewen¬ tualnie elementy wbudowane lub przeszkody powodujace rozdzielenie cieklych weglowodo¬ rów. Po przestrzeni reakcyjnej' wprowadza sie równoczesnie odpowiednio do zuzycia, gaz uwo¬ dorniajacy. Temperatura w przestrzeni reak¬ cyjnej wynosi ponizej 50°C, korzystnie ponizej okolo 40°C, jednak na ogól powyzej 0°C. Mozna przy tym np. tak pracowac, ze weglowodory o temperaturze okolo 20°C wprowadza sie do rury reakcyjnej. Wskutek wywiazujacego sie ciepla reakcji moze wzrastac stopniowo tempe¬ ratura reakcji w rurze reakcyjnej az do dolne- #o konca przestrzeni reakcyjnej np. do 40°C.Ciekle weglowodory mozna równiez wprowa¬ dzac do przestrzeni reakcyjnej w nieco wyz- uzej lub nizszej temperaturze; przy czym na¬ lezy uwazac na to, azeby temperatura w prze¬ strzeni reakcyjnej utrzymywala sie ponizej 50°C. Jak jest samo przez sie zrozumiale mo¬ zna równiez tak pracowac, ze pozwoli sie tem¬ peraturze wzrosnac o kilka stopni, nastepnie obniza sie ja znowu za pomoca posredniego lab bezposredniego chlodzenia, znowu pozwala sie temperaturze wrosnac a potem ponownie chlodzic itd. W przypadku szczególnie silnie nienasyconych surowców zaleca sie czesc pro¬ duktu uwodornienia zawrócic do reaktora,, aze- -?-by w tea sposób obnizyc w materiale wsado¬ wym stezenia dwuolefin. Przy takim sposobie postepowania unika sie trudnosci wystepuja¬ cych przy ogrzewaniu cieklych weglowodorów i praktycznie nie wystepuje obnizenie akty¬ wnosci katalizatora na skutek wydzielania sie polimerów na katalizatorze.Jako gaz uwodorniajacy mozna stosowac czy¬ sty wodór, jednak równiez frakcje wodorowa z rozkladu gazów zawierajacych wodór np. wodór zmieszany z metanem, przy czym za¬ wartosc wodoru w mieszaninie powinna wy¬ nosic korzystnie wiecej anizeli 6W* objeto¬ sciowych, jakkolwiek mozna równiez stosowac mieszaniny o nizszej zawartosci wodoru np. w Sflfó . Objetosciowych. Konieczne jest praktycz¬ nie calkowite usuniecie tlenku wegla z gazu uwodorniajacego, co korzystnie prowadzi sie przez znana metanizacje. Wodór musi byc wol¬ ny od siarkowodoru i organicznych zwiazków siarki ulegajacych latwo rozkladowi, np. mer- kaptanów. Stosowany surowiec musi byc rów¬ niez wolny od siarkowodoru i organicznych cwiazków siarki ulegajacych latwo rozkladowi, podczas gdy w malych ilosciach zwiazki siar¬ ki trudno ulegajace rozkladowi jak np. tiofeny oczywiscie nie przynosza tu wielkiej szkody.Korzystne jest utrzymywanie cisnienia wodo¬ ru 10—50 atm., korzystnie 20—30 atm. W przy¬ padku obecnosci innych gazów w gazie uwo¬ dorniajacym nalezy dobrac, odpowiednio wyz¬ sze cisnienie calkowite gazu. Poniewaz sposób wedlug wynalazku prowadzi sie w fazie zra¬ szania, obrabiany surowiec przeplywa w pew¬ nym sensie przez almosfere wodoru. Jezeli sto¬ suje sie wysokoprocentowy wodór, wówczas nie jest konieczne rozprezac gaz na koncu prze¬ strzeni reakcyjnej, gdyz male ilosci zanieczy¬ szczen w gazie uwodorniajacym zostaja usu¬ niete z ukladu przez rozpuszczenie czesci ga¬ za w obrabianej benzynie krakowej. Jezeli stosuje sie gaz uwodorniajacy o mniejszej za¬ wartosci wodoru, wówczas nalezy z urzadze¬ nia wychwytujacego produkt reakcji rozpre¬ zac stale pewna ilosc gazu. azeby zapewnic do- , stateczny doplyw wodoru do ukladu reakcyj¬ nego. Cisnienie wodoru reguluje sie w oby¬ dwu przypadkach w wyzej wymienionych gra¬ nicach w latoznosci od pozadanego efektu uwo¬ dornienia tak, ze niepozadane skladniki uwo¬ dornia sie, a pozadane nie uwodornia sie.Jako katalizatory uwodorniajace nadaja sie