PL35262B1 - - Google Patents

Description

W patentach nr nr 35 139, 35 190, 35 140, 35 141 opisano sposób wytwarzania N-(dwualkiloami- noalkilo)-fenotiazyn przez kondensacje fenotia¬ zyny z haloidkami dwualkiloaminoalkilów w obecnosci srodków kondensujacych, wiazacych kwas chlorowcowodorowy, zwlaszcza amidku sodu.Stwierdzono, ze pewne srodki kondensujace, uzywane w reakcjach analogicznych, okazuja sie nieczynne w przypadku przytoczonej reakcji.Odnosi sie to np. do weglanów alkalicznych, octanu sodu, weglanu wapnia, wapna, magnezji piridiny i chinoliny, jak równiez do weglanu sodu zmieszanego z proszkiem miedzi, za pomoca którego jednak udalo sie Gillmanowi i Shir- ley-owi (Amer. Soc. 66, 888, 1944) przeprowadzic kondensacje bromków allilowych, decylowych i oktadecylowych z fenotiazyna.Stwierdzono, ze ta kondensacja zachodzi w sposób z reguly zadowalajacy i z dobrymi wy- dajnosciami jezeli stosuje sie srodek kondensu- jacy, który przez reakcje ze zwiazkiem orga¬ nicznym posiadajacym wodór ruchliwy moze dac pochodna metalowa. Wspomniane srodki kondensujace naleza do grupy metali alkalicz¬ nych lub ich pochodnych (wodorotlenki, wodor¬ ki, amidki, alkoholany, metalo — alkile lub aryle). Poza amidkiem sodu podanym w wyzej wyszczególnionych patentach nalezy tu wymie¬ nic: sód metaliczny, sode lub potaz w proszku, wodorek litu, trzeciorzedowy butylan sodu, butylolit, fehylolit itd.Reakcje przeprowadza rteie w roztworze, w weglowodorze aromatycznym w temperaturze wrzenia tego rozpuszczalnika. Korzystnie jest stosowac haloidek dwualkiloaminoalkilu w po¬ staci wolnej zasady rozpuszczonej np. w ben¬ zenie, toluenie lub ksylenie i dodawac go stop¬ niowo do, mieszaniny pozostalych reagentów, w której fenotiazyna moze sie znajdowac przy¬ najmniej czesciowo w postaci soli zasadowej.Reakcja moze byc jednak przeprowadzona równiez za pomoca soli haloidku dwualkilo¬ aminoalkilu, lecz w tym przypadku nalezyoczywiscie uzyc wiekszej ilosci srodka konden- sujacego, w celu zobojetnienia kwasu soli.Przyklad I. Ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w przeciagu 3 godzin mieszanine 39,8 g fenotiazyny i 5 g sodu w 160 cm3 ksylenu. Do mieszaniny dodaje sie stopniowo w przeciagu 172 godziny 26 g chlorku dwumetyloaminoetylu rozpuszczonego w tej samej ilosci wagowej ksylenu.Nastepnie mieszanine ochladza sie, zadaje wo¬ da, zakwasza kwasem solnym, dekantuje ksy¬ len, zobojetnia warstwe wodna za pomoca sody i filtruje. Przesacz alkalizuje sie mocno i wy-v ciaga eterem zaiade, która sie oddziela. Warstwe eterowa suszy sie, odpedza eter i rektyfikuje pozostalosc w prózni. Uzyskuje sie w ten spo¬ sób 25 g JV-(dwumetyloaminoetylo)-fenotiazyny, czyli wydajnosc 46% w stosunku do fenotiazyny.Przyklad II. Ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna 39,8 g fenotiazyny, 12 g sproszkowanej sody 96—98% i 75 cm3 toluenu. Do mieszaniny dodaje sie stopniowo, w przeciagu 2 godzin, 26 g chlorku dwumetyloaminoetylu w 50%-owym roztworze toluenowym i ogrzewa jeszcze przez godzine po zakonczeniu dodawania. Nastepnie mieszanine ochladza sie, zadaje woda i postepu¬ je dalej jak w przykladzie I. Uzyskuje sie 46,5 g tf-(dwumetyloaminoetylo)-fenotiazyny, czