PL44281B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania nowego organicznego zwiazku o wzorze ogólnym 1, w którym R i Rx oznaczaja ewen¬ tualnie podstawione reszty alkilowe, cykloal- kilowe, aralkilowe, arylowe lub heterocyklicz¬ ne, przy czym R i R± moga byc równiez czlo¬ nami ukladu pierscieniowego. R2 oznacza roz¬ galeziona lub nierozgaleziona reszte alkilowa lub alkiloarylowa przerwana przez co najmniej jeden atom tlenu lub siarki, a korzystnie przez co najmniej dwa atomy tlenu lub dwa atomy siarki. R3 oznacza atom wodoru,' reszte alki¬ lowa lub atom chlorowca, R4 oznacza reszte alifatyczna, alicykliczna, aromatyczna lub he¬ terocykliczna, X i Y oznaczaja —O—, —S—} —NH— lub = N-.R i Z oznacza ,tlen lub siar¬ ke, a n i m oznaczaja O lub 1.Powyzszy wzór (1) obejmuje równiez mozli¬ we stereoizomery, szczególnie cis- i odpo¬ wiednie trans- izomery.Nowe zwiazki przedstawiaja wartosciowe srodki do zwalczania szkodników, szczególnie szkodliwych owadów i roztoczy. Dzialaja one na nie w ich róznych stadiach rozwojowych, jak na jaja, larwy, poczwarki, przy czym wchodzi w gre dzialanie, jako trucizny kon¬ taktowej i pokarmowej. Odpowiednio podsta¬ wione zwiazki odznaczaja sie szybkim hydro- litycznym rozkladem na powietrzu i sa stosun¬ kowo malo trujace dla zwierzat cieplokrwis- tych, tak ze mozna ich stosowanie dociagnac nawet na krótko przed zbiorami. Szczególnie wartosciowymi insektycydami sa zwiazki o wzorze ogólnym 2, w którym R i R1 oznacza¬ ja niskoczasteczkowa reszte alkilowa o 1—4 atomach wegla, korzystnie reszte metylowa lUb etylowa, R2 oznacza reszte o wzorze 3 lub o wzorze 4 lub O wzorze 5, w których m i m\ n i n\ oznaczaja liczby calkowite o wartosci p, q i q' oznaczaja liczby calkowite..^o wartosci 1—'10, przy czym korzystnie jest gdy p oznacza co najmniej 2. Z oznacza tlen lub siarke, Rv oznacza atom wodoru lub atom chloru, a E4 oznaczaSiiskoczasteczkowa reszte alkilowa, szczególnie reszte metylowa lub ewen¬ tualnie podstawiona reszte fenylowa. Wsród tych zwiazków specjalnie silne dzialanie posia¬ daja zwiazki o wzorze 6 lub 7, w których A i Af oznaczaja reszte alkilowa o 1—4 ato¬ mach C lub reszte fenylowa, x i x' oznaczaja O lub 1, y oznacza liczbe calkowita o war¬ tosci 1 — 10.Zwiazki wedlug wynalazku otrzymuje sie przede wszystkim przez kondensacje zwiazku o wzorze 8, w którym R, Rlf n, m, X, Y i Z maja znaczenie podane we wzorze 1, a R5 ozna¬ cza reszte niskoczasteczkowa alkilowa ó 1—4 atomach wegla, ze zwiazkiem o wzorze. 9, w którym R2, R3 i R4 równiez maja znacze¬ nie podane we wzorze 1, Hal oznacza .atom chlorowca, takiego jak brom, a szczególnie chlor, z odszczepieniem zwiazku R5 Hal.Nowe produkty otrzymuje sie równiez przez reakcje zwiazku o wzorze 10, w którym R, Rv n, m, X, Y i Z posiadaja znaczenie podane we wzorze 1, Me oznacza metal alkaliczny, taki jak sód ze zwiazkiem o wzorze 9, w którym R4, R3, R4 i Hal maja znaczenie podane we wzorze 1. W celu wytwarzania zwiazków, w których R3 oznacza wodór lub reszte alki¬ lowa, mozna równiez przeprowadzic nastepu¬ jaca kondensacje (równanie 11).Zwiazki stosowane, jako materialy wyjscio¬ we o wzorze ogólnym 8 wywodza sie z trój¬ wartosciowego fosforu, podczas gdy produkty wedlug wynalazku sa pochodnymi pieciowar- tosciowego fosforu.Miedzy zwiazkami o dopiero co przytoczo¬ nym wzorze, te w których symbole X, Y i Z oznaczaja tlen sa najlatwiej dostepne. Odpo¬ wiadaja one ogólnemu wzorowi 12 i mozna je wytwarzac znanymi sposobami.Alifatyczne reszty, przedstawione symbola¬ mi R i Rt moga posiadac lancuchy proste lub rozgalezione, moga byc nasycone lub nienasy¬ cone, z podstawnikami lub bez podstawników.Wymienic mozna na przyklad nastepujace gru¬ py: metylowa, etylowa, propylowa, izopropy- lowa, butylowa, heksylowa, . 