Opublikowano dnia 30 wrzesnia 1955 r, rano dnia 30 wrzesnia 1955 r. yKTE»*n POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 38170 Instytut Chemii Nieorganicznej *) Gliwice, Polska KI. i? ijjj ^2 / yoe Sposób otrzymywania fluorku sodowego z lluorokrzemianu sodowego Patent trwa od dnia 12 pazdziernika 1954 r.Fluorokrzemian sodowy, bedacy ubocznym pro¬ duktem przemyslu nawozów fosforowych, nie po¬ siada dotychczas szerszego zastosowania jako pól¬ produkt w przemysle zwiazków fluorowych, glów¬ nie z tego powodu, ze jego przerób na fluorki jest znacznie trudniejszy w porównaniu do przerobu fluorytu.Jedna ze znanych metod przerobu fluorokrze¬ mianu sodowego na fluorki miedzy innymi z pa¬ tentów niemieckich nr 488666 i 572895 i japon¬ skiego nr 101575 jest proces hydrolizy amoniakal¬ nej, której podstawa jest reakcja: Na2SiFe + 4NHZ + (n+ 2)H20.t = 2NaF + + 4NH±F + SiOz nHzO W powyzszej metodzie rozdzial fluorku sodowego od kwasu krzemowego odbywa sie przez wylugo- wywanie fluorku sodowego woda lub przez roz¬ puszczanie kwasu krzemowego za pomoca lugu *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze twórca wynalazku jest'dr inz. Wladyslaw Augustyn. sodowego. Jako produkt otrzymuje sie bardzo rozcienczony, okolo 4%-wy roztwór fluorku so¬ dowego, malo nadajacy sie do dalszego zastoso¬ wania zas w drugim przypadku koniecznym jest zuzycie duzych ilosci NaOH, przy czym wyste¬ puja znaczne straty NaF. Obydwa sposoby sa ma¬ lo ekonomiczne, a w drugim przypadku produkt j-eslt znaczinie zanieczyszczojny krzemionka.. Z wy¬ mienionych powodów metoda amoniakalnej hydro¬ lizy fluorokrzemianu sodowego nie znalazla do¬ tychczas zastosowania w przemysle.Wynalazek dotyczy sposobu otrzymywania flu¬ orku sodowego z fluorokrzemianu sodowego zna¬ na metoda hydrolizy amoniakalnej, w którym na¬ stepuje latwy i tani rozdzial fluorku sodowego od kwasu krzemowego droga szlamowania stalych produktów reakcji. Warunkiem uzyskania odpo¬ wiednio wysokich wydajnosci w procesie szlamo¬ wania, konieczne jest jednak wytworzenie grubo- krystalicznego fluorku sodowego, który w wa¬ runkach, 'w których przeprowadzano dotychczas hydrolize amoniakalna, powstaje w formie drób-nokrystalicznej, uniemozliwiajacej przeprowadze¬ nie rozdzialu na drodze wyzyskania róznic w szyb¬ kosci osadzania sie wymienionych zwiazków.Przy prowadzeniu hydrolizy w warunkach ogra¬ niczajacych powstawanie nowych krysztalów flu¬ orku sodowego i powodujacych glównie ich wzrost w czasie procesu, mozna uzyskac krysztaly o roz¬ miarach rzedu 0,2 — 0,6 mm, który szybkosc opa¬ dania w porównaniu do osadzania sie kwasu krze¬ mowego jest tak duza, ze umozliwia bardzo latwy rozdzial.W celu uzyskania wiekszych krysztalów fluor¬ ku sodowego, stosuje sie wedlug wynalazku za¬ rodnikowanie ukladu krysztalami fluorku sodo¬ wego odpowiedniej wielkosci, które wprowadza sie do procesu obok fluorokrzemianu sodowego.Proces prowadzi sie przy bardzo intensywnym mieszaniu w temperaturze mozliwie wysokiej przy uzyciu amoniaku gazowego. Ilosc wody stosowa¬ na^ procesie, winna w przyblizeniu byc dwa razy wieksza od ilosci stosowanego fluorokrzemianu sodowego.W celu podniesienia wydajnosci prpcesu stosu¬ je isie zawracanie do hydrolizy lugów pochodza¬ cych z przemycia stalych produktów reakcji z hy¬ drolizy poprzedniej.Pohydrylityczny roztwór fluorku amonowego, po oddzieleniu kwasu krzemowego w temperaturze okolo 20°C, moze byc zastosowany do wytwarza¬ nia innych soli np. NaF, Na^AlF^, lub kwasnego fluorku amonowego.Do wytwarzania kwasnego fluorku amonowego znany jest proces rozkladu termicznego roztwo¬ rów NHaF przez odparowanie wedlug reakcji: 2NHAF=N-HAHF2 + NH2 Proces ten nie jest dogodny do stosowania w prze¬ mysle, ze wzgledu na brak tworzywa odpornego na dzialanie stopionego NHaHF2 w temperaturze 140 — 200°C.Stwierdzono, ze proces odparowania i rozkladu termicznego roztworów NH±F, moze byc przepro¬ wadzany w naczyniach aluminiowych, konieczne jest jednak, by w roztworze fluorku amonowego znajdowalo sie nieco fluorku sodowego co wlas¬ nie ma miejsce w przypadku zastosowania fluorku amonowego pochodzacego z hydrolizy fluorokrze¬ mianu sodowego. Dzieki wytworzeniu sie ochron¬ nej warstewki kriolitu na powierzchni aluminium, korozja metalu jest w tym przypadku wielokrot¬ nie nizsza. PL PL