Kwas cholowy odszczepia, jak wiadomo, przy -nagrzewaniu z latwoscia wode, wy¬ twarzajac bezwodniki (Beilstein, t. I, str. 783). Okazuje sie, ze przy uzyciu wlasci¬ wych odszczepiajacych wode odczynni¬ ków mozna z kwasu cholowego otrzymy¬ wac nowe kwasy nienasycone, z których charakter najwyrazistszy posiada zwy¬ kly nienasycony kwas apocholowy. Zapo- moca tegoz sposobu, przy zastosowaniu estrów kwasu cholowego , przechodzimy do odpowiednich kwasów galenowych nie¬ nasyconych.Przyklad 1. 50 g estru metylowego kwasu cholowe¬ go mieszamy z 75 g krystalicznego kwa¬ su glikolowego az do wytworzenia sie cie¬ czy jednorodnej. Dodajemy do tego, mie¬ szajac, 5 stopionego i dokladnie sprosz¬ kowanego .dwusiarczanu potasu i ogrze¬ wamy szybko do 150°. Niebawem nastepu¬ je oddzielenie sie w samym plynie, przy- czem oddzielaja sie powstajace estry nie¬ nasycone, które ochladzamy i traktujemy goraca woda, w celu usuniecia kwasu gli¬ kolowego i dwusiarczanu potasu. Nieroz¬ puszczalny osad nagrzewamy nastepnie z nadmiarem lugu sodowego, az do o- trzymania roztworu, z którego po ochlo¬ dzeniu mozna kwasem solnym stracic mieszanine kwasów nienasyconych. Kwa¬ sy te odciagamy i suszymy. Aby oddzie¬ lic te kwasy od siebie, rozpuszczamy je w jednakowej na wage ilosci octu lodowa¬ tego, nagrzewajac, i pozostawiamy przez noc; otrzymujemy polaczenie octu lodo¬ watego z nieznanym dotychczas kwasem apocholowym w postaci dobrze scharak-teryzowanych igiel, które po uprzedniem spiekaniu sie w temperature 150 — 160° topnieja. Z latwoscia dajacy sie otrzymac, zapomoca odszczepienia kwasu octowego, kwas apocholowy topnieje w 173 — 176°, po uprzedniem lekkiem spieczeniu sie.Kwas apocholowy rozpuszcza sie z trud¬ noscia w eterze, benzolu, eterze naftowym, , natomiast latwo w alkoholu.Z lugu macierzystego kwasu octowo- lodowatego, zapomoca stracenia woda, mozna otrzymac inne kwasy galenowe nienasycone, rózniace sie od kwasu apo- cholowego znaczniejsza swa rozpuszczal¬ noscia w wiekszosci rozpuszczalników or¬ ganicznych.Przyklad 2. 100 g kwasu cholowego rozpuszczamy, nagrzewajac, w 150 g kwasu jednochloro- octowego, dodajemy 5 g drobno roztarte¬ go stopionego dwusiarczanu potasu, po^ czem mieszanine, przy ciaglem mieszaniu, ogrzewamy przez czas krótki do mniej wiecej 130°. Nastepnie ochladzamy, usu¬ wamy kwas jednochlorooctowy i dwu- siarczan, zapomoca traktowania woda, a pozostale nierozpuszczone, fiienasycone kwasy surowe rozpuszczamy w rozcien¬ czonym lugu sodowym. Zakwaszenie stra¬ ca z roztworu nowy produkt w postaci bez¬ ksztaltnego proszku, który po przemyciu i wysuszeniu zostaje przekrystalizowany z lodowatego kwasu octowego. Otrzymu¬ je sie w ten sposób zwiazek lodowato-octo- kwasowy kwasu apocholowego w postaci dobrze scharakteryzowanych igiel, które po uprzedniem spieczeniu sie topnieja mie¬ dzy 150 i 160°.Kwas apocholowy posiada te wlasnosc, ze wchodzi z weglowodorami alifatyczne- mi, aromatycznemi i alocyklicznemi, tu¬ dziez ich pochodnemi, w nowe polaczenia, które rozpuszczaja sie w rozcienczonych alkaljach i zasadach, dajac sole, i sa zbu¬ dowane analogicznie do znanych, wypro¬ wadzajacych sie od kwasu desoksycholo- wegó kwasów choleinowych (Heinrich Woland i Hermann Sorge, Hoppe—Seyler Zeitschrift fur phisiol. Chem. t. 97, zesz. 8, S. 1 — 27). W zwiazku z tern rozczyny wodne soli alkalicznych nowych kwasów nienasyconych posiadaja wybitna wla¬ snosc rozpuszczalnosci wzgledem wszel¬ kich cial, w wodzie nierozpuszczalnych zu¬ pelnie, lub rozpuszczalnych tylko z naj¬ wieksza trudnoscia.Przyklad wytwarzania zwiazków kwa¬ su apocholowego.Zwiazek ksylolowy kwasu apocholowe¬ go. 5 g czystego kwasu apocholowego roz¬ puszczamy, nagrzewajac, w kilkakrotnej ilosci ksylolu z dodatkiem alkoholu. Sty¬ gnac, zwiazek ksylolowy kwasu apocholo¬ wego krystalizuje sie w jednorodne gra- niastoslupy szesciokatne. Nie posiada on zapachu i topnieje w temperaturze 175 — 176°. W temperaturze 171° zaczyna sie spiekac. Po uskutecznionem miarecz¬ kowaniu 1/10 n. lugiem i po analizie przy¬ pada po dwie czasteczki kwasu apocholo-. wego na jedna czasteczke ksylolu. Goto¬ wanie w rozcienczonych lugach ponownie odlacza czesc ksylolu; nastepuje zmetnie nie i jednoczesnie rozchodzi sie zapach ksylolu.Zwiazki kamforowe kwasu apocholo¬ wego. 10 g swiezego kwasu apocholowego, lub jego polaczen lodowato-octowych, rozpuszczamy, ogrzewajac, w potrójnej ilosci alkoholu etylowego i do goracego roztworu dodajemy 4 g kamfory. Stygnac, polaczenie