2-etylobutylowa, oktylowa, 2-butylooktylowa, laurylowa, okta- decylowa, allilowa, 2-chloróetylowa, nastepnie rodniki z grupami rodanowymi, cyjanowymi lub estrowymi. Reszty R i Rx moga byc takie sa¬ me lub rózne. R5 oznacza przede wszystkim niskoczasteczkowa reszte alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla. Tytulem przykladu wymienic mozna nastepujace zwiazki: fosforyn trójme- tylowy, fosforyn trójetylowy, fosforyn trójpro- pylowy, fosforyn dwuetylolaurylowy, fosforyn trój-(2-chloroetyIowy) lub ester o wzorze 13.Aromatyczne rodniki przedstawione symbo¬ lami R i R± moga miec jeden rdzen lub kilka rdzeni i moga ewentualnie posiadac w rdze¬ niu podstawniki. Mozna wymienic nastepu¬ jace reszty: fenylowa, 2-lub 4-chlorofenylowa, 2,4-dwuchlorofenylowa, 4-metoksyfenylowa, 4- nitrofenylowa% naftylowa lub 4-dwufenylowa.Zwiazki takie jak fosforyn 2,4-dwuchlorofeny- lodwuetylowy lub fosforyn 4-chlorofenylodwu- metylowy wchodza równiez w gre. Nastepnie nalezy wymienic zwiazki, w których jedna lub dwie reszty sa wprost zwiazane atomem we¬ gla z atomem fosforu, na przyklad ester kwa¬ su fenylofosfinowego o wzorze 14. Jako rodni¬ ki aralifatyczne, przedstawione symbolami R i Rt nalezy wymienic reszte benzylowa, jako cykloalifatyczne — reszte cykloneksyIowa i ja¬ ko heterocykliczne — reszte czterowodorofur- furylowa. Produktami wyjsciowymi z takimi resztami sa na przyklad fosforyn eyklo- heksylodwuetylowy, fosforyn czterowodorofur- furylodwumetylowy lub fosforyn dwubenzylo- propylowy. Zwiazkiem, w którym Xi Y ozna¬ czaja siarke jest tiofosforyn trójetylowy o wzo¬ rze 15, a takimi, w których X i Y oznaczaja azot, zwiazek o wzorze 16* Zwiazki o ogólnym wzorze 10 sa solami dwu- podstawionych fosforynów lub kwasów fosfi- nowych, np. sole sodowe fosforynu dwumety- lowego, fosforynu dwuetylowego, fosforynu lauryloetylowego, fosforynu cykloheksylomety- lowego, fosforynu czterowodorofurfuryloetylo- wego lub fosforynu benzyloetylowego.Zwiazki o ogólnym wzorze 17 sa jednoha- loidkami kwasu fosforowego, na przyklad jednochlorek estru dwuetylowego kwasu fosfo¬ rowego, jednochlorek estru dwuetylowego kwa¬ su tiofosforowego lub jednochlorek kwasu bis-dwumetyloamidofosforowego.Zwiazki o ogólnym wzorze 9 sa estrami chlo¬ rowcowanych kwasów acylooctowych, pocho¬ dzacych od alifatycznych, alicyklicznych, aro¬ matycznych lub heterocyklicznych kwasów karboksylowych, przede wszystkim kwasów acetylo-, benzoilo-, szesciowodorobenzoilo-, fu- roilo- lub czterowodorofuroilooctowych oraz zawierajacych wolna grupe hydroksylowa, al- kiloeterów lub aryloeterów dwuwartosciowych, alifatycznych alkoholi wzglednie odpowiednich tioeterów. Reszta R., moze byc rozgaleziona — 2 —lub nierozgaleziona. reszta alkilowa lub alki- loarylowa przerwana przez co najmniej jeden