Pierwszenstwo: 28 wrzesnia 1915 r. (Niemcyj.Kwas fumarowy chemicznie czysty, otrzymywany dzisiaj glównie z kwasu jablkowego, znajduje sie jako sól w wielu roslinach (porówn. Huseman und Hilger, „Pflanzenstoffe", 2 Aufl. Bd. 2, s. 794).Nietylko przemiana materji niektórych roslin zielonych (rodzina makowatych i innych, patrz Wehmer „Pflanzenstoffe", 1911, str. 234), ale i pewnych grzybów (trufle, muchomory, pieczarki, Rhizopus nigricens i inne, patrz Zopf „Die Pilze" 1890 str. 128) dostarcza malych iloscj zwiazków fumarowy eh, zwlaszcza z alka- ljami, u grzybów zas nietylko przy wa¬ runkach naturalnych, ale tez i przy sztucz- nem zywieniu w cieczach odzywkowych.Znanem jest takze tworzenie sie kwasu fumarowego u Rhizopus nigricens (Mu- cor stolonifer), (patrz Ehrlich, w Ber. d.Chem. Ges. 1911 Jg. 44 Bd. 111, str. 3737), przy pewnych jeszcze niedokladnie okre¬ slonych warunkach, np. w dwóch wy¬ padkach przy uzyciu 100 g wzgl. 125 g cukru przemienionego otrzymano z po¬ zywki okraglo 3,1 g wzgl. 2,6 g kwa¬ su fumarowego, nie otrzymano go zas, przy jednakowych zreszta warunkach, przy uzyciu 20 i 25 g tegoz cukru.Stwierdzono obecnie, ze mozna do 80% cukru, zwlaszcza cukru trzcinowe¬ go, przeprowadzic w kwas fumarowy droga fermentacji, jakkolwiek przy in¬ nych fermentacjach kwasowych przy¬ puszcza sie, ze kazdorazowo powstajace wolne kwasy zobojetnia sie dodawana kreda albo innemi srodkami zobojetnia¬ jacemu Takim grzybkiem, wytwarzajacym wol-ny kwas fumarowy, jest wyhodowany, przez zglaszajacego odrebny rodzaj As¬ pergillus, czyli gatunek grzybka, którego dotychczas uzywano do wyrobu kwasu szczawiowego. Grzybek ten nazwany Aspergillus fumaricus jest wyhodowana w laboratorjum odmiana plesniaka ze Wsch. Azji, znajdujaca sie na bobach Soi, rózniaca sie fizjologicznie od Asper¬ gillus niger rodzajem wytwarzanego przez sie kwasu. Ustanowiono przytem, jak dzialaja zmienione warunki odzywia¬ nia sie; z czasem grzybek faktycznie zmienia znacznie swój. wzrost.' Opis grzybka Aspergillus fumaricus.Powierzchowne okrycie jasne, bez¬ barwne, z wiekiem zóltawe i ciemniej¬ sze, zwlaszcza z pod spodu prawie ciem- no-brunatne, z rzadkiemi, czesto braku- jacemi Conidiami, Innych organów two¬ rzacych spory niema. Nalezy wiec w bo¬ tanicznym ukladzie tymczasowo do „Fungi imperfecti". .Same Conidie sa kuliste, drobnókrop- kowane, 4 — 5 (i srednicy, prawie bez¬ barwne, w krótkich wzajemnie zwiaza¬ nych lancuchach, tworzacych nierozgale- zione wysmukle Sterigmy (najwiecej 12, o 3,5 (i srednicy), które promieniowo wy¬ staja z kulistej banki (mniej wiecej 70-\i).Slupki Cónidii sa to proste, bezbarwne 1—2 ji dlugie lodyzki z malemi, koliste- mi. jasnemi glówkami przecietnie 100 \i srednicy.Grzybek rosnie po najwiekszej cze¬ sci na organicznych materjach (w plyn¬ nych tez pod powierzchnia), albo w po¬ staci Oidii, najlepiej przy mniej wie¬ cej 25°, ale juz wcale nie rosnie, lub b. slabo ponad 30°. Zelatyne grzybek za¬ mienia w plyn, cukry utlenia energicznie na wolny kwas fumarowy, okreslony wy¬ raznie elementarna analiza punktem topi- (w zatopionej rurce), rozpuszczalnoscia, wlasnosciami i skladem soli i t. d.; czesto zupelnie jalowemi pozostajace wegeto¬ wania mozna poznac po tych szczegól¬ nych znakach i w ten sposób odróznic od Mycellii i innych grzybków. Przy pomo¬ cy tego grzybka udalo sie tym sposo¬ bem przefermentowac roztwory cukru trzcinowego z wysoka wydajnoscia kwa¬ su fumarowego; przecietnie 123% cukru otrzymano jako fumaran wapnia (max. do 160%). Postepuje sie tak, ze wyja¬ lowione przez przegotowanie roztwory cukru o dowolnem stezeniu, po dodaniu zobojetniajacego srodka, np. kredy, szcze¬ pi sie czysta kultura w odpowiednich naczyniach; przy uzyciu czystego cukru trzeba dodac zwykle odzywki dla grzyb¬ ka. Rozwój grzybka ustaje przy pomysl¬ nych stosunkach po paru dniach, po¬ wstajacy wolny kwas fumarowy rozpusz¬ cza powoli'krede, wydzielajac gaz, a na miejscu kredy zjawia sie szorstka sko¬ rupa krystalicznego fumaranu wapnia; po oddzieleniu tegoz od cieczy wydziela sie z niego dzialaniem kwasu siarczane- go wolny krystaliczny kwas fumarowy, przewyzszajacy swojemi wlasnosciami kwas handlowy (sublimuje powyzej 200° bez rozkladu, przechodzac w wolne igiel¬ ki, punkt topi. w zatopionej rurce lezy okolo 273°).Grzybek wytwarza tez kwas fumaro¬ wy z maltozy, dekstrozy i innych po¬ dobnych cial.Pizyklad. 