zwlaszcza katalizatory z metali szlachetnych, szczególnie z B grupy ukladu periodycznego pierwiastków, korzystnie platyna i pallad, któ¬ re korzystnie wytraca sie na nosniku w Soki 0,05—»t wagowych, zwlaszcza 0,1—IV*. flo- sniki, jak wspomniano, powinny byc latwo chlonne, ale powinny posiadac tylko mala po¬ wierzchnie wewnetrzna. Odpowiedntei nosni¬ kami w sposobie wedlug wynalazku sa np. slabo wypalone ubogie w zelazo ewentualnie nie zawierajace zelaza gliny np, skorupy z talerzy glinianych. Poza tym nadaje sie wolny od zelaza pumeks lub slabo spieczony tlenek glinowy lub tlenek magnezowy otrzymany przez obróbke cieplna magnezytu wolnego od zelaza. Równiez odpowiednim fc*ti!*«frfriyfi jest wegiel drzewny wolny od smoly, przy csyza wegiel drzewny powinno sie ewentualnie trak¬ towac tak delikatnie para wodna, azeby jego pory zostaly poszerzone ale azeby jamo po¬ wierzchnia wewnetrzna wynosite ponizej 40 ml/g. Na ogól wewnetrzna powierzchnia jest wieksza od 3 nPjg.Przy stosowaniu odpowiednkn nosników otrzymuje sie katalizatory, które wyrózniaja sie szczególnie stala aktywnoscia uwodorniania i których aktywnosc praktycznie nie zostaje ob¬ nizona równiez w czasie przejsciowym przer¬ wania uwodornienia. W przeciwienstwie do tego katalizatory, w których metale szlachet¬ ne wytracono na nosnikach o duzej powierzch¬ ni wewnetrznej np. rzedu 100—500 m*g i po¬ wyzej traca juz po kilku dniach poczatkowo bardzo dobra aktywnosc.Ilosc cieklych weglowodorów praeptlsaezaafnri przez przestrzen reakcyjna dobiera siei korzy¬ stnie miedzy 1—20 kg/i objetosci katalizatora i godzine, korzystnie miedzy 5—15 kg.Warunki uwodorniania nalezy tak ustawic, azeby produkty szkodliwe przy stosowania w silnikach zostaly dostatecznie asonlete oaz aby nieszkodliwe olefiny zostaly w wysokim stopniu zachowane. Miara ilosci szkodliwych substancji w produkcie uwodorniania renesty- lowanym do temperatury kontowej nazwo 200*C jest pozostalosc odparowania po starae- nm. Starzenie produktu mozna przeprowadzic wedlug próby w bombie ASTM dla paliw sa¬ mochodowych (ASTM D 525 —49), a OkicalO- nie pozostalosci z odparowania (GUM) wedlng DIN MT76L jGumM po starzeniu powinien wy¬ nosic ponizej » mg/100 cm*, korzystnie ponlzoj 1© mg.Zawartosc parafin i naftenów w produkcie uwodorniania jest miara niepozadanego uwo¬ dornienia monoolefin. Zawnrtpsc te mozna okreslic wedlug tak zwanej metody FIA JDIN — 51791). Zawartosc parafin z naftenów po- - * -winna wynoscic najwyzej 5V* w odniesieniu do redestylowanego produktu uwodornienia, ko¬ rzystnie nie wiecej niz 3*/« wiecej anizeli w produkcie wsadowym.Inna miara dla górnej granicy uwodornienia pozadanego produktu uwodornienia jest war¬ tosc stukowa produktu redestylowanego. War¬ tosc stukowa produktu wedlug metody CRS — Research zadanego 0,06*/* objetosciowymi czte- roetylku olowiu nie powinna byc nizsza w pro¬ dukcie uwodornienia anizeli w materiale wsa¬ dowym do uwodorniania.Przyklad I. Jako nosnik dla katalizatora 'uwodorniajacego zastosowano stluczki gliniane -wolne od zelaza o wielkosci okolo 2—5 mm.Material ten wykazywal chlonnosc 30 cm8 wody na 100 cm1 suchego materialu wypelnionej 1przestrzeni. Oprócz tego wysuszony material posiadal wewnetrzna powierzchnie 8 m*/g (me¬ toda — BET). Nosnik ten nasycono dwuchlopr kiem palladu. Nastepnie na nosniku wytraco¬ no pallad przez redukcje wodzianem hydrazy¬ ny. Tak otrzymany katalizator zawieral 5°/i palladu metalicznego. Katalizator ten wpro¬ wadzono w ilosci 7 litrów do pionowej