eterowy mostek tlenowy lub mostek siarczko¬ wy, a korzystnie przez co najmniej dwa ete¬ rowe mostki tlenowe lub mostki siarczkowe, a szczególnie moze odpowiadac wzorowi 3 lub wzorowi 4 lub wzorowi 5, w których m i m\ n i n' sa liczbami calkowitymi o wartosci 1—4, p, g i q' sa równiez liczbami calkowitymi o wartosci 1—10, przy czym p najkorzystniej równa sie co najmniej 2, a Z oznacza tlen lub siarke. Tytulem przykladu wymienic mozna niskoczasteczkowe grupy alkoksyalkilowe, takie jak reszty metoksyetylowa, etoksyetyIowa, pro- poksyetylowa, butoksyetylowa, grupy fenoksy- alkilowe, takie jak reszta fenoksyetylowa, a szczególnie grupy eterów jednoalkilowych glikoli dwuetylenowych, takie jak reszta eteru jednometylowego glikolu dwuetylenowego, resz¬ ta eteru jednoetylowego glikolu dwuetyleno¬ wego, reszta eteru jednopropylowego glikolu dwuetylenowego i reszta eteru jednoetylowego glikolu dziewiecioetylenowego lub reszta eteru dwualkilowego gliceryny, na przyklad reszta eteru 1,3-dwumetylowego gliceryny. Reszta R;) moze oznaczac atom chlorowca, przede wszyst¬ kim atom chloru, atom wodoru lub reszte al¬ kilowa, przede wszystkim o 1—4 atomach we¬ gla, taka jak reszta metylowa. R4 moze ozna¬ czac reszte heterocykliczna, taka jak reszta furfurylowa lub czterowodorofurfurylowa, resz¬ te arylowa, na przyklad fenylowa, chlorofeny- lowa lub nitrofenylowa, reszte cykloalkilowa, taka jak cykloheksylowa lub reszte alkilowa, taka jak .metylowa lub etylowa. Jako skladni¬ ki reakcyjne o ostatnio wspomnianym wzorze 9 nalezy wymienic: ester 2-metoksyetylowy kwasu a-chlóroacetylooctowego, ester 2-feno- ksyetylowy kwasu a-chloroacetooctowegoy ester 2-etoksyetylowy kwasu a, a-dwuchloroacetylo- octowego, ester 2-fenoksyetyIowy kwasu a, a- dwuchloroacetylooctowego, ester 2-etoksyetylo¬ wy kwasu a, a-dwuchlorobenzoilooctowego, es¬ ter 2-metoksyetylowy kwasu a, a-dwuchloro¬ benzoilooctowego, ester 2-etoksyetylowy kwa¬ su a, a-dwuchloro-4-chlorobenzoilooctowego, es¬ ter 2netoksyetylowy kwasu a-chloro-4rnitro- benzoilooctowego, ester 2-etoksyetylowy kwasu a, a-dwuchlorofuroilooctowego i ester 2-etoksy¬ etylowy kwasu a, a-dwuchloros-zesciowodoro- benzoilooctowego. - W celu wytworzenia zwiazków wedlug wy¬ nalazku ogrzewa sie reagenty do wyzszej tem¬ peratury, na przyklad 50^200°C, szczególnie do temperatury okolo 90—I50°C. lfóoze okazac sie korzystne i celowe stosowanie obojetnego rozpuszczalnika, takiego jak benzen, toluen, ksylen, chlorobenzen lub benzyna i ewentual¬ nie prowadzenie reakcji w atmosferze obojet¬ nego gazu, na przyklad azotu i (albo) pod zmniejszonym cisnieniem.Jak juz na poczatku wspomniano zwiazki wedlug wynalazku sa wartosciowymi srodka¬ mi do zwalczania szkodników, szczególnie owa¬ dobójczymi i akarydobójczymi.W podanych w dalszym ciagu przykladach czesci oznaczaja czesci wagowe. Stosunek cze¬ sci wagowych do objetosciowych jest taki, jak stosunek miedzy kilogramem i litrem. Tempe¬ ratury podane sa w stopnia'ch Celsjusza.Przyklad I. 12,5 czesci estru 2-metoksy- etylowego kwasu a, a-dwuchloroacetylooctowe- go miesza sie z 15 czesciami chlorobenzenu i ogrzewa do temperatury 140°C. Do miesza¬ niny tej wkrapla sie w ciagu 5 minut 6,8 cze¬ sci fosforynu trójmetylowego. Reakcje dopro¬ wadza sie do konca przez krótkie ogrzewanie