PL43352B1 - - Google Patents

Description

OpttbHk*wailo Ma 30 maja 19*0 r.UMi Mie,.Bil Urzedu Patentowego iNlLlij taawttMlBfl Lu^cwej' POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nt 43352 VEB Leuna-Werke „Walter Ulbricht" Leuna, Niemiecka Republika Demokratyczna KI. 12 g, 4/01 W &0ij JA 100 Sposób wytwarzania mieszanych katalizatorów dfr utleniania aUroboli Patent trwa od dnia 9 stycznia 1938 r.Jak wiadomo, do utleniania zwiazków orga¬ nicznych w stanie gazowym stosowac mozna z dobrym wynikiem katalizatory, które posia¬ daja, medale 5 i 6 podgrupy periodycznego ukladu pierwiastków. Wlasciwosci katalityczne wykazuja przede wszystkim tlenki metali, a szczególnie tlenek molibdenowy, wanadowy, wolframowy i chromowy.Ite faW ttyft juz od dawna wykorzystywa- «SF fo otrzymywania z Henków molibdenowe¬ go wanfedowegoj wolframowego i chromowe¬ go pojedyncze Mj w mieszaninie, skutecznych katalizatorów utleniania, których aktywnosc mozna zwiekszyc lub zmieniac, przez dodanie iimyeft metali jak np. Ca, Zn Co, Al, Mn, Fe, m. Wb ich tlenków..Okazalo sie,, ze utleniajace katalizatory mie¬ szane, w których poszczególne skladniki wy¬ stepuja w stanie daleko posunietego i równo¬ miernego rozdrobnienia, przewyzszaja znacz¬ nie pod wzgledem aktywnosci i selektywnosci katalizatory, których poszczególne skladniki sa slabo i nierównomiernie rozdrobnione.Otrzymywanie takich wysokoaktywnych kon¬ taktów mieszanych napotyka na trudnosci, w przypadku kiedy skladniki na skutek ich trud¬ nej rozpuszczalnosci nie mozna dokladnie wy¬ mieszac i w wysokim stopniu rozdrobnic.Stwierdzono, ze mozna otrzymac bardzo skuteczne katalizatory mieszane z tlenku mo¬ libdenowego i (albo) wolframowego, zawiera¬ jace oprócz tego tlenki innych metali równo- miernie i w wysokim stopniu rozdrobnione, jesli kompleksowe zwiazki otrzymane z kwa¬ su szczawiowego lub cytrynowego, tlenku molibdenowego i (lub) wolframowego, i z so¬ li innego metalu lub innych metali, rozlozy sie na tlenki mieszane. Ten rozklad moze nasta¬ pic np. w strumieniu powietrza, w wyzszych temperaturach, ewentualnie bezposrednio w piecu reakcyjnym.Nastepnie stwierdzono, ze zwiazki komplek¬ sowe mozna otrzymywac z dobrym rezulta¬ tem, przez rozpuszczenie metalu lub tlenku metalu w wodnym roztworze kompleksowych zwiazków kwasu szczawiowego lub cytrynowe-go z tlenkiem molibdenowym i (albo) wolfra¬ mowym.Wreszcie stwierdzono, ze w pewnych przy¬ padkach korzystne jest otrzymywanie zwiaz¬ ków kompleksowych z roztworów cytrynianu lub szczawianu metalu, przez dodawanie do tych roztworów, roztworu molibdenianu amonowe¬ go i (albo) wolframianu amonowego w srodo¬ wisku slabo zasadowym, przede wszystkim amoniakalnym.Katalizatory otrzymane ta metoda mozna nakladac na nosniki przewodzace cieplo. Kata¬ lizatory te nadaja sie szczególnie do utlenia¬ nia alkoholi w fazie gazowej, w stosunkowo ni¬ skiej temperaturze 350 — 450°C. Pod wzgle¬ dem aktywnosci i selektywnosci przewyzszaja one znacznie katalizatory, których skladniki