rury o wewnetrznej srednicy 40 mm i dlugosci 6 m, zaopatrzonej w plaszcz chlodzacy.Jako surowiec do selektywnego uwodornie¬ nia sluzyla benzyna krakowa z pirolizy ben¬ zyny przewaznie alifatycznej. Do górnej cze¬ sci rury wprowadzono w postaci cieklej 15 kg wymienionego surowca na godzine w tempera¬ turze 209C. Równiez do górnej czesci rury wprowadzono pod cisnieniem 30 atm. gaz uwo¬ dorniajacy o zawartosci wodoru 70°/t objetoscio¬ wych, przy czym reszta sklada sie przede wszy- stkim z metanu i mniejszych ilosci azotu. Ten gaz uwodorniajacy uwolniono poprzednio z tlenku wegla przez metanizacje. Benzyna kra¬ towa splywala przez, przestrzen reakcyjna, w której utrzymywano atmosfere wodoru Dolna czesc przestrzeni reakcyjnej rozszerzala sie w naczynie odbierajace, z którego dolem odcia¬ gano ciekly produkt reakcji w takiej ilosci, azeby naczynie odbierajace bylo wypelnione cieklym produktem do okolo polowy. Z gazu znajdujacego sie powyzej cieklego produktu rozprezono 30 litrów gazu na kg wprowadzo¬ nego surowca Przy wyjsciu z przestrzeni rea¬ kcyjnej produkt posiadal temperature 40°C.Porównanie wlasciwosci wprowadzonego pro¬ duktu (benzyny krakowej) i otrzymanego pro¬ duktu uwodornianie podaje powyzsza tablica, przy, czym dane surowca i .produktu oznaczono po redestylacji i inhlbowaniu przeciw utlenia¬ niu: zastosowa- produkt na benzyna uwodornie- krakowa nia ciezar wlasciwy 0,812 0,802 liczba bromowa (g bromu/100 g) 55,4 32,9 „Gum" przed starzeniem (mg/100 cm1) 6,4 4,0 „Gum" po starzeniu (mg/100 cm8) 6766 5,2 czas indukcji (minuty) 45 240 zabarwienie ciem.-zólte bezbarwne zapach nieprzyjem. aromatycz. przyjemny liczba oktanowa (ROZ bez dodatku olowiu) 96,2 96,2 liczba oktanowa + 0,06°/o czteroetylku olowiu 96,7 98,2 Otrzymany redestylowany produkt uwodor¬ niania nadaje sie po dodaniu zwyklych inhibi¬ torów jako paliwo gaznikowe, podczas gdy redestylowany surowiec takze po dodaniu in¬ hibitorów w zadnym razie nie nadaje sie jako paliwo gaznikowe.Przyklad II. Jako nosnik dla katalizatora uwodorniajacego zastosowano spieczony tlenek glinowy wolny od zelaza w postaci waleczków o srednicy okolo 4 mm i o takiej samej dlugo¬ sci Material wykazuje chlonnosc 32 cm* wody na 100 cm8 materialu suchego oraz wewnetrz¬ na powierzchnie okolo 4 m*g. Ten nosnik na¬ sycono dwuchlorkiem palladu. Nastepnie na nosniku wytracono pallad przez redukcje wo¬ dzianem hydrazyny. Tak otrzymany katalizator zawieral 4*/o palladu metalicznego. Katalizator wprowadzono w ilosci 7 litrów do pionowej rury o srednicy wewnetrznej 40 mm i dlu¬ gosci 6 mm zaopatrzonej w plaszcz chlodzacy.Jako surowiec do selektywnego uwodornia¬ nia zastosowano benzyne krakowa z pirolizy benzyny przewaznie alifatycznej. Do górnej czesci rury wprowadzano na godzine 15 kg cieklej wymienionej benzyny krakowej w temperaturze 20°C. Równiez do górnej czesci rury wprowadzono wodór elektrolityczny pod cisnieniem 30 atm. Benzyna krakowa splywala przez przestrzen reakcyjna, w której utrzymy¬ wano atmosfere wodoru Dolny koniec przes¬ trzeni reakcyjnej rozszerzyl sie w naczynie odbierajace, z którego dolem odciagano ciekly produkt reakcji w takiej ilosci, ze naczynie --i -odbierajace bylo wypelnione cieklym produk¬ tem do okolo polowy. Z przestrzeni gazowej nie rozprezano gazu. Przy wyjsciu z przestrzeni reakcyjnej produkt wykazywal temperature okolo 35°C.Porównanie wlasciwosci wprowadzonego su¬ rowca (benzyny krakowej) i otrzymanego pro¬ duktu uwodorniania podaje ponizsza tablica, przy czym