PL37799B1 - - Google Patents

Description

Sposób elektrolitycznego utleniania zelazo- cyjanków na zelazicyjanki Jest od dawna znany.Jednak klasyczny, stosowany dotychczas spo¬ sób wykazuje wiele usterek i niedogodnosci, któ¬ re staly sie przyczyna, ze metoda elektrolitycz¬ na, mimo swej oczywistej przewagi technolo¬ gicznej i ekonomicznej, nie zdolala dotad wy¬ przec starych metod chemicznych.Klasyczna metoda utleniania elektrolityczne¬ go polega na tym, ze w aparaturze diafragmo- wej poddaje sie w temperaturze t^—ti elektro¬ lizie roztwór nasycony zelazocyjankiem potasu w temperaturze t^ i zawierajacy taka ilosc ze- iazicyjanku, która odpowiada roztworowi nasy¬ conemu w temperaturze t\. Po pewnym czasie, kiedy Czesc zawartego w roztworze zelazocy- janku Utleni sie na zelazicyjanek, elektrolize przerywa Sie i roztwór przenosi do naczynia krystalizHCyjnego, przy czym wytworzony ze¬ lazicyjanek wydziela sie w postaci stalej, a po¬ zostaje roztwór o takim skladzie jak wyjsciowy, *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze twórcami wy¬ nalazku sa Andrzej Zmójdzin i Eugeniusz Jaworski. to znaczy o zawartosci zelazicyjanku odpowia¬ dajacej nasyceniu w temperaturze t\. Nastepnie roztwór ogrzewa sie do temperatury t^ ponow¬ nie nasyca zelazocyjankiem potasu i wlewa do naczynia elektrolitycznego. Cykl ten powtarza sie okresowo. Jest rzecza oczywista, ze taki spo¬ sób prowadzenia procesu jest bardzo niewy¬ godny i wymaga albo .duzej i skomplikowanej aparatury (ostatnio zaczeto uzywac metod ciag¬ lych) albo tez bardzo wiele pracy. Obok tej wa¬ dy jest i druga. Jak wynika z opisu, najwy¬ godniej byloby stosowac mozliwie oddalone od siebie temperatury t\ i t2; jednak z innych wzgledów jest to niemozliwe, gdyz powyzej 50 °C w srodowisku alkalicznym (a w takim jest prowadzona reakcja) nastepuje rozklad ze¬ lazicyjanków, co obok straty materialowej i po¬ wstawania trujacych cyjanków alkalii powoduje pokrycie anody osadem tlenku zelaza zle prze¬ wodzacym prad, z drugiej strony ze wzgledów praktycznych nie mozna roztworów ochladzac zbyt nisko (zazwyczaj stosuje sie ti = 18°C i i2 do 40°C). W tych warunkach sklad roztwo-rów przed elektroliza wynosi w przyblizeniu 90 g K^Fe(CN)6 i 280 | K^Fe(C&)6 ,na litr i po ^eltrolizj^ 50 g K^Fehj^k f 32* g KsFe(CNk, -ófcylr* z ^edneko lij^a^ roztworu,, otrzymuje sie w jednym cyklu zaledwie 40 g zelazicyjanku.Naturalnie wymaga to stosowania bardzo duzych ilosci roztworów, duzych urzadzen itd.Stwierdzono, ze mozna za pomoca elektro¬ lizy uzyskac bezposrednio staly zelazicyjanek ze stalego zelazocyjanku, poddajac elektrolizie i energicznie mieszajac zawiesine sproszkowa¬ nego zelazocyjanku w roztworze zelazo i zela¬ zocyjanku. Odpada wiec potrzeba zmieniania temperatury roztworu i stosowania innych, opi-. sanych wyzej czynnosci. Proces prowadzi sie w ten sposób, ze do energicznie mieszanego na¬ syconego roztworu zelazicyjanku i zelazocy- janku, zawierajacego jak zawsze pewna ilosc wolnego lugu, dosypuje sie stopniowo staly, sproszkowany albo drobno-krystaliczny ze- lazocyjanek, nastepnie, po dosypaniu okreslonej ilosc zelazocyjanku i utlenieniu go na zelazi¬ cyjanek, odsacza sie wydzielony zelazozicyjanek, po czym do roztworu ponownie dodaje' sie nowa porcje zelazocyjanku i proces ten powtarza sie dowolna ilosc razy. Poniewaz podczas elektro¬ lizy, jak i przy klasycznych metodach, tworzy sie wolny wodorotlenek potasu, wiec oo pe¬ wien czas trzeba roztwór poddac w znany spo¬ sób przeróbce chemicznej, albo tez z przestrze¬ ni anodowej nadmiar lugu usuwa sie^ przez elektrolize jalowa, to znaczy bez dodawajiia ze¬ lazocyjanku, w wyniku czego nadmiar jonów potasowych przechodzi do przestrzeni katodo¬ wej. Przyklad. Do 2 litrów elektrolizowa- nego roztworu, zawierajacego w 1 litrze 90 g zelazocyjanku potasu i 320 g zelazicyjanku po¬ tasu oraz okolo 20 g wolnego wodorotlenku po¬ tasu, dodaje sie stopniowo 2 kg sproszkowane¬ go technicznego zelazocyjanku potasu, utrzy¬ mujac temperature 35—40°C i natezenie pradu 15A, przy energicznym mieszaniu. Po uplywie okolo 12 godzin odsacza sie wydzielony zelazicy¬ janek, po czym do przesacza dodaje sie na¬ stepna porcje zelazocyjanku i proces powtarza.Otrzymuje sie prawie z teoretyczna wydaj¬ noscia zelazicyjanek okolo 98%-owy i stosun¬ kowo duzej czystosci. Jedynie zanieczyszczenie stanowi zelazocyjanek potasu. Wytworzony pro¬ dukt techniczny doskonale nadaje sie do za¬ stosowania, naprzyklad w przemysle fotoche¬ micznym, graficznym itd. W razie potrzeby po przekrystalizowaniu z wody otrzymuje sie pro¬ dukt czysty do analiz. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania zelazicyjanków przez elektrolize zelazocyJanków, znamienny tym, ze do nasyconego zelazocyJankiem i zelazi- cyJankiem roztworu dodaje sie pewna ilosc sproszkowanego lub drobno krystalicznego zelazocyjanku i mieszajac energicznie pod¬ daje zawiesine elektrolizie, wskutek czego zelazocyjanek utlenia sie na zelazicyjanek i wydziela sie w postaci osadu, który sie od¬ sacza, po czym do przesacza ponownie do¬ daje zelazocyjanku i poddaje dalszej elek¬ trolizie.
2. 2. Sposób wedlug zatrz. 1, znamienny tym, ze elektrolit poddaje sie okresowo elektrolizie jalowej, to jest bez dodawania zelazocyjanku. Centralne Laboratorium Chemiczne Zastepca: Kolegium Rzeczników Patentowych RSW „Prasa" W-wa, Okopowa 58/72. Zam. 234/A. Pap. druk. sal ki, III 70 g. 150 egz. PL