kamforowe kwasu apocholowe¬ go krystalizuje sie w postaci pieknie wy¬ ksztalconych igiel, pozbawionych zapachu.Spiekanie rozpoczyna sie w temperaturze 176°, a topnienie zachodzi w temperaturze 206 — 207°.Kwas apocholowy, a równiez pochodne jego, znajduja zastosowanie w terapeu- tyce. — 2 —I PLAs is known, cholic acid cleaves easily when heated with water to form anhydrides (Beilstein, vol. I, p. 783). It turns out that with the use of specific water-splitting reagents, it is possible to obtain new unsaturated acids from cholic acid, the most pronounced of which is the ordinary unsaturated apocholic acid. By this method, using esters of cholic acid, we switch to the corresponding unsaturated galenic acids. Example 1. 50 g of methyl ester of cholic acid is mixed with 75 g of crystalline glycolic acid until a homogeneous liquid is formed. To this we add, with stirring, the melted and finely powdered potassium disulfate and heat quickly to 150 °. Soon a separation occurs in the fluid itself, with the resulting unsaturated esters separating, which we cool and treat with hot water to remove the glycic acid and potassium disulfate. The insoluble precipitate is then heated with an excess of sodium hydroxide until a solution is obtained from which, after cooling with hydrochloric acid, the mixture of unsaturated acids can be lost. We extract these acids and dry them. To separate these acids from each other, we dissolve them in an equal amount of ice vinegar while heating, and leave them overnight; We obtain a combination of glacial vinegar with a hitherto unknown apocholic acid in the form of well-characterized needles, which melt after sintering at a temperature of 150 - 160 °. Easily obtainable, by cleavage of acetic acid, apocholic acid melts at 173 - 176 °, after sintering slightly. Apocholic acid dissolves with difficulty in ether, benzene, petroleum ether, and easily in alcohol. from the mother of glacial acetic acid, by losing the water, other unsaturated galenic acids can be obtained, differing from apocholic acid, more soluble in most organic solvents. monochloroacetic acid, add 5 g of finely ground molten potassium disulfate, and then heat the mixture, with constant stirring, for a short time to about 130 °. Then we cool it, remove the monochloroacetic acid and the disulfate, treat it with water, and dissolve the remaining undissolved, fiunsaturated crude acids in diluted sodium hydroxide solution. Acidification loses a new product in the form of a formless powder which, after washing and drying, is recrystallized from glacial acetic acid. In this way, the glacial-acetic-acid compound of apocholic acid is obtained in the form of well-characterized needles, which, after sintering, melt between 150 and 160 °. Apocholic acid has the property that it enters with aliphatic, aromatic hydrocarbons. and alocyclic, or their derivatives, into new compounds that dissolve in dilute alkali and bases to give salts, and are constructed analogously to the known desoxycholic acid-derived choleic acids (Heinrich Woland and Hermann Sorge, Hoppe-Seyler Zeitschrift fur phisiol. Chem. Vol. 97, notebook 8, pp. 1-27). In connection with the aqueous solutions of the alkaline salts of the new unsaturated acids, they have an outstanding solubility property with respect to all bodies, insoluble in water, or soluble only with the greatest difficulty. An example of the preparation of apocholic acid compounds. apocholical. Dissolve 5 g of pure apocholic acid while heating in several times the amount of xylol with the addition of alcohol. On cooling, the apocholic acid xylol compound crystallizes into homogeneous hexagonal columns. It is odorless and melts at 175 - 176 °. Begins to sinter at 171 °. After an effective titration with 1/10 n. Gase and analysis, two molecules of apocholonic acid are obtained. per molecule of xylol. Boiling in the diluted liquors detaches some of the xylol again; there is a faintness and at the same time the smell of xylol spreads. Camphor compounds of apocholic acid. 10 g of fresh apocholic acid or its glacial-acetic acid combinations are dissolved, heated, in triple the amount of ethyl alcohol and 4 g of camphor are added to the hot solution. When cooling down, the camphor compound of apocholic acid crystallizes in the form of beautifully shaped needles, odorless. The baking begins at 176 ° C and melts at 206-207 ° C. Apocholic acid and its derivatives are used in therapy. - 2 -I PL