wlasciwosci surowca i produktu oznaczono po ich redestylacji i normalnym in- hibowaniu. przy czym obydwa badane produkty Inhibowa- no w zwykly sposób: material badany stosowana produkt benzyna uwodornie- krakowa nia zabarwienie zapach zólte bezbarwne nieprzyjem. aromatyczny, przyjemny 0,8308 ciezar wlasciwy d20 liczba bromowa (g brbmu/lOOg) 57 „Gum" przed starzeniem (mg/100cm3) 2 „Gum" po starzeniu (mg/100 cm8) 4,725 czas indukcji (minuty) 160 liczba oktanowa (ROZ bez dodatku olowiu) 100 0,8209 30 2 240 100 Przyklad III. Uwodornienie przeprowadzono w takim samym urzadzeniu i z takim samym katalizatorem jak w przykladzie II.Jako surowiec stosowano benzyne krakowa z pirolizy benzyny przewaznie alifatycznej.Benzyne krakowa, która zawierala 15% wa¬ gowych weglowodorów C5 o zawartosci 0,1 •/# wagowych weglowodorów acetylenowych od¬ destylowano przed uwodornieniem tak, ze jej liczba „Gum" nie przekraczala 5 mg/100 cm8.Redestylat przemywano w temperaturze poko¬ jowej kolejno 10f/»-owym lugiem sodowym i woda. Przemyty produkt schlodzono do 15°C i przepuszczono przez rozdzielacz uderzeniowy.Tak wstepnie obrobiona benzyne krakowa wprowadzono w stanie cieklym w temperaturze 20°C do reaktora w ilosci 70 kg/godz. fco od¬ powiada wsadowi 10 kg/l przestrzeni reakcyj- nej/godz.) Pozostale warunki uwodornienia byly takie same jak w przykladzie IL Porównanie wlasciwosci benzyny krakowej wprowadzonej do reaktora uwodorniajacego i produktu uwodornienia podane sa powyzej, material badany zabarwienie zapach gestosc d20 liczba bromowa (g bromu/100 g) zastosowa - produkt na benzyna uwodornie- krakowa zólte niephzyjem. 0,808 47,7 „Gum" przed starzeniem (mg/100 cm8) „Gum"' po starzeniu (mg/100 cm8) 5 284 czas indukcji (minuty) 19 wedlug ASTM D 525-49 liczba oktanowa (ROZ bez dodatku olowiu) zawartosc zwiazków dwuolefinowych 100 15°/o wag. nia bezbarwne aromatyczny, przyjemny 6,798 26,1 ( 2 5 240 100 < 1 °/o wag.Zwraca sie szczególnie na to uwage, ze za¬ wartosc zwiazków acetylenowych we frakcji C8 (weglowodory o 5 atomach wegla) spadla poni¬ zej 0,005°/o wagowych, oraz ze przez uwodornie¬ nie nie nastapilo praktycznie zwiekszenie pozo¬ stalosci z odparowania „Gum" tak, ze produkt uwodornienia mozna stosowac bez redystylacji jako skladowa paliwa do silników.Jezeli chce sie stosowac rafinat np. jako stala skladowa paliwa samolotowego, wówczas konie¬ czne jest praktycznie calkowite uwodornienie, równiez monoolefin pozostalych w benzynie kra¬ kowej, korzystnie bez uwodorniania aromatów.Mozna to przeprowadzic w znany sposób np. przez uwodornienie w fazie gazowej nad katali¬ zatorem zawierajacym molibden np. molibdenian kobaltu na tlenku glinowym w tempraturze okolo 350°C, pod cisnieniem okolo 30—50 atm. wodoru i powyzej, przy czym zostaja usuniete monoolefiny, a pozostaja aromaty.Jezeli surowiec bez uprzedniego uwodornienia sposobem wedlug wynalazku podda sie uwodor¬ nianiu w fazie gazowej w opisanych warunkach, wówczas juz po krótkim okresie pracy naste¬ puja zatkania w ukladzie ogrzewczym i w prze¬ strzeni katalitycznej na skutek tworzenia sja zywicowatych produktów, pochodzacych ze zwiaz¬ ków dwuolefinowych w surowcu, a dzialania katalizatora znacznie spada juz po krótkim okre¬ sie pracy.Przyklad IV. Befizyne polimeryzacyjna otrzy¬ mano w znany sposób przez przepuszczanie pro¬ pylenu i mieszaniny butylenów w temperaturze okolo 250°C nad zwyklym kontaktem z kwasu fosforowego. Zastosowana mieszanina gazu za¬ wiera male ilosci dwuolefin. Otrzymana ben¬ zyne polimeryzacyjna redestylowano. Redesty- lat w zakresie temperatury wrzenia benzyny wykazywal niedostateczna stabilnosc na utle¬ nianie, poniewaz „Gum" po zwyklym inhibowa- niu, po starzeniu wynosil 45 mg (100 cm8). Te benzyne polimeryzacyjna traktowano w sposób opisany w przykladzie II w celu daleko idacego usuniecia skladników ulegajacych zywiczeniu (dwuolefiny). Otrzymany po tym produkt po normalnym inhibowaniu, po starzeniu wykazy¬ wal wartosc „Gum" tylko 4 mg/100 cm8. PL