100 cz. cukru w jednym litrze wody szczepi sie, po dodaniu 3 5 g kredy i zwyklych soli odzywczych dla grzyb¬ ka, czysta kultura grzybka; po 2 — 3 ty¬ godniowej fermentacji przy 20° wydziela sie równo 120 g krystalicznego fuma¬ ranu wapnia, z którego znowu kwasem siarczanym uwalnia sie kwas fumarowy i odlacza sie od gipsu, rozpuszczajac go — 2w alkoholu. Mozna tez sól wapniowa za¬ mienic na olowiana i rozlozyc ja siarko¬ wodorem. PLPriority: September 28, 1915 (German chemically pure fumaric acid, obtained today mainly from malic acid, is found as a salt in many plants (compare Huseman and Hilger, "Pflanzenstoffe", 2 Aufl. Bd. 2, p. 794 Not only the metabolism of some green plants (poppy family and others, see Wehmer "Pflanzenstoffe", 1911, p. 234), but also some fungi (truffles, toadstools, mushrooms, Rhizopus nigricens and others, see Zopf "Die Pilze" 1890 p. 128) provides a small amount of fumaric compounds eh, especially with alkali, in mushrooms not only under natural conditions, but also with artificial nutrition in nutrient liquids. The formation of fumaric acid in Rhizopus nigricens is also known ( Mu-cor stolonifer), (see Ehrlich, in Ber.d.Chem. Ges. 1911 Jg. 44 Bd. 111, p. 3737), under certain conditions that are still not precisely defined, e.g. in two cases when using 100 g or 125 g of reconstituted sugar were obtained from the medium as circular 3.1 g resp. 2.6 g of fumaric acid, but not obtained, under the same conditions, using 20 and 25 g of this sugar. It has now been found that up to 80% of sugar, especially cane sugar, can be converted into fumaric acid by fermentation Although in other acidic fermentations it is assumed that each time the free acids formed will be neutralized by the added chalk or other neutralizing agents. Such a fungus, which produces free fumaric acid, is grown by a different species of Aspergillus, i.e. a species of mushroom that has so far been used to make oxalic acid. This mushroom, called Aspergillus fumaricus, is a laboratory-grown variety of East Asian mildew, found on Soya beans, physiologically different from Aspergillus niger by the type of acid it produces. It has also established how the altered feeding conditions work; the mushroom actually changes significantly over time. growth.' Description of the mushroom Aspergillus fumaricus. The surface is light, colorless, with age yellowish and darker, especially underneath it is almost dark brown, with rare, often missing Conidia, other spore-forming organs. Therefore, it belongs temporarily to "Fungi imperfecti" in the binary system. The Conidias themselves are spherical, fine-dotted, 4 - 5 (and in diameter, almost colorless, in short interconnected chains, forming undistinguished, slender sterigmas) (at most 12, with a diameter of 3.5 mm), which radially protrude from the spherical bank (about 70 cm). The bars of the Cónidia are simple, colorless 1 or 2 jams long ice-cream sticks with small, circular. with light heads, an average of 100% and a diameter. The mushroom grows most of the time on organic matter (in liquid also under the surface), or in the form of Oidia, preferably at about 25 °, but it does not grow at all, or very slightly above 30 °. Gelatin is turned into a liquid, the sugars are oxidized vigorously to free fumaric acid, the clearly defined elemental analysis of the melting point (in the sealed tube), solubility, properties and composition of salt, and so on; often completely Idle residual vegetation can be recognized by this particular sign oh and thus distinguish from Mycellia and other mushrooms. With the aid of this mushroom, it was possible in this way to ferment cane sugar solutions with a high yield of fumaric acid; on average 123% of sugar was obtained as calcium fumarate (max. up to 160%). After the addition of an neutralizing agent, for example chalk, sterilized by boiling sugar solutions of any concentration, the pure culture is seeded in suitable vessels; when using pure sugar, it is usually necessary to add nutrients for the mushroom. Development of the fungus ceases on successful ratios after a few days, the free fumaric acid formed slowly dissolves the chalk, giving off gas, and a rough crust of crystalline calcium fumarate appears in the place of the chalk; after separating it from the liquid, free crystalline fumaric acid is released from it by the action of sulfuric acid, the commercial acid in excess of its properties (it sublimes above 200 ° without decomposition, turning into free needles, the point melts. in the sunken tube it lies about 273 °) The mushroom also produces fumaric acid from maltose, dextrose and other similar bodies. 100 pcs. sugar in one liter of water is inoculated, after adding 3-5 g of chalk and the usual nutritional salts for the mushroom, a pure mushroom culture; after 2 to 3 weeks of fermentation at 20 °, equal to 120 g of crystalline calcium fumarate are released, from which again fumaric acid is released with sulfuric acid and separated from the gypsum, dissolving it in alcohol. Alternatively, the calcium salt can be changed to lead and decomposed with hydrogen sulfide. PL