PL37085B1 - - Google Patents

Description

Wiadomo, ze karbazol mozna wyodrebnic przez przeprowadzenie go w karbazolan potasu. Zwykle proces ten prowadzi sie przez stapianie pro¬ duktu zawierajacego karbazol — samego, lub rozpuszczonego w temperaturze okolo 3008C w od¬ powiednim rozpuszczalniku z wodorotlenkiem potasu — z odwadnianiem, lub bez odwadniania mieszaniny reakcyjnej. Procesy te przebiegaja zwykle w ukladzie dwufazowym cieklym* przez co nie ma mozliwosci zetkniecia sie wszystkich czastek reagujacych, co z kolei jest przyczyna malej wydajnosci wszystkich tych procesów.Sposób stanowiacy przedmiot wynalazku po¬ lega na wyodrebnianiu karbazolu z mieszaniny weglowodorów przez przeprowadzenie go w kar- bazolan potasu W ukladzie jednofazowym, w sro¬ dowisku 'bezwodnego fenólanu potasowego.Do stopionego fenolamu wprowadza sie zwia¬ zek zawierajacy karbazol, np. karbazol o niskim stopniu czystosci, lub tez odpowiednia frakcje *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze twórcami wy¬ nalazku sa Wojciech Swtetoslarwski i Janina Górzyn¬ ska. smoly weglowej zawierajaca karbazol oraz wo¬ dorotlenek potasu. Zamiast wodorotlenku pota¬ su mozna z korzyscia stosowac mieszanine wo¬ dorotlenku potasu z wodorotlenkiem sodowym, ftp. w stosunku molowym 2:1. Reakcja przebie¬ ga szybko w temperaturze okolo 240°C i z bardzo duza wydajnoscia. Mieszanine reakcyjna odwad¬ nia sie azeotropowo z solwent nafta, nafta lub innym olejem obojetnym. 2 bezwodnej masy reakcyjnej usuwa sie lotne weglowodory przez oddestylowanie ich pod cisnieniem normalnym lub zmniejszonym lub tez przez ekstrakcje na goraco tym samym rozpuszczalnikiem, którym dany uklad byl odwadniany. Najlepsze wyniki otrzymuje sie jednak przy Uzyciu sposobu po¬ legajacego na wkraplaniu jednego z wyzej wy mienionych olejków do stopionej i mieszanej ma¬ sy reakcyjnej przy jednoczesnym wpuszczaniu strumienia gazu obojetnego np. azotu. Olej pory¬ wa weglowodory i wydestylowuje razem z nimi.Weglowodory, np. antracen, w tym procesie zwa¬ nym destylacja z para rozpuszczalnika, ulegaja duzemiu oczyszczeniu. Po oziebieniu rozpuszczal-nika wypadaja z niego snieznobiale, dobrze wy¬ ksztalcal* ta»y»taly ai|trac^yyyi^iej czysto¬ sci. wody, paiy wodnej, lub iendli, odsacza karbazol i oczyszcza przez sublimacje pod zmniejszonym cisnieniem. W wyniku tych operacji uzyskuje sie sniezno bialy karbazol okolo 98% czystosci z wydajnoscia powyzej 96%. Jeszcze lepsze wy¬ niki mozna osiagnac, wkraplajac olej lacznie z przepuszczaniem obojetnego gazu, mp. azotu.Przyklad I. Wzieto 2 mole bezwodnego feno- lanu potasowego i 72 mola karbazolu technicz¬ nego oraz 1,5 mola wodorotlenku potasu. Ogrze¬ wano razem w kolbie z chlodnica zwrotna do 238°C w ciagu jednej godziny, po czym wkrapla- no nafte, odwadniajac uklad. Weglowodory usu¬ nieto z kolby przez ekstrakcje na goraco solwent nafta. Karbazol regenerowano z jego soli za po¬ moca hydrolizy goraca woda, wysuszenia i prze- sublimowania. Uzyskano karbazol o czystosci 98% z wydajnoscia 95%-wa.Przyklad II. Surowy antracen zmieszano w kolbie reakcyjnej z fenolanem potasu i gra¬ nulkami wodorotlenku potasu. Ogrzewano do temperatury stopienia masy reakcyjnej, to jest do 230°C, nastepnie odwodniono Hzoetropowo z nafta o temperaturze wrzenia 220—240°C.Po przereagowaniu w kolbie znajduje sie kar- bazolan potasu, fenolan potasu, nadmiar wodo¬ rotlenku oraz liczne weglowodory z antracenem i fenatrenem na czele. Usuwanie weglowodorów z kolby prowadzono kilkoma sposobami: 1. Ekstrachowano je na goraco nafta lub sol¬ went nafta. 2. Usunieto je przez bezposrednie oddestylo¬ wanie. 3. Wkraplano zimny rozpuszczalnik do stopio¬ nej i dobrze mieszanej masy reakcyjnej. Roz¬ puszczalnik gwaltownie zamienial sie na pare i destylowal razem z porwanymi weglowodora¬ mi. (Destylacja z parami selektywnego rozpusz¬ czalnika).Wszystkie te sposoby pozwalaly równie do¬ brze usunac weglowodory, ale wydajnosc pro¬ cesu i czystosc wydzielanego produktu antrace¬ nowego byla kazdorazowo inna. Wydobyty pro¬ dukt antracenowy poddano kazdorazowo dwu¬ krotnej krystalizacji z krezoli. Pozostalosc w kol¬ bie poddano dzialaniu wody w celu zhydrolizo- Zakl. Graf. Domu Slowa Polskiego. Zam. wania karbazolainu, po czym karbazol odsaczono i poddano sublimacji oraz krystalizacji z krezolu.Uzyskano nastepujace wyniki: I sposób II sposób III sposób Karbazol | Antracen . wydaj¬ nosc 6,8% 10% 6,6$ czy¬ stosc 97% 55% 97% wydaj¬ nosc 32% 19% 29% czy¬ stosc 78% 91% 98% PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wyodrebnienia karbazolu z mieszani¬ ny weglowodorów przez stapianie z wodoro¬ tlenkiem potasu, znamienny tym, ze stapianie z wodorotlenkiem potasu przeprowadza sie w srodowisku fenolanu potasowego i odwad¬ nia mieszanine azeotropowo z obojetnym roz¬ puszczalnikiem, np. olejem, nastepnie usuwa sie z maisy reakcyjnej lotne weglowodory jed¬ nym ze znanych sposobów i z otrzymanego produktu wydziela karbazol.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze .zamiast usuwania weglowodorów z masy re¬ akcyjnej sposobem znanym, wkrapla sie do roztopionej i dobrze mieszanej masy reak¬ cyjnej zimny rozpuszczalnik obojetny, np. olej . szeregu parafinowego, lub solwent nafte, po czym wydestylowuje sie go razem z porwany¬ mi weglowodorami, oziebia, odsacza krysz¬ taly i oczyszcza- je znanymi sposobami, np. przez krystalizacje z krezolu.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze lacznie z . wkraplanym olejem wpuszcza sie strumien obojetnego gazu, np. azotu.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1—3,- znamienny tym, ze zamiast wodorotlenku potasu stosuje sie mieszanine wodorotlenku potasu i wodoro¬ tlenku sodu w stosunku molowym 2:1.
5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze jako surowiec stosuje sie karbazol o niskim stopniu czystosci.
6. 6. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze jako surowiec stosuje sie odpowiednia frak¬ cje antracenowa smoly weglowej. Instytut Chemii Ogólnej Zastepca: Kolegium Rzeczników Patentowych 3924/A. Pap. druk. sat. ki. III 70 g. 150 egz. Nr PL