sa slabo i nierównomiernie rozdrobnione. Tak np. przy utlenianiu metanolu na formaldehyd osiaga sie wymiane w ponad 90%-ach, a wy¬ dajnosc aldehydu wynosi do 90%. Z podobnie dobrym wynikiem mozna przeprowadzic eta¬ nol, propanol i butanole w odpowiadajace im aldehydy.Przyklad I. 6,3 g kwasu szczawiowego rozpuszcza sie w wodzie. Do roztworu dodaje sie 10 g MoO%. Nastepnie calosc gotuje sie przez kilka godzin. Roztwór poreakcyjny za¬ wierajacy zespolone kwasy filtruje si^, z kolei rozpuszcza sie w nim 3 g zredukowanego zela¬ za i odparowuje. Otrzymana po odparowaniu mase naklada sie na odpowiednie nosniki i su¬ szy przez kilka godzin w niskiej temperaturze.Nastepnie mase rozklada sie na tlenki w tem¬ peraturze 300 — 500°C w strumieniu powie¬ trza. Otrzymany katalizator jest szczególnie odpowiedni do utleniania metanolu na formal¬ dehyd.Przyklad II. Do 15,5 g kwasu cytrynowe¬ go rozpuszczonego w wodzie dodaje sie 10 g M0O3. Po kilkugodzinnym gotowaniu odfiltro- wuje sie substancje rozpuszczalne i do prze¬ saczu dodaje sie 4,7 g dwutlenku manganu.Otrzymana po odparowaniu mase suszy sie, granuluje i rozklada w strumieniu powietrza na tlenek.Przyklad III. 2,5 g zredukowanego zela¬ za rozpuszcza sie w wodnym roztworze zawie¬ rajacym 14 g kwasu cytrynowego, po czym do¬ daje sie roztworu 9,2 g wolframianu amono¬ wego w 400 cm3 wody, a nastepnie wody amo¬ niakalnej az do reakcji alkalicznej. Mase otrzymana po odparowaniu roztworu naklada sie na odpowiedni nosnik, potem suszy i roz¬ klada na tlenek w strumieniu powietrza.Przyklad IV. 5 g zredukowanego zelaza rozpuszcza sie w wodnym roztworze, zawiera¬ jacym 28 g kwasu cytrynowego. Nastepnie do roztworu dodaje sie 6 g molibdenianu amono¬ wego w 100 cm3 wody, roztworu 9,2 g wolfra¬ mianu amonowego w 400 cm3 wody oraz wo¬ dy amoniakalnej do reakcji alkalicznej. Roz¬ twór odparowuje sie, a otrzymana mase na¬ klada na odpowiedni nosnik, suszy i rozklada w strumieniu powietrza na tlenek. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania mieszanych katali¬ zatorów, do utleniania alkoholi w fazie gazowej, zawierajacych tlenek molibdeno¬ wy i (lub) tlenek wolframowy, znamienny tym, ze kompleksowe zwiazki otrzymane z kwasu szczawiowego albo cytrynowego, tlenku molibdenowego i (lub) wolframo¬ wego i z soli innego metalu lub innych metali, rozklada sie na tlenki mieszane.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zwiazki zespolone otrzymuje sie przez rozpuszczenie metali albo tlenków metali w wodnych roztworach zwiazków kom¬ pleksowych kwasu szczawiowego lub cy¬ trynowego z tlenkiem molibdenowym i (lub) kwasem wolframowym.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zwiazki zespolone otrzymuje sie z roz¬ tworu cytrynianu lub szczawianu metalu przez dodanie roztworu molibdenianu albo wolframianu amonowego w srodowisku slabo alkalicznym, korzystnie w srodowi¬ sku amoniakalnym. VEB Leuna-Werko „Walter Ulbricht" Zastepca: mgr Józef Kaminski, rzecznik patentowy 956. RSW „Prasa", Kielce PL