pod chlodnica, zwrotna. W oziebianym zbior¬ niczku lapie sie 2,25 czesci chlorku metylu.Odpedza sie rozpuszczalnik i latwo lotne czesci pod próznia pompki wodnej, na lazni o tempe¬ raturze 95° i otrzymuje sie, jako pozostalosc 16,05 czesci oleistej cieczy, która oddestylo- wuje sie w wysokiej prózni. Temperatura wrze¬ nia 136—140°/0,02 mm Hg.Analiza otrzymanego produktu kondensacji odpowiada sumarycznemu wzorowi C^H^OfilP Cl znaleziono ll,24fl/o, Cl wyliczono ll,2°/o P „ 9,76°/o, P „ 9,78«/o Przyklad II. Do mieszaniny 12,15 czesci estru 2-etoksyetylowego kwasu a, a-dwuchlo- roacetylooctowego i 15 czesci chlorobenzenu dodaje sie w temperaturze wrzenia kroplami 9,1 czesci fosforynu, trój etylowego. Po wkrople- niu utrzymuje sie jeszcze mieszanine w tem¬ peraturze wrzenia w ciagu jednej godziny.W oziebianym zbiorniczku lapie sie 2,8 czesci chlorku, etylu. Odpedza sie rozpuszczalnik i latwo lotne czesci pod próznia pompjci wod¬ nej, na lazni o temperaturze 95° i otrzymuje sie, jako pozostalosc 17,7 czesci produktu kon¬ densacji o wzorze sumarycznym C^H^C^CiP.Temperatura wrzenia 146—150° (0,015 mm Hg).Przyklad III. 15,2 czesci estru 2-me- toksyetylowego kwasu a, a-dwuchlorobenzoilo¬ octowego w 15 czesciach chlorobenzenu ogrze¬ wa sie do wrzenia i zadaje kroplami 6,& cze¬ sciami fosforynu trójmetylowego. Po zakoncze¬ niu wkraplania utrzymuje sie temperature lazni jeszcze w ciagu 1 godziny na poziomie - 3 —150—rl60°. W chlodzonym zbiorniczku lapie sie w. tym okresie czasu 2,4 czesci chlorku mety¬ lu. Mieszanine pod pYóznia pompki wodnej uwalnia sie od latwo lotnych czesci w tempe¬ raturze lazni 95°. Jako pozostalosc otrzymuje sie 180 czesci gestego oleju, który miesza sie z alkoholem i acetonem w kazdym stosunku.Przyklad IV. 15,25 czesci estru 2-etoksy- etylowego kwasu a, a-dwuchlorobenzoiloocto- wego rozpuszczonego, jak w przykladzie III w" 15 czesciach chlorobenzenu zadaje sie 9,1 czesciami fosforynu trójmetylowego. Zostaja przy tym odszczepione 3 czesci chlorku etylu.Po odparowaniu mieszaniny reakcyjnej pod próznia pompki wodnej otrzymuje sie 20,1 cze¬ sci gestego oleju, bardzo dobrze rozpuszczal¬ nego w izopropanolu i w acetonie.Przyklad V. 15 czesci estru 2-metoksy- etylowego kwasu a-chloroacetylooctowego w 20 czesciach objetosciowych chlorobenzenu ogrze¬ wa sie do temperatury 140° i wkrapla 10,5 czesci fosforynu trójmetylowego. Po skonczo¬ nym wkraplaniu temperature lazni utrzymu¬ je sie w ciagu 1 godziny na poziomie 135—140°.Do zbiorniczka chlodzonego lapie sie w tym czasie 3,4 czesci chlorku metylu. Mieszanine uwalnia sie od latwo lotnych czesci pod próznia pompki wodnej na lazni o tempera¬ turze 95°, a pozostalosc destyluje sie w wy¬ sokiej prózni. Temperatura wrzenia 124—128°, (0,02 mm Hg).Pr z y k l a d VI. Do mieszaniny 15 czesci estru 2-metoksyetylowego kwasu a-chloroocto- wego i 20 czesci objetosciowych chlorobenzenu wkrapla sie 14,05 czesci fosforynu trójmetylo¬ wego. Po wkropleniu mieszanine utrzymuje sie w ciagu 1 godziny w temperaturze wrzenia.W tym okresie czasu lapie sie do chlodzonego naczynka 3,6 czesci chlorku etylu. Odpedza sie rozpuszczalnik i latwo lotne czesci pod próznia pompki wodnej, w temperaturze lazni 95° i pozostalosc destyluje w wysokiej prózni.Temperatura wrzenia 133—135°, 0,04 