PL35766B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL35766B1 PL35766B1 PL35766A PL3576651A PL35766B1 PL 35766 B1 PL35766 B1 PL 35766B1 PL 35766 A PL35766 A PL 35766A PL 3576651 A PL3576651 A PL 3576651A PL 35766 B1 PL35766 B1 PL 35766B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- picoline
- cuprous chloride
- chloride
- crystalline precipitate
- fraction
- Prior art date
Links
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 11
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 claims description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 claims 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 claims 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 13
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-methylpyridine Natural products CC1=CC=C(C)N=C1 XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- JYYNAJVZFGKDEQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC(C)=C1 JYYNAJVZFGKDEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- AURDEEIHMPRBLI-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1.CC1=CC=CN=C1 AURDEEIHMPRBLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical class OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wyosobnia¬ nia czystej 3-pikoliny -ftff-pikolina-) z surowej trak¬ cji pikolinowej, otrzymywanej z zasad smolo¬ wych w temperaturze 140—145p C.Powyzsza frakcja zasad smolowych zawiera przewaznie 3 homologi pirydyny o m mniej wiecej jednakowej temperaturze wrzenia i w przyblize¬ niu w równych ilosciach. Sa to 3-pikolina (/?-pi- kolina) o temperaturze wrzenia 143,8° C, 4-piko- lina (7-pikolina) o temperaturze wrzenia 144,2° C i 2,6-lutydyna o temperaturze wrzenia 143,6° C.W malych zmieniajacych sie ilosciach rzedu dzie¬ siatych czesci procentów wystepuja takze 2-piko- lina i(a-pikolina) o temperaturze wrzenia 129° C i 2,4-lutydyna o temperaturze wrzenia 156° C.Znaczenie i wzrastajace stale zapotrzebowanie na 3-pikoline (tf-pikoline) z której przez utlenia¬ nie mozna otrzymac kwas nikotynowy potrzebny d'o wytwarzania róznych srodków farmaceutycz¬ nych, a zwlaszcza witaminy zapobiegajacej pella- grze i niepowodzenia w poszukiwaniu innych zródel tego homologa pirydyny daly powód do opracowania licznych metod wyosobniania 3-pi- koliny ze wspomnianej zasadowej frakcji smo¬ lowej.Znane dotychczas sposoby wyosobniania 3-piko- liny -(/i-pikoliny) z surowej frakcji pikolinowej wymagaja duzo czasu, sa drogie i najczesciej nie¬ odpowiednie, poniewaz ich produkt koncowy nie posiada wymaganego stopnia czystosci, bez wzgledu na to, czy stosuje sie sposoby oparte na destylacji azeotropowej w obecnosci wody, lub nizszych alifatycznych kwasów, czy tez oparte na frakcjonowanej krystalizacji, np. haloidowo- dorków, pikrynianów, benzoesanów, salicylanów-, mrówczanów itd., czy tez takie, które polegaja na wykorzystywaniu zdolnosci do reakcji grupy metylowej w polozeniu a albo y pierscienia piry¬ dynowego, podczas gdy /?-pikolina pozostaje w wiekszej czesci nienaruszona, lub inne metodypolegajace na tworzeniu sie zwiazków zespolo¬ nych 3-pikoliny z towarzyszacymi jej substan¬ cjami w frakcji pikolinowej, stanowiacymi nie¬ lotne zwiazki.Wynalazek dotyczy sposobu bezposredniego otrzymywania z frakcji pikolinowej wrzacej w granicach temperatur 140°—145° C 3-pikoliny (/?