PL42142B1

PL42142B1 -

Info

Publication number: PL42142B1
Application number: PL42142A
Authority: PL
Filing date: 1956-10-30
Publication date: 1959-06-15

Description

Pro¬ dukt racemiozny otrzymuje sie prztez przeestry- fikowanie znanego estru metylowego.

Przyklad XV. W 30 cm3 metanolu roz¬ puszcza sie 0,80 g 3-cyjano-10-/3'-monometylo- amino-2'-metylo-l/-ipropylo)-fenotiazy(ny (zasady uwolnionej z maleinianu opisanego w poprzed¬ nim przykladzie), 3 cm3 normalnego wodnego kwasu solneigo, 5 cm3 30%-wego wodnego iroz- tworu formolu i 0,40 g krystalicznego chlorku glinowego. Do roztworu dodaje sie 0,10 g kata¬ lizatora platynowego wedlug Adamsa i wstrzasa w zwyklej temperaturze pod slabym cisnieniem wodoru. Po zaabsorbowaniu teoretycznej ilosci wodoru odsacza sie katalizator, odparowuje roz¬ puszczalnik i pozostalosc rozpuszcza w wodzie.

Roztwór wodny alkalizuje sie, wyciaga eterem i osusza roztwór eterowy. Po odparowaniu eteru pozostaje 0,8 g oleistego produktu, który w roz¬ tworze etanolowym daje z kwasem maleinowym 0,65 g maleinianu o temperaturze topnienia 200—204°C. 3-cyjano-10-/3'-dwumetyloamino-2'- metylo-l/-propylo/-fenotiazyna, w postaci zasady uwolnionej z tego maleinianu jest zywicowata i wykazuje stkreoalnosc [a] 17 = +16° (c = 4%, D chloroform).

Przyklad XVI. Postepujac analogicznie jak w przykladzie XIV, lecz wychodzac z lewo- skretnego estru benzylowego kwasu 3-monome- tyloamino-2-metylopropionowego, rozpuszczone¬ go w chloroformie, otrzymuje sie maleinian 3-cyjano - lO-^-monometyloamino- 2'-metylo- l'-propylo/-fenotiazyny o temperaturze topnie¬ nia 170°C i skrecalnosci [al 17 =+12° (c = 1%, * D chloroform).

Przyklad XVII. Postepujac w taki sam sposób jak w przykladzie XV, lecz wychodzac z maleinianu 3-cyjano-10-/3'-monometyloamino- 2/-metylo-l/-propylo/-fenotiazyny, opisanego w przykladzie XVI, otrzymuje sie 3-cyjano-10-/3'- dwumetyloamino- 2/-metylo- l'-propylo/-feno- tiazyne w postaci lewoskretnej zasady wykazu¬ jacej skrecalnosc [a] 17 = —16° (c = 4%,; chlo- roformj.

Przyklad XVIII. 5 g 3-cyjano-10-/2'me- tylo-3'-dwumetyloaminopropylo/-fenotiazyny o- grzewa sie w temperaturze 60°C w 25 om3 lodo¬ watego kwasu octowego, az do zupelnego roz¬ puszczenia. Do roztworu tego, po oziebieniu do temperatury 20°C wlewa sie w ciagu 15 minut roztwór 2,16 g kwasu siarkowego czystego (c. wl. 1,83) 'w 25* on3 lodowatego' kwaftu. Dctowegó . a nastepnie roztwór 3,9 cm3 wody utlenionej 34%-wej w 6,5 cm3 lodowatego kwasu octowego, utrzymujac wciaz temperature okolo 20°C. Mie¬ szanine ogrzewa sie nastepnie w temperaturze 60°C w ciagu 16 godzin. Po oziebieniu miesza¬ nine reakcyjna wylewa sie do 200 g lodu i otrzymany roztwór alkalizuje 120 cm3 lugu sodowego (c. wl. 1,33). Wytracona zasade wy¬ ciaga sie 200 cm3 octanu etylu, warstwe orga¬ niczna osusza weglanem potasowym i odparowu¬ je do sucha. Stala pozostalosc, o wadze 4,5 g krystalizuje sie ostatecznie w etanolu. Otrzy¬ muje sie 3-cyjano-9,9-dwuokso-10-(2%metylo- 3'- dwumetyloaminopropylo/fenotiazyne w postaci bialokremowego proszku krystalicznego o tem¬ peraturze topnienia 166°C.

Przyklad XIX. 6 g siarczku 2-bromo-2'-/3"- dwumetyloamino- 2//-metylopropylo/-amino- 4'- cyjanodwufenylu, 2,5 g weglanu potasowego, 0,2 g sproszkowanej miedzi i 35 cm3 dwumetylo- formamidu ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w temperaturze 155°C, w ciagu 56 godzin. Po oziebieniu roztwór przesacza sie i odparowuje rozpuszczalnik. Za pomoca zwyklej przeróbki otrzymuje sie 2,4 g produktu oleistego, który traktuje sie kwasem maleinowym w etanolu.

Otrzymuje sie w ten sposób 2,5 g kwasnego ma¬ leinianu 3-cyjano-10-/3'-dwumetyloamino-2'-me- tylopropylo/-fenotiazyny, który po przekrystali- zowaniu w etanolu wykazuje temperature top¬ nienia 206—207°C.