mm Hg (18,3 czesci).W analogiczny sposób moga reagowac za¬ mieszczone W podanej tablicy I estry kwasu acetyloóctowego chlorowcowane w polozeniu az trzeciorzedowymi fosforynami. Powstajace estry kw&su fosforowego charakteryzuja ich temperatury wrzenia.Przyk lad VII. 2^,45 czesci estru 2-ety- lomerkaptoetylowego kwasu tt-chloroacctylo- octowego/ester 2*etylc*nerkaptoetylowy kwasu acetyloóctowego, temperatura wrzenia 88°, (0,04 mm Hg) i 25 czesci objetosciowych chlo¬ robenzenu ogrzewa sie razem do temperatury 140°. Do tej mieszaniny wkrapla sie 13,6 cze¬ sci fosforynu trójmetylowego 4 miesza sie jeszcze w ciagu jednej godziny w temperatu¬ rze wrzenia.: Po tym okresie czasu zostaje schwytane do chlodzonego zbiorniczka 3,9 cze¬ sci chlorku metylu. Odpedza sie latwo lotne czesci w prózni, w temperaturze lazni 9U° i otrzymuje, jako pozostalosc 26,4 czesci jasno- zóltego oleju, który podczas destylacji w wy¬ sokiej prózni czesciowo rozklada sie. Tempe¬ ratura wrzenia 110°, 0,1 mm Hg. Zwiazek cna budowe o wzorze 18.Przyklad VIII. Jesli tak jak opisano w przykladzie VII poddaje sie reakcji 173 czesci estru 2-etylomerkaptoetylówego kwasu a-chloroacetylooctowego z 14,5 czesciami fosfo¬ rynu^ trójetylowego otrzymuje sie zwiazek o wzorze 19, w postaci jasnozóltego oleju, ma¬ lo rozpuszczalnego, w wodzie, a dobrze roz¬ puszczalnego w acetonie i prepanolu.Przjrklad IX; Jesli tak jak opisano w przykladzie VII poddaje sie reakcji 25,9 czesci estru 2-etylomerkaptoetylowego kwasu a, a-dwuchloroacetylooctoweifo , zr 13,6 czescia- mi fosforynu trójmetylowego w 80 czesciach objetosciowych chlorobenzenu otrzymuje sie zwiazek o wzorze 20, nie destylujacy w wy¬ sokiej prózni, w wodzie zle, w acetonie i w pro- panolu dobrze rozpuszczalny.Przyklad X. Jesli tak jak opisano w przykladzie VII poddaje sie reakcji 10,8 czesci estru 2-etylomerkaptoetylowego kwasu a, a-dwuchloroacetylooctowegó z 7,6 czesciami fosforynu trójmetylowego w 18 czesciach obje- tosciowych chlorobenzenu otrzymuje sie zwia¬ zek o wzorze 21, nie destylujacy w wysokiej prózni, w acetonie i propanolu dobrze, w wo¬ dzie zle rozpuszczalny, ^i 'Przyk!ad XI. 12,62 czesci fesiru karbito- lowego kwasu jednochloroacerylooctowego (patrz tablica nr 21) Miecza* stffz*Wt&^nmLi

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych organicznych zwiazków fosforowych o ogólnym wzorze 1, w którym R i R± oznaczaja ewentualnie podstawione reszty alkilowe, cykloalkilowe, aralkilowe, arylowe lub heterocykliczne, przy czym R i Rx moga takze byc czlonami ukladu pierscieniowego, R2 oznacza rozga¬ leziona lub nierozgaleziona reszte alkilowa, przerwana przez co najmniej jeden atom tlenu, R.A oznacza wodór, reszte alkilowa lub atom chlorowca, R4 oznacza reszte ali¬ fatyczna, alicykliczna, aromatyczna lub he¬ terocykliczna, X i Y oznaczaja —O—, —S—, —NH— lub —N—R, Z oznacza tlen lub siarke, a n i m oznaczaja O lub 1, znamien¬ ny tym, ze zwiazek o wzorze 8, w którym R, Rv n, m, X, Y i Z maja znaczenie po¬ dane we wzorze 1, a R5 oznacza niskocza- steczkowa reszte alkilowa o 1—4 atomach wegla, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 9, w którym R2, R:l i R4 maja zna¬ czenie podane we wzorze 1, a Hal oznacza atom chlorowca, jak brom, najkorzystniej chlor, najkorzystniej w obecnosci rozpusz¬ czalnika, przy odszczepieniu zwiazku R5 — Hal lub zwiazek o wzorze 10, w którym R, Rv n, m, X, Y i Z maja znaczenie podane we wzorze 1 i Me oznacza metal alkaliczny, najkorzystniej sód poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 9, w którym* R2, R3, R4 i Hal maja znaczenie podane powyzej we wzorze 1 lub jezeli R3 oznacza wodór lub reszte alkilowa, albo prowadzi sie kon¬ densacje wedlug równania 11. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 12, w którym R, R± i R5 oznaczaja nisk©czasteczkowa reszte al¬ kilowa o 1—4 atomach wegla, poddaje sie — 5 —reakcji ze zwiazkiem o wzorze 22, w któ¬ rym R2 oznacza reszte wzoru 3, albo reszte wzoru 4, albo reszte wzoru 5, przy czym m, m\ n i n' oznaczaja male liczby calko¬ wite o wartosci 1—4, p, q i q* oznaczaja liczby calkowite o wartosci 1—10, przy czym p najkorzystniej równa sie co najmniej 2, Z oznacza tlen lub siarke, R„ oznacza atom wodoru lub chloru, R4 oznacza nisko- czasteczkowa reszte alkilowa, zwlaszcza reszte metylowa lub reszte fenylowa lub reszte fenylowa ewentualnie podstawiona. Ciba Societe Anonyme Zastepca: Inz. Józef Felkner rzecznik patentowy »—lx) VZ0R1 . R 0. r—°—if 4 C—R \ 0 fi„ R WZÓR Z ^A X P —0—C—R 4 C—R^ ^C—Rr R—(XK P 2 Re fi—"K WZOfifi 0= Hal- -|-»4 -C-B, X- 0—R„ WZÓR 9 ¦* Cra+ 1H 2id+ 2Z ,p~CnH2n+1 WZ0R3 ^a^^Wi ^Cm'H2m'Z)^~Cn,H2ii, + l ^Cm*JH2in*aZ,p—\ / WZÓR 5 R (XK P Me WZÓR 10 R (XK 0=F-«n R—(XK p—Hal «¦ Me-C-R, JE-°"rM4 /i U? /I' II 7 Q ,v/ Z C R |YK C'R«* * Hal Me \0-Ro vv \_0_C=C-CO_(C2H40lr-A CH—(CH2)7^0/0 ^ H 0 WZOR0 CH3~ p—o—c^—<:—c—o—en _(Cu)_o4 Li I Xch2°- wn3 lv 2'x WZÓR? •YZÓR 12 CH2—\ / WZÓR 13Do opisu patentowego nr 44281 Ark.

2. Tabtiall Egter Icwaau acetylooctowego [Stopien schlorowco- wama estru kwaau acetylocotowego y( poaycj i -<. Fosforan Eater kwaau foaforowa^o GH^COCH2C00C2HilOCH^ Temperatura wrzenia 73°/0,01 mm Hg dwuchlorek CH3C0CHaCOOCaW40CaH5 Temptratura wrzenia 86°/0,03 mitiUg- j^dnochloreK CH^OCH^COOC^OC^/n/ Temperatura, virzenia 66 - 69°/0,04 mwHg jednochiorek dnuchWek /CH30/3P /CaH50/}P /CH30/3P /CH30/5P /C2H50/3P /CH^O/^P /C2W 0 CH, P1 ,11 i 5 ^cl /CH,0/aP-OC = C 5 * ^COOC^OCH^ Temperatura wrzenia 147 - 148° 0,04 mu Hg 4 ' a ^COOCgH^OCHj Temperatura wzenia 136 - H0° 0,03 mm Hg , ,? ?"* .H /CH,0/9P-0C = C 5 ^COOC^OC^ Temperatura wrzenia 130° 0,05 mmHg /CpH-0/^P-OC = C T5u'2r \ COOC^OC^ Temperatura wrzenia na 0,035 mm Hg « ?H3 ^H /CH^O/gP-OC = C XC00CaM^0C3H7/n/ Temporatura wronia 130 - 133 0,04 mu Hg 0 0HT u /CaH,0/2P-0C * C^ * * * ^COOC^.OC^/n/ Temperatura wrzenia 132 - 134° 0,02 mm Hg 1 ?H5 /Cl /CH30/aP-QC = C "COOC^OC^/n/ Temperatura wrzenia 152 - 151° 0,1 mm Hg « ?H3^ci /C2H^0/2P-0C = C^ COOCgH^OC^/n/ Temperatura wrzenia 14 Q 0. OS a ni Hf \Do opisu patentowego nr 44231 42^1 Ark. 3 *fc 5 Ester kwasu aoetylo.oot owego Stopien sohlorowoo- wania estru kwasu aoetylooctowego w posyoji °£ Fosforyn Ester kwasu fosforowego CEjCOCH^COOC^ 0C4Hg Temperatura wrsenla 93 - 94°/0,03 mn Hg 10 11 12 15 16 CH-jCOOCHgCOOC^P- Temperatura wrsenla 128 - 133V0,01 mm Hg jednoohlorek dwuohlortk Jednochlorek dwuohlorek /CH50/5P /C2H50/5P /CH50/5P /C2H50/3P /CH5C/5P /CgfleO/jf /CH3O/3P /CgHcO/^P 0 CH5 H /Cfl^0/5P-0C » C^ * d N C00C2H40C4H9 Temperatura wrsenla 13*) - 140° 0,03 mm Eg 0 CH-* H u i • y /C-H.OAP-OC - C L * L ^COOC^OC^ Temperatura wrsenla 144 - 147° 0,02 mm fig 0 CH3 /Cl /CH 0/ P-OC - C NC0OC2H40C4H9 Temperatura wrsenla 154 - 155° 0,09 mm Hg /C2H, Temp< 0,03 0 CH5 cl /C2H50/2P-0C - CN Temperatura wrsenla 151 - 155" o ch3 jr /CH,0/,P-0C ¦ C "C00C2H40- Temperatura wrsenla 164-189 0,13 mm Hg 0 CH3 „ /C9H,0AP-0C • Cv j—x " z ^COOC^O- <_ Temperatura wrsenla 182 - 187° 0,05 mm Hg \ *h /C1 /CH3OAP-OC - Cv /r^ ? L NC00C2H40- C= Temperatura wrsenla 193 0,15 sn Hg 198° 0 CH5 Cl /C2H50/2P-0C * c' —^ 2 5 2 ^COOC^O-C^ Temperatura wrsenla 197 - 203° 0,15 mm HgDo opisu patentowego nr 44*281 Ark. 4 L. P- 17 16 19 20 Eater kwasu aoetyooctowego CHjCOCHgCOOCg^OCg^OCH, Temperatura wrsenia I 104 -* 110°/0,05 mm Hg n --• n n Stopien schlorowco¬ wania eatru kwasu aoetyloaotowego w pozyoji «=< Jednoohlorek w dwuchlorek * Fosforyn /ch5o/5p /c2u5o^p /CH30/3P /C2H50/5P Ester kwaau fosforowego ] o ci^ i _ /CH.OAP-0-i - C^ 2 ^C00C2H4OC2H4OCH5 Temperatura wrzenia 155° 0,06 mm Hg 0 CH, t, II I 3 / /C,HcO/,P-0-C » Cv 252 N*00C2H40C2H40CH3 Temperatura wrzenia 157 - 160° 0,03 mm Hg 0 CH3 cl II I ' /C1 /CH,0/9P-0C - C 5 2 ^C00C2fl40C2H40CH5 Temperatura wrsenia 164 0,2 mm Hg 0 CH3 cl /C5HcO/0P-OC « C ^ 252 ^ C00C2H40C2H40CHJ Temperatura wrzenia 184° 0,25 om Hg 21 22 23 24 Cfl3C0CH2C00C2H40C2H40C2H5 Temperatura wrsenia 104°/0,03 mm Hg Jednoohlorek /CH50/3. /C2BI50/5lf /iaoC3H70/3P /CjfljO/jP 0 Cfl3 II I ^ /* ' z NC00C2H40C2fl40C2Hs Temperatura wrzenia 15* -158° 0,05 mm Hg II I 3 /C1 /C9H.0/,P-0C « C^ ^ * vC00C2fl4OC2H4OC2fl5 Temporatiira wrsenia 145° 0,015 mm Hg 0 CH, o II I 5 /H /18OC-.H-0AP-0C -Cv . J ' 2 ncooc2h4oc2h40c2hL niedestyluja.oy olej, w organioznyoh rozpussosalnikaoh dobrse rospuszosa aif, w wodsie rozpuszcsa sie < 156 . CL H /ol-ch-ciloap-oc - c * 2 2 vC00C2fl40C2H40<|2H5 olej w organicznyoh rozpuszozalnikaoll dobrse rozpuszcza sie, w wodzie ros-| pussosa sio < 1%Do opisu patentowego nr 44281 Ark. 5 L. 29 26 2? 28 Estor kwasu aoatyloootowsgo CM3C0CH2C0OC2H^0C2H40C2H5 Taapaiatw* wraanla 104°/0,03 ob Qg ¦ • ch3cocb2cooc2^oc2^|oc?h7 Toaperatura wratala. 102° 0,01 on ^ 9topl«n ooklorowoo- amala Mtn kwasu aootjloootowtgo w poayojl «<• jtdnoohlorak dwuohlortk ¦ jtdnoohlorak Fosf 0x711 /C^O/^P /CH5ó/5r /c2h3o/5p /CHjp/j? \ Estar kr^u fosforowego 0 Cfl3 H ?^ z Ncooc2H4oc2^oc2a5 Malo doatjlujaoj olaja w roapuaa- osalnikaoh organioanj-oh dobra* roapusaoaa elf. w wodsie roapu¬ saoaa sie < 1*. 0 CH. r1 /CH5O/3P-OC - C. Tsapsratura *rsania 198-160° 0,12 aa Bg 9JH5 „«• tsapsratura sraanla 19J&° 0, OT « Ag ??B3 /* /Cfl30/2P-OC - CscoOC^OCg^OCjfly Tsapsratura wraaaia 142° 0,02 - Bg 29 X) 51 32 cH3cocH2cooc2H4oc2aioc5fl7 Tsapsratuaa imala t02° 0,01 na Sg CHjCOCHgCOOCAOCH/CHj/g Tsaj^ratura Wrawla ' 76 - 80*/b#01 nV&g jsdaooalorsk dwuohlortk jsdnoohlorsk /C2H50/5P /CH30/5P /C2S0/3* /CH50/5P CA 5? " Njooc^oc^ocjfly Tsapsratura wratnla H6 - 192° 0,35 im flg 0 CH5 Cl /CH*0AP-OC - C. * 2 ^cooc^oc^oc^ OlsJ nlsdsstylujaoj, dobrae roapu¬ aaoaa al* * aoetonls, w iaopropa- nolu. " z sCO0C2a|0C2H40C5H7 OlsJ ntodsstjlujaoj, dobrso roapu¬ aaoaa alf w aostonis, w laoprspa- nolu. ? ?H A /CI,0/2P-0C - C. * z NCOOC2H40CH/CH3/2 Tsapsratura sraenla 131° 0,02 aa HgDo opisu patentowego nr 44281 Ark. 6 L. P. 33 H 35 36 Estre kwasu aoetylooctowego C.H3C0CH2C00C2H4 