PL41221B1 - - Google Patents

Description

3publflcow«f»* ctnifl 18 p*z4*l*rnlk« tfS8 r. 1^7 si'Jf2%aj fotentoweg. ' POLSKIE) RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr41221 KI. 39 Institut fór Silikon — und Fluorkarbon — Chemie Radebeul, Niemiecka Republika Demokratyczna lfM°* $I»###L wytwwrMrti* kytlrefobowego srodka impregnejcjeeg* 4* fltMtft Patent trwa od dnia 8 marca 1956 r.Wiadomo, ze dzialaniem roztworów mieszanin skladajacych sie z olejów dwumetylosilikonowyeh i metylohydrosilikonowych w lotnych organicz¬ nych rozpuszczalnikach lub ich wodnych emulsji mozna nadac tkaninom z perlonu, jedwabiu octa¬ nowego i wlókien celulozowych wlasciwosci sil¬ nie hydrofobowe. Impregnacja taka jest odporna na pranie. Wada jednak tego rodzaju srodków impregnujacych jest ich nietrwalosc, przy dluz¬ szym przechowywaniu, eo mozna zauwazyc przede wszystkim stwierdzajac wydzielanie sie z nich wodoru oraz sklonnosc do zelowania. Wy¬ dzielanie wodoru zachodzi najsilniej w emulsjach.Wymienione wady czynia klopotliwym stósowa- a*e tych srodków. Na przyklad wszystkie zbior¬ niki mtisga byc zaopatrzone w przewody w celu odprowadzania wodoru jak równiez odpowiednio zabezpieczone przed niebezpieczenstwem, mozli¬ wego wybuchu gaza piorunujacego.Stwierdzono, ze z mieszanmy reakcyjnej trój- chlóiWTOSffafiów, nrr. krzemochldfófofmti i roz¬ tworów jednofunkcyjnych skladników, np. szes- oiometylodwusiloksanu w odpowiednim srodo¬ wisku np. w nadmiarze stezonego kwasu siarko¬ wego, np. 80%-owego HzSOa, przy czym dwu- siloksan wystepuje jako siarczan dwutrójmetylo- sililowy, mozna wyosobnic oleiste ciecze zawiera¬ jace grupy Si-Hf które stanowia dla Wyzej wy¬ mienionych rodzajów wlókien doskonaly srodek impregnacyjny.Dzialanie kwasu siatkowego jest nastepujace: Kwas siarkowy (80%-owy) tworzy z szeseio- metylodwuailoksanem roztwór siarczanu dwu- trójmetylosililowego w kwasie siarkowym we¬ dlug nastepujacego równania: 1) (CH3)3 Si- O - Si (Cffc), + HsS04—- —- [(0*3)3 SiOfe SOT + H,0 Do tego roztworu wkrapla sie krzemochloro- form. Pod wplywem wody z kwasu siarkowego (20% zawartosci H2O) nastepuje hydroliza, przy czym jednoczesnie na skutek wysokiej zawartosci kwasu siarkowego utrzymuje sie równowaga w tym procesie.Przebieg reakcji jest nastepujacy: (równania ml (20°)] trójchlorosdlanu (krzemochloroformu) X 3,4). mieszajac. Mieszanie ma ulatwic wydzielanie sie (2) - (CH3)3—Si—O <8) (CHs)s—Si—O/ SO2 + 2HOH (CH«)8SiOH (CHs)sSiOH +H2SO4 (CH»)sSiOH+ H I lHO—Si—OH I OH + OH I Si(CH3)s H I '(CHahSi—O—Si—OH I O I OSi(CH3)8! +2H20 (4) H H I I (CHahSi—O—Si rOH+ HO—Si- I I OSiCCHsh -O —Si(CH8)3 OSi H (CHs)3Si — O — Si- I OSi(CHa)s -O — Si — O — Si(CH3)s OSi(CH8)3 W wyniku reakcji prawdopodobnie powstaja chlorowodoru powstalego na skutek hydrolizy mieszaniny zwiazków liniowych i cyklicznych krzemochloroformu, poniewaz przy wkraplaniu o nastepujacej strukturze: krzemochloroformu do roztworu siarczanu dwu- (5) H (CHa)3 — Si — O ; — Si I OSi(CH*)3 -O — H I — Si- -O — Si(CH33 x OSi(CH3)3 albo — H I Si I OSi(CH3)3 -O — — Zaleta otrzymywanych polimerów hydrosilo- ksanowych w stosunku do wyzej wspomnianych jest ich prawie nieograniczona trwalosc przy przechowywaniu, przy czym nie odszczepia sie z nich wodór, ani tez nie wystepuje zelowanie.Wodne emulsje otrzymane z tych produktów sa równiez bardzo trwale.Przyklad. Do roztworu 1 mola [212 ml (20°)] szesciometylodwusiloksanu w 848 ml 80%-owego kwasu siarkowego, znajdujacego sie w kolbie zaopatrzonej w mieszadlo, chlodnice zwrotna, wkraplacz, przy czym kolba jest chlo¬ dzona zimna woda, dodaje sie powoli 1 mol [101 trójmetylosililowego w 80%-owym kwasie siar¬ kowym powstaja dwie ciecze nie mieszajace sie z soba, jedna krzemoorganiczna, a druga wodna.Po odstawieniu mieszaniny reakcyjnej powstaja dwie warstwy cieczy, krzemoorganiczna i wodna.Po dodaniu 1,5 litra wody zwieksza sie troche warstwa krzemoorganiczna. Po oddzieleniu, od¬ kwaszeniu i wysuszeniu ciecz hydrosiloksanowa uwalnia sie od nizszych polimerów przez odde¬ stylowanie ich pod cisnieniem atmosferycznym w temperaturze 100—120°C. Glówna ilosc tego przedgonu sklada sie z nieprzereagowanego szes¬ ciometylodwusiloksanu, który mozna ponownie — 2 —zuzyc. Pozostalosc wynoszaca okolo 100 g stano¬ wi rzadki olej, który po dodaniu stezonego lugu sodowego, rozgrzewajac sie silnie, wydziela gwaltownie wodór. Jest on doskonalym srodkiem impregnujacym do perlonu, jedwabiu octanowe¬ go i wlókien celulozowych i wykazuje niezmie- niajaca sie trwalosc przy przechowywaniu, któ¬ rej nie mozna bylo zauwazyc u produktów sto- sowanj^ch dotad do tego celu. Wodne emulsje wytworzone z tego oleju sa równiez szczególnie trwale i niezmienne. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania hydrofobowego srodka impregnujacego do tkanin z perlonu, jedwabiu octanowego i wlókien celulozowych, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji trójchlorowcosilan z jednofunkcyjnymi skladnikami, np. szesciome- tylodwusiloksanem, zawierajacymi grupy mety¬ lowe, w nadmiarze stezonego kwasu siarkowego. Institut fur Silikon- und Fluorkarbon-Chemie Zastepca: Kolegium Rzeczników Patentowych PL