Claims (3)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób selektywnego uwodornienia cieklych weglowodorów o zakresie temperatury wrze¬ nia benzyny zawierajacych niepozadane, zwlaszcza latwo ulegajace zywiczeniu zwiazki, w fazie zraszania w obecnosci katalizatorów uwodorniajacych, znamienny tym, ze uwo¬ dornienie prowadzi sie w temperaturach po¬ nizej 50°C w obecnosci katalizatorów uwodor¬ niajacych osadzonych na makroporowatych nosnikach, które przy chlonnosci wody co najmniej 10*/o posiadaja wewnetrzna powie¬ rzchnie niniejsza anizeli w przyblizeniu 50 m*/g.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizatory stosuje sie katalizatory z metali szlachetnych.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ciekle weglowodory stosuje sie ben¬ zyne krakowa z pirolizy cieklych albo daja¬ cych sie uplynnic weglowodorów. Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft Zastepca: mgr Józef Kaminski, rzecznik patentowy P.WJI. wiór j«dnoras. sam. PUKc, Cnt. tam. 2199 7.VII.61. 100 egz. Al pism* ki. III. PL
PL45002A 1960-05-07 PL45002B1 (pl)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL45002B1 true PL45002B1 (pl) 1961-08-15

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Frankenfeld et al. Deposit formation from deoxygenated hydrocarbons. 4. Studies in pure compound systems
Shafi et al. Hydrodesulfurization of hindered dibenzothiophenes: an overview
US5068477A (en) Process for reducing a refining catalyst and use of the catalyst in hydrogenation
US2542970A (en) Refining of cracked naphthas by selective hydrogenation
JPH0424097B2 (pl)
US2288336A (en) Catalytic reforming of naphthas
JPS6041114B2 (ja) ガソリンの選択的水素添加法
US4645587A (en) Process for removing silicon compounds from hydrocarbon streams
US3075917A (en) Process for the selective hydrogenation of hydrocarbon mixtures
US3258431A (en) Catalysts and their use
US3234298A (en) Selective hydrogenation
US2952612A (en) Production of high octane motor fuel with an alkyl ether additive
US3556983A (en) Process for the selective hydrogenation of pyrolysis gasoline
US3167498A (en) Process for the hydrogenation of hydrocarbons in the gasoline boiling range
US3051647A (en) Hydrogenation of gasolines
US3309307A (en) Selective hydrogenation of hydrocarbons
US3459657A (en) Process for the selective hydrogenation of pyrolysis gasoline
US3116233A (en) Low-temperature selective hydrogenation of dienes
PL45002B1 (pl)
US3932267A (en) Process for producing uninhibited transformer oil
US3182015A (en) Process for the selective hydrogenation of liquid hydrocarbons of the gasoline boiling range
US3814679A (en) Preparation of fuels for supersonic aircraft
US3006843A (en) Preparing hydrocarbon fuels by solvent extraction, hydrodesulfurization and hydrogenation of cracked gas oils
US6586650B2 (en) Ring opening with group VIII metal catalysts supported on modified substrate
DE1290538B (de) Verfahren zur Entfernung von C-Acetylenen aus fluessigen C-Kohlenwasserstoff-Fraktionen durch selektive Hydrierung