0CH/CH3/2 Temperatura wrzenia 76 - 80o/0,01 dud Hg M H Cfl5C0Cfl2C00C2H4 0C4fl^iao/ Temperatura wrzenia 87° 0,01 nm Eg [ Stopien sohlorowoo- wania eatru kwaeu aoetyloootowego w pozyoji < jednoohlorek dwuohlorek ¦ Jednookiorek Fosforyn /c2h5o/5p /CH30/3P /c2h5o/3p /ch5o/3p ^ ¦ Ester kwasu fosforowego 0 CH, ff /C9H-0/9P-0C « C 2 5 ^ ^COOC^OCH/CHy^ Temperatura wreania 130° 0,01 mm Hg 0 CH3 cl II I 5 /C1 /CH,0AP-0C - C ? L sC00C2fl40CH/CH3/2 Temperatura wreenla 137° 0,07 mm Hg \ f3 ^1 /C9H-0AP-0C - C 2 5 2 NC00C2fl40CH/CH5/2 Temperatura wrsenia 142° 0,04 mn Hg 0 CH, „ ii r / /CH,0AP-OC - Cv * L xC00C2fl40C4fl9/iso/ Temperatura wrzenia 127 - 131° 0,02 aa Hg 37 CH3C0CH2C00C2H40C4Hg/lao/ Temperaturo wreenla 87 0,01 mm Hg 38 39 CH3C0CH2C00C2H40CH2 <^) Temperatura wrzenia 136 - 139° 0,02 mm Hg jednochlorek dwuohlorek jednoohlorek /C2H50/3P /CH50/5P /C2H50/3P /CH50/5P 0 CH, „ II I / /CoHe0/2P-0C - C 252 NttOCjHjO^Hg/lBo/ Temperatura wrsenia 130 - 135° 0,02 mm Hg 0 CH3 cl II I 3 /C1 /C%0/?P-0C • C ¦ 2 NC0OC2H40C4H9/iso/ Temperatura wrsenia 150 - 153° 0,08 mm Hg 0 CH^ r, II I * /C1 /C,Ha0/5P-0C - Cv 252 ^OOC^OC^/iso/ Temperatura wrzenia 138 - 145 0,03 mm Hg 0 CH I 3 H /CH,0/2P-OC -C. __ 2 Ncooc2H4ocH2 Olej niedestylujaoy, dobrze rozpusz- osa alg w aoetonie 1 izopropanolu.Do opisu patentowego nr 44281 Ark. 7 L. P» 41 42 43 Ester k-aau aoetjloootowego CH^OCHgCOOHjAOCHg Temperatura jrraenia 136 - l39°/0,02 mm Hg w CHgOCHj CH3C0Cfl2C00CH . CH^CCHj Temperatura wreenia 91 - 94°/0,01 nan^Hg Stopien achlorowco¬ wania estru kwasu aoetylooctowego w pozyoji oC Jednoohlorek dwuohlorek Jednoohlorek Fosforan /C2H50/5P /CHjO/^P /ch5o/5p Ester Kwaau fosforowego I 0 CH, „ II I ^ yH 252 " NC0O0C2B4OCH2 Olej niedeatylujaoy, dobrae rospu* SECEa sie w aoetonie i w leopropa* * nolu. 0 CH-i r, II 1 ^ / /CH3OAP-OC - C __ p Z ^COOCAOCHg Q 1 Olej niedeatylujaoj, dobrae roupu- SEOEa sie. w aoetonie i leopropa- nolu. II J y ^H . 7CH50/2P-OC - C ^CHjjOCHj X COOCH ^ ^CHgOCHj Temperatura wrzenia 127-134° 0,01 aa Hg 44 ^CHgOCH^ CHjCOC^COOCH wHawCH*^ Temperatura wraenla 91 - ?40/0.01 aa Hg jednoohlorek dwuohlorek /CgHjO^P /CHjO/jP /c2h3o/5p 0 CH, II I H /C-LOAP-OC - C^ /CflgOCfl^ " 2 v COOCH "CHgOCH^ Temperatura wreenia 134 - 136° 0,01 mm Hg 0 CH, II 1 .Cl /CH5OAP-OC - C ^CHjOCHj . z x COOCH XC^0CH5 Temperatura wrsenia 156 - 160° 0,15 nn Hg /C2H,0/2: u". 3 / Cl C /Ci^OCH^ NCOOCH ^Cfi^OCHj Temperatura wrsenia 142 - 145° 0,01 mm HgDo opisu patentowego nv 44281 Ark. 8 l; p. 47 46 49 f 50 Esler kwasu acetyloootowego CH )C0CH2C00/C2H4C/9CH n Stopien sohlorowco- vranla eatru kwasu aoetyloootowego w pozyoji °C jednochlorek rt awuohlorek ii Fosforyn /CH50/3P /C2ti5u/.jF /Cfl30/31' /c2a5o/5P Estre kwasu fosforowego 0 CH-* H , II 1 /H /CH.0/,P-0C - CK J L xCOO/C2H40/5CH3 nledestylujaoy, w wodzie, acetonie i alkoholu rozpuszczalny bardzo dobrze II 1 5 ,H /CpH.OAP-OC - C. * 5 * Ncoo/c2fl4u/gcH3 nledestylujaoy, - wodzie, acetonie i alkoholu bardzo dobrze rozpusz¬ czalny. p ch3 cl II I ^ ^Li ^ * xcoo/o2H4o/9oa3 nledestylujaoy, w wodzie, aoetonie i alkoholu rozpuszczalny. 11 | /C1 ^ 5 L NC00/C2H4O/gCH3 niedestylujacy, w wodzie, acetonie, alkoholu rozpuszczalny. P.W.H. wzór Jednoraz. zam. PL/Ke, Czst. zam. 21 26. 5. 60. 100 egz. Al pism. ki. !t. Jbibliotl,. , ^«£J PL