Znany jest sposób wytwarzania acetaldehydu przez rozszczepienie eterów winylowych niz¬ szych alkoholi. W przeprowadzaniu tego sposobu winylowanie musi byc wykonywane pod cisnie¬ niem 14—16 atmosfer, poniewaz stosowany al- kónol metylowy i otrzymywany eter metylowi- nylowy posiadaja bardzo niska temperature wrzenia.Stosowanie nisko wrzacy eh alkoholi w pro¬ cesie winylowania powoduje, ze wraz z powsta¬ jacym eterem winylowym jest porywana wiek¬ sza czesc alkoholu.Rozklad eteru winylowego jest równiez utrud¬ niony wskutek "obecnosci metanolu i koniecz¬ nosci rozdzielenia mieszaniny alkoholowo-alde¬ hydowe j, tatk ze rozklad eteru winylowego i od¬ dzielenie alkoholu .od acetaldehydu musi byc przeprowadzone w trzech róznych kolumnach destylacyjnych. Poza tym kwas siarkowy uzywa¬ ny do rozkladu musi byc zobojetniany w alko¬ holu, co powoduje dodatkowe zuzycie alkaliów.Stwierdzono, ze mozna równiez; winylowac wyzej wrzace ajkohole, a przede wszystkim al¬ kohole dwuwodorotlenowe i przez rozklad pro¬ duktów winylowania wytwarzac aeetaldehyd.Winylowanie glikolu mozna prowadzic w spo¬ sób ciagly, jesli utworzy sie latwo wrzaca mie¬ szanine z winylowania skladajaca sie z acetalu glikolowego i eteru monpwinylowego.Stwierdzono, ze podczas winylowania naj¬ pierw powstaje eter mono winylowy, który w obecnosci nadmiaru glikolu zostaje przeksztal¬ cony w acetal.Tworzenie sie acetalu, wrzacego w tempera¬ turze 82—r84°C przyczynia sie do tego, ze mie¬ szanina winylowania moze byc latwo odpedzona z glikolanu w wiezy .reakcyjnej, z nadmiarem acetylenu. Stosowania wyzej wrzacych alkoholi, jak alkojiole dwuwodorotjenowe, ma te zalete, •ze glikol tylko.z. .trudem... moze byc odpedzony wraz z mieszanka z winylowania z; wiezy re¬ akcyjnej.Azeby ptrzymac latwo wrzaca, mieszanine, która opuszcza wieze reakcyjna, w temperatu¬ rze 85—90°C, proces winylowania przeprowadzi: siei W^lfit^klycH tómperaiurach. reakcji 120— 170°C.Powstawanie lajtwo wrzacej mieszaniny jest przede, wszystkim wtedy korzystne, jesli w wie¬ zy reakcyjnej utrzymuje sie wysoki slup cieczy reakcyjnej.Poniewaz cisnienie przy wprowadzania ace¬ tylenu do roztworu reakcyjnego bardzo ko¬ rzystnie wplywa na absorbcje przy przepusz¬ czaniu acetylenu do dolnej czesci wiezy reak¬ cyjnej zostaje zaabsorbowane szczególnie duzo acetylenu i glikol winyluje sie.Wyjscie z wiezy w glowicy wiezy reakcyjnej jest praktycznie bezcisnieniowe i powstaly pro¬ dukt winylowania latwo usuwa sie z cieczy re¬ akcyjnej.Tworzenie mieszaniny z acetalu glikolowego i eteru mono winylowego nie przeszkadza przy rozszczepianiu, poniewaz zarówno z acetalu gli¬ kolowego, jak równiez z winylowego w obec¬ nosci znikomych ilosci lotnych organicznych kwasów i wody, wytwarza sie acetaldehyd.Stosowanie lotnych organicznych kwasów ma te zalete, ze do uruchomienia destylacji roz¬ kladowej do kolumny musi byc dodawany tylko kwas octowy. Przez odpowiednie prowadzenie destylacji mozna utrzymywac mn!ej wiecej po¬ srodku kolumny warstwe plynnego kwasu octo¬ wego. Do tej warstwy kwasu octowego dopro¬ wadza sie na biezaco mieszanke z winylowania, skladajaca sie z octanu glikolu i eteru winylo¬ wego z niezbedna do rozszczepiania iloscia wody.Przez odpowiednie prowadzenie destylacji rozkladowej mieszanine z winylowania mozna rozszczepic na glikol i acetaldehyd prawie bez dodawania kwasu octowego. Temperature w glo¬ wicy dobiera sie w taki sposób, aby oddestylo¬ wala sie tylko woda i nieznaczne ilosoi acetalu glikolowego, a nastepnie skraplala sie w chlod¬ nicy lutrynkowej, po czym zostaje zawrócona do kolumny. Utworzony acetaldehyd skrapla sie calkowicie w drugiej chlodnicy.Nizej przytoczone