Siarczek 2-bromo-2,-/3"-dwumetyloamino-2"- metylopropylo/-amino-4/-cyjajiodwufenylu [tem¬ peratura wrzenia 195—198°C (0,25 mm Hg)] mozna otrzymac przez kondensacje w obecnosci amidku sodowego, l-chloro-2-metylo-3-dwume- tyloaminopropanu z 2-bromo-2'-amino-4'-cyja- nodwufenylem (temperatura topnienia 127°C).

Ten ostatni otrzymuje sie przez redukcje zela¬ zem w srodowisku kwasu octowego siarczku 2- bromo (2/-nitro-4/-cyjanodwufenylu (temperatu¬ ra topnienia 96°C). Ten znów mozna otrzymac przez dwuazowanie i traktowanie bromkiem miedzi 2-amino-2'-nitro-4'-cyjanodwufenylu (temperatura topnienia 116°C). Wreszcie ostatni zwiazek otrzymuje sie przez kondensacje nitry¬ lu kwasu 3-nitro-4-chlorobenzoesowego 'z 2-ami- inotiofenolem, w obecnosci etylenu sodu.

Zli strzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania pochodnych fenotiazyny, ich soli i czwartorzedowych zwiazków 'amo¬ niowych, odpowiadajacych wzorowi ogólnemu — 8 —B-T w któcym X oznacza atom siarki albo grupe —SO— lub —S02—, T oznacza reszte jedno- lub dwualkiloaminowa o alkilach zawieraja¬ cych 1—5 atomów wegla, albo reszte aminy cyklicznej niearomatycznej taka, jak piro- lidynowa, piperydynowa, morfoliowa, pipe- razynowa, 4-alkilopiperazynowa, lub podob¬ ne reszty heterocykliczne, B oznacza dwu- wartosciowy rodnik weglowodorowy o lan¬ cuchu prostym lub rozgalezionym, zawiera¬ jacy 2—5 atomów wegla taki, jak na przy¬ klad etylenowy, propylenowy, izobutylenowy^ trójmetylenowy, czterometylenowy, lub lan¬ cuchy podobne, podstawione lub nie podsta¬ wione przez rodnik —A—T' przy czym A oznacza zwykle wiazanie albo rodnik mety¬ lenowy, a T' ma znaczenie takie jak T, zna¬ mienny tym, ze pochodna fenotiazyny o wzo- aAa ON rze ogólnym poddaje sie reakcji ze zwiaz¬ kiem Q, przy czym grupy Pi Q sa tego ro¬ dzaju, ze w wyniku reakcji w polozenie 10 zostaje wprowadzony podstawnik —B—T lub podstawnik dajacy sie latwo przeprowa¬ dzic w —B—T.

Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na zwiazek o wzorze kXNXy- I H' dziala sie halogenkiem aminoalkoholu o wzo¬ rze Hal-B-T, przy czym Hal oznacza atom chlorowca, a inne symbole maja znaczenie podane wyzej.

Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze grupy P i Q sa tego rodzaju, ze w wyniku reakcji otrzymuje sie zwiazek o wzorze 6. aAa SA/~ -ca i COO-B-T w którym podane symbole maja znaczenie po¬ dane wyzejT i ze zwiazek ten poddaje sie roz¬ kladowi termicznemu w celu wytworzenia pochodnych wedlug zastrz. 1.

Sposób wedlug zastrz. 1? znamienny tym, ze .amina o wzorze H-T dziala sie na zdolny do reakcji ester o wzorze ogólnym /^^S/s. v\. ;i\i w którym Y oznacza reszte zdolnego do re¬ akcji estru, taka, jak atom chlorowca lub reszte estru siarkowego lub sulfonowego, a B' oznacza rodnik B, podstawiony lub nie podstawiony przez grupe -A-Y', pczy czym Bi A maja znaczenie podane wyzej, a Y' oznacza grupy takie jak Y lub T.

Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze poddaje sie alkilowaniu wedlug znanych me¬ tod odpowiednie aminy pierwszo lub drugo- rzedowe.

Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamien¬ na tym, ze pierscien vx KKKs-™ formuje sie przez cyklizacje.7. Sposób wedlug zastrz. 6, zaamienny tym, za cyklizacji poddaje sie pochodne o wzorze ogólnym ze poddaje sie cyklizacji za pomoca siarka lub którejs z jej pochodnych dwufenyloamine o wzorze ogólnym R NH I W~ tial w którym jeden ze symboli R^ i R2 oznacza atom wodoru, a drugi grupe CNf Hal ozna¬ cza atom chlorowca (ma przyklad chlor lub brom), a pozostale symbole maja znaczenie podane wyzej. 8. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, i B-T 9. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamien¬ na tym, ze w przypadku gdy X t= SO lub S02, utlenia sie odpowiednio pochodne, w których X = S.

Socieite des Usines Chimiaues Rh on e-Poulenc Zastepca: inz. Józef Felkner rzecznik patentowy RSW „Prasa" W-wa, Okopowa 58/72. Zam. 1304. Pap. ctrulk. sat. ki. III 70 g. lOOegz.

BIBLIOTEKA Ua-&v Patentowego