-pikoliny) w postaci krystalicznego osadu da¬ jacego sie latwo oddzielic i przemyc woda.Stwierdzono, ze w wyniku dzialania chlorku miedziowego na surowa frakcje pikolinowa na¬ stepuje redukcja chlorku miedziowego na chlorek miedziawy, który z 3-pikolina tworzy zólty kry¬ staliczny osad. Osad ten jest praktycznie nieroz¬ puszczalny w wodzie i dlatego mozna go dobrze przemywac zimna woda. Wydzielenie sie 3-piko¬ liny moze nastapic takze bezposrednio za pomoca chlorku miedziawego, a w pewnych przypadkach przy uzyciu chlorku miedziowego nalezy stoso¬ wac substancje redukujace, np. kwasne siarczyny pótasowcowe albo dwutlenek siarki.Osad jest nietrwaly na powietrzu, utlenia sie czesciowo, zmieniajac barwe na zóltozielona do niebieskiej, wietrzeje i wydziela 3-pikoline. Na podstawie analizy ustalono sklad zwiazku 6CfiH8NCu2Ch. We wrzacej wodzie nastepuje jego rozklad, 3-pikolina uwalnia sie i osadza sie sól, o ibarwie od jasnozielonej do brazowej. We wrza¬ cym alkoholu zwiazek ten rozpuszcza sie, ule¬ gajac rozpadowi, w podobny sposób jak w aceto¬ nie z którego jednak po ochlodzeniu wytraca sie ponownie. 3-pikoline otrzymuje sie z osadu za pomoca destylacji z para wodna w obecnosci zasady, np. wodorotlenku sodu. Powstaje przy tym osad wodorotlenku4miedziawego, który po rozpuszcze¬ niu w kwasie solnym moze byc uzyty ponownie do reakcji. Sole miedzi znajdujace sie w lugu macierzystym po wydzieleniu 3-pikoliny, mozna zwyklym sposobem zregenerowac.Jezeli do stalego chlorku miedziawego dodaje sie bez dostepu powietrza, niewielki nadmiar wysokoprocentowej 3-pikoliny, wywiazuje sie energicznie cieplo reakcji i chlorek miedziawy przechodzi do roztworu. Po ogrzaniu do tempe¬ ratury wrzenia roztwór chlorku miedziawego zmienia barwe na ciemnozielona. Przy ochladza¬ niu wydziela sie zólty krystaliczny osad, dajacy po rozkladzie 100 %-owa 5-piikoline. Tym pro¬ stym sposobem mozna uzyskac chemicznie czy¬ sty produkt z wysokoprocentowej £-pikoliny.Przyklad I. 200 g frakcji pikolinowej, za¬ wierajacej 30 % 3-pikoliny, 35 % 4-pikoliny i 35 % 2,6-lutydyny ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna do wrzenia. Nastepnie wkrapla sie w ciagu 45 minut roztwór 60 g chlorku miedzio¬ wego w 60 cm' wody. Mieszanine po dwugodzin¬ nym gotowaniu, mieszajac, ochladza sie w zimnej wodzie, przy czym wydzjelaja sie zólte dobrze dajace sie odsaczyc krysztaly o skladzie 6CaH$NCu2&2. Osad odsacza sie, przemywa zim¬ na woda i 3-pikoline wyosabnia sie z osadu za pomoca destylacji z para wodna w obecnosci lugu potasowcowego. Otrzymuje sie 45,7 g 3-pikoliny o stopniu czystosci wynoszacym powyzej 99 %.Przyklad II. 200 g frakcji pikolinowej za¬ wierajacej 30 % 3-pikoliny, 35 % 4-pikoliny i 35 % 2,6-lutydyny ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna do wrzenia. Potem dodaje sie kroplami roztworu 60 g chlorku miedziowego w 60 cm8 wody, przy jednoczesnym doprowadzaniu do mieszaniny reakcyjnej gazowego dwutlenku siar¬ ki. Dalej postepuje sie jak w przykladzie I. Pow¬ staly osad jest jasnozólty, na powietrzu zmienia jednak zabarwienie na jasnozielone. Przez roz¬ klad uzyskuje sie 50,2 g 3-pikoliny o stopniu czy¬ stosci wynoszacym powyzej 99 %.Przyklad III. Do 60 g stalego chlorku mie¬ dziawego dodaje sie kroplami, mieszajac, 180 cm8 tf^pikoliny o 95 %-owym stopniu czystosci. Wy¬ wiazuje sie energicznie cieplo reakcji, a wie¬ ksza czesc chlorku miedziawego przechodzi