przyklady wyjasniaja wy¬ nalazek w oparciu o schemat produkcji winy¬ lowania glikolu i rozklad bezcisnieniowy mie¬ szaniny z winylowania.Przyklad I. Do wiezy reakcyjnej — 1 o wysokosci 1,5 m, zawierajacej 12 litrów glikolu, 16°/o lugu potasowego wprowadzono 700 litrów acetylenu na godzine pod cisnieniem wstep¬ nym 0,1 atm.W czasie przepuszczania acetylenu przez gli- kolan temperatura w wiezy reakcyjnej 1 wy¬ nosila 160—170°C. Ogrzewanie przeprowadzono za pomoca elektrycznego plaszcza grzejnego. Na poczatku reakcji, powstajaca podczas tworze¬ nia sie glikolanu wode odprowadzono za pomo¬ ca * strumienia acetylenu. Podczas wydzielania sie wody nie wystepuje znaczniejsza absorbcja acetylenu. Czesc wpuszczonego acetylenu po usunieciu wody reaguje z glikolem.Azeby reakcje prowadzic w sposób ciagly, sta¬ le dodaje sie do wiezy reakcyjnej 1 glikol z bar¬ dzo mala iloscia lugu potasowego, mniejsza od l°/o.Mieszanina gazowa z winylowania, uchodzaca w temperaturze 95°C z wiezy reakcyjnej 1 skrapla sie w chlodnicy 2 chlodzonej woda.Reszte mieszaniny z winylowania oddziela sie w drugiej chlodnicy 3 chlodzonej mocniej.Nieprzereagowany acetylen przechodzi do o- biegowej pompy acetylowej 4 i wtlaczany jest z powrotem do wiezy 1. Kondensat zebrany z obu chlodnic bez miedzyoperacyjnej obróbki wprowadza sie posrodku kolumny rozkladowej 5. Kolumna rozkladowa 5 pracuje bezcisnienio- wo. Jednoczesnie z. mieszanka z winylowania dodaje sie pare wodna 9 i slady rozcienczonego kwasu octowego wprowadzanego w 10. Rozklad mieszanki z winylowania przebiega w tempe¬ raturze okolo 100°C w strefie wodnej zawiera¬ jacej kwas octowy.Pochodzacy z rozkladu bezwodny glikol zbie¬ ra sie w zbiorniku 6. Temperatura u szczytu kolumny wynosi okolo 80—85°C; poprzez chlod¬ nice lutrynkowa 7 skrapla sie porwany acetal glikolu i woda zawraca z powrotem do chlod¬ nicy. Utworzony acetaldehyd zostaje w drugiej chlodnicy 8 calkowicie skroplony i splywa do¬ lem 11 chlodnicy 8. Temperatura przejsciowa z chlodnicy 7 do chlodnicy 8 wynosi 25—30°C.Zaleznie od chlodzenia odbieralnika kondensa¬ cyjnego mozna otrzymywac mniej lub wiecej odwodniony acetaldehyd. W wymienionych wa¬ runkach uzyskano skropliny w ilosci od 750 cm8 do 1000 cm3 na godzine, których sklad wy¬ nosil 60% acetalu glikolu i 40% eteru jedno- winylowego. Zaleznie od warunków doswiadcze¬ nia mozna bylo zwiekszyc ilosci skroplin w tej samej aparaturze do 1650 cm3 na godzine i zmienic stosunek acetalu glikolu (65—80°/o) do eteru winylowego (35—20°/o).Przyklad II. Winylowanie glikolu pod cis¬ nieniem i bezcisnieniowy rozklad mieszaniny z winylowania.Proces prowadzono pod cisnieniem 0,5 i 1 atm. nadcisnienia. Po skropleniu mieszanki z winy¬ lowania cisnienie spuszczono i nie jprzereago- -9-wany acetylen wprowadzono do obiegu kolo¬ wego. Róznica w stosunku do prowadzenia pro¬ cesu bez cisnienia polegala na tym, ze na sku¬ tek podwyzszonego cisnienia temperatura mu¬ siala byc równiez podwyzszona do 175°C, aby mozna bylo odprowadzic z mieszaniny poreak¬ cyjnej latwo wrzace produkty winylowania.Przy prowadzeniu procesu pod cisnieniem, zo¬ stala podwyzszona przepustowosc wiezy reak¬ cyjnej i wynosila do 2000 cm8 mieszaniny z wi¬ nylowania na godzine. tlenowe w obecnosci alkalicznych kataliza- torów w temperaturze powyzej 100°C, zna¬ mienny tym, ze utworzony acetal lub etei winylowy albo ich mieszanine poddaje sie rozkladowi w kolumnie destylacyjnej.Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze czas destylowania za pomoca lotnych kwa- miieszamine z winylowania rozklada sie pod- sów organicznych, np. kwasu octowego, i od- destylowuje sie czysty acetaldehyA. PL