Opublikowano dmm 21 kwietnia 1*58 r. *x rtlBLfOTEKAl Urzedu Patentowego 7 3o POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITE! LODOWEJ PATENTOWY Nr 40771 VEJB Grubenlampeniuerke Ziuickau Sa.Zwickau, Niemiecka Repeiblika Deinofcratyczna KI. 21 b, 25/03 Spesófr aktywowania dodatnich elektrod akumulatorów zasadowych Patent dodatkowy do patentu nr £7653 Patent trwa od dnia 9 wrzesnia 1955 *r.Patent nr 33353 dotyczy sposobu aktywowania dodatnich elektrod akumulatorów zasadowych, przy czym do masy elektrochemicznie aktywnego tlenku niklu dodaje ma zwiazku kobaltu, np. wodorotlenku kobaltu lub innej soli kobaltowej.Dodanie zwiazku kobaltu nastepuje przy tym podczas wytwarzania masy ajktywnej, to jest albo bezposrednio po straceniu lub po wysu¬ szeniu albo po ponownym nawilzeniu lub tez moze nastapic do gotowej masy aktywnej lub do gotowej elektrody.Przez taka obróbke elektrochemicznie aktyw¬ nej masy wodorotlenku niklu, przewaznie do akumulatorów niklowo-kadmowych lub niklo- wo-zelazowych, aktywnosc masy zwieksza sie znacznie, gdyz przy nastepujacych po sobie la¬ dowaniach i rozladowywaniatti pozostaje w nich zachowana struktura poczatkowa.Dzialanie to tlumaczy sie najlepiej tym, ze przez taka obróbke, miedzy poszczególnymi czastkami elektrochemicznie aktywnej masy, powstaje przy ladowaniu i rozladowywaniu warstwa obojetna, utrudniajaca wzajemny do¬ tyk poszczególnych czastek tak, ze zmiany w nich przez wytwarzanie wiekszych czastek, znane z chemii analitycznej jako dojrzewanie ostwaldowskie, zostaja utrudnione. Poniewaz wydajnosc elektrochemicznie aktywnej masy ogniwa galwanicznego jest proporcjonalna do jej powierzchni, przy utrzymaniu duzej powierz¬ chni wielu malych czastek, musi byc osiagana odpowiednio duza wydajnosc.W rozwfinieciu sposobu wedlug patentu nr 37653, wedlug wynalazku osiaga sie to dzialanie w wyjatkowo korzystny sposób, gdy wysuszo¬ na, elektrochemicznie aiktywna mase elektro¬ dowa z wodorotlenku niklu z dodatkiem lub bez dodatku skladników przewodzacych, nasyca sie roztworem siarczanu kobaltu, nastepnie trak¬ tuje roztworem alkalicznym, np. wodorotlen¬ kiem sodu lub potasu, a nastepnie plucze woda.W elektrochemicznie aktywnej masie wodoro¬ tlenku niklu powstaje wtedy nierozpuszczalny w wodzie zwiazek kobaltu, np. wodorotlenek kobaltu lub zasadowa sól kobaltu, tworzacy •skuteczna warstwe zaporowa pomiedzy czast¬ kami wodorotlenku niklu.Takie kprzystne dzialanie aktywizujace moze ^byc wedlug wynalazku jeszcze bardziej pod¬ niesione, gdy do traktowania elektrochemicznie aktywnej masy wodorotlenku niklu, nasyconej roztworem siarczanu kobaltu, zamiast wodoro¬ tlenku sodu lub potasu, jest uzyty weglan me¬ talu alkalicznego, np. weglan sodowy.Moment dodania zwiazku kobaltu do elektro¬ chemicznie aktywnej masy elektrodowej i dal¬ sza obróbka sa przy tym zgodnie ze sposobem postepowania o tyle tylko zasadniczo ze soba zwiazane, ze masa elektrodowa w swej struk¬ turze koncowej jest wodorotlenkiem, przy czym jednak sposób otrzymywania tego wodorotlen¬ ku nie jest zbyt wazny. Równiez dodatek czyn¬ nika przewodzacego do masy elektrodowej pod postacia grudek niklu, kobaltu lub grafitu i spo¬ sób ich dodawania nie sa zbyt wazne dlai dzia¬ lania elektrody wedlug wynalazku. Te dodatki moga byc równiez dodane po aktywowaniu ma¬ sy elektrodowej. Nie szkodzi równiez dzialaniu sposobu aktywowania czysto konstrukcyjna budowa szkieletu elektrody, podtrzymujaca elektrochemicznie aktywna mase elektrodowa.Sposób ten moze zatem miec zastosowanie równiez np. do elektrod spiekanych, w których jak wiadomo, elektrochemicznie aktywna masa elektrodowa jest wprowadzona do szkieletu elektrody przez wielokrotne nasycanie spieka¬ nego szkieletu siarczanem niklu i kazdorazowe nastepnie wytracanie wodorotlenku niklu na ten szkielet. Ostatnie nasycenie spiekanego szkie¬ letu nalezy wtedy przeprowadzac roztworem siarczanu kobaltu, który nastepnie jest trakto¬ wany lugiem sodowym lub potasowym albo we¬ glanem sodowym.Sposób wedlug wynalazku wyjasniono tytu¬ lem przykladu ponizej.Wodorotlenek niklu na dodatnia mase elek¬ trodowa zostaje wytracony z siarczanu niklu za pomoca lugu sodowego, oddzielony od roz¬ tworu przez przefiltrowanie i wysuszony. Wy¬ tracanie moze byc prowadzone wobec grafitu, który polepsza przewodnosc zlego przewodnika pradu, jakim jest wodorotlenek niklu.Ta elektrochemicznie aktywna masa wodoro¬ tlenku niklu zostaje nastepnie nasycona 20 do 30% roztworem siarczanu kobaltu, a po jego ocieknieciu zostaje oplukana roztworem we¬ glanu sodu, przemyta woda i wysuszona. PLPublished on dmm April 21 1 * 58 * x rtlBLfOTEKAl Urzedu Patentowego 7 3o POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITE! LODOWAJ PATENTOWY No. 40771 VEJB Grubenlampeniuerke Ziuickau Sa.Zwickau, German Repeiblika Deinofcratic KI. 21 b, 25/03 Activation of positive electrodes of alkaline batteries Additional patent to patent no. £ 7653 Patent valid since September 9, 1955 * Patent no. 33353 relates to a method of activating positive electrodes of alkaline batteries, where the mass of electrochemically active nickel oxide is added to a cobalt compound, e.g. cobalt hydroxide or another cobalt salt. The addition of the cobalt compound takes place during the production of the active mass, i.e. either immediately after loss or after drying, or after re-moistening, or it can also take place in the finished active mass or in the finished electrode. By such treatment of an electrochemically active mass of nickel hydroxide, mainly for nickel-cadmium or nickel-iron batteries, the activity of the mass increases significantly, since the initial structure is retained in the mass during successive landings and discharges. It is best explained by the fact that by such treatment, between individual times Due to the electrochemically active mass, an inert layer is formed during loading and discharging, which hinders the mutual contact of individual particles, so that changes in them by the production of larger particles, known from analytical chemistry as Ostwaldian maturation, are hindered. Since the efficiency of the electrochemically active mass of the galvanic cell is proportional to its surface area, while maintaining a large surface area of many small particles, a correspondingly high efficiency must be achieved. In developing the method according to Patent No. 37653, according to the invention this operation is achieved in an extremely advantageous manner when the dried, electrochemically active nickel hydroxide electrode mass with or without the addition of conductive components is saturated with a cobalt sulphate solution, then treated with an alkaline solution, e.g. sodium or potassium hydroxide, and then washed with water. The active mass of the nickel hydroxide then produces a water-insoluble cobalt compound, for example cobalt hydroxide or a basic salt of cobalt, which forms an effective barrier layer between the nickel hydroxide particles. when electrochemically active treatment An alkali metal carbonate, for example sodium carbonate, is used instead of sodium or potassium hydroxide in the mass of nickel hydroxide saturated with a cobalt sulphate solution. The moment of adding the cobalt compound to the electrochemically active electrode mass and further processing are in accordance with the procedure, it is only essentially related, that the electrode mass is a hydroxide in its final structure, but the method of obtaining this hydroxide is not very important. Also, the addition of a conductive agent to the electrode mass in the form of nickel, cobalt or graphite nodules and the method of their addition are not very important for the performance of the electrode according to the invention. These additives may also be added after the electrode mass has been activated. The operation of the activation method is also not detrimental to the purely structural structure of the electrode skeleton supporting the electrochemically active electrode mass. This method can therefore also be used, for example, for sintered electrodes, where, as is known, an electrochemically active electrode mass is introduced into the electrode skeleton by repeatedly saturating the sinter. of the skeleton with nickel sulphate and each time the nickel hydroxide is precipitated onto this skeleton. The final impregnation of the sintered skeleton is then carried out with a solution of cobalt sulphate, which is then treated with sodium or potassium liquor or with sodium carbonate. The method of the invention is explained below by way of example. Nickel hydroxide on a positive electrode mass is lost from nickel sulfate with sodium lye, separated from the solution by filtration and dried. The precipitation can be carried out in the presence of graphite, which improves the conductivity of the bad conductor of nickel hydroxide. This electrochemically active mass of nickel hydroxide is then saturated with a 20 to 30% solution of cobalt sulphate and, after draining, it is washed with a carbonate solution. sodium, washed water and dried. PL