do roztworu. Mieszanine te podgrzewa sie do wrze¬ nia w ciagu okolo 10 minut do chwili calkowitego rozpuszczenia sie chlorku miedziawego. Podczas ochladzania wydziela sie zólty krystaliczny osad o powyzej podanym skladzie. Dalej postepuje sie jak w przykladzie I. Otrzymuje sie 151 g czystej 3-pikoliny. PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wyosobniania czystej 3-pikoliny z su¬ rowej frakcji pikolinowej, znamienny tym, ze na surowy produkt dziala sie chlorkiem mie¬ dziowym albo chlorkiem miedziawym i po¬ wstaly krystaliczny osad rozklada sie za po¬ moca destylacji z para wodna w obecnosci lugu potasowcowego.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze przy stosowaniu chlorku miedziowego reakcje przeprowadza sie w obecnosci srodka reduku¬ jacego, np. dwutlenku siarki albo kwasnego siarczynu potasowcowego.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tyra; ze surowy produkt dodaje sie kroplami do stalego chlorku miedziawego, mieszanine reakcyjna ogrzewa sie do rozpuszczenia sie chlorku mie¬ dziawego, a nastepnie osad krystaliczny wy¬ dziela sie przez ochladzanie. U r x o v y z a v o d y, n&rodnf podnik Ladislav Rusek Zastepca: Kolegium Rzeczników Patentowych „Prasa" St-gród, 4076 — 17. 7. 53 — R-4-37769 — BI bezdrz. 100 g. — 150. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL35766B1 true PL35766B1 (pl) | 1953-02-28 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL119174B1 (en) | Process for preparing novel derivatives of pyrido/2,1-b/quinazolinoneazolinona | |
| JPH07503021A (ja) | ピリジン誘導体，その製造方法および医薬としての使用 | |
| US2436660A (en) | Oxidation of heterocyclic aromatic nitrogen compounds | |
| PL35766B1 (pl) | ||
| US2449906A (en) | Oxidation of heterocyclic aromatic nitrogen compounds | |
| US2476004A (en) | Production of pyridine carboxylic acids | |
| US2719161A (en) | Pyridine thiosemicarbazone | |
| Renfrew | Studies in the Quinoline Series. IV. Quinolyl Mercaptans and Sulfides | |
| US2475969A (en) | Oxidation of heterocyclic aromatic nitrogen compounds | |
| US2505568A (en) | Catalytic oxidation of heterocyclic aromatic nitrogen compounds | |
| US2422622A (en) | Synthesis of vitamin b6 | |
| Hurd et al. | Pyridine Mercurials | |
| US2947742A (en) | 4-amino-6-trifluoromethyl-n, n'-di-2-pyridyl-m-benzenedisulfonamide | |
| King | CLXIII.—Derivatives of sulphur in commercial salvarsan. Part II | |
| Baker et al. | 680. The synthesis of thiazolopyridines and bisthiazolopyridines | |
| DE4423356A1 (de) | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dihydroxy-4-brombenzoesäure | |
| JPS62205077A (ja) | ピリジニウム誘導体およびその製造法 | |
| Raper et al. | XLI.—The action of sodium hypochlorite on the aromatic sulphonamides | |
| Hurtley et al. | LXXIX.—Derivatives of 2-phenyl-1: 3-benzdithiole | |
| Challenger et al. | 326. Derivatives of 2: 4: 6-trinitrotoluene:(a) the nitration of polynitrostilbenes,(b) 2-(2: 4: 6-trinitrophenyl) ethyl alkyl (aryl) sulphides | |
| KR910009816B1 (ko) | 피리딘 유도체의 제조방법 | |
| Dixon | CVI.—Thiocarbimides derived from complex fatty acids | |
| SU28217A1 (ru) | Способ получени 3-нитро и 3-амино-4-ариламино-фениларсиновых кислот | |
| Burton et al. | 10. The synthesis of some aryl pyridyl sulphones (arylsulphonylpyridines) | |
| US2358366A (en) | Heterocyclic substituted aryl sulphonamido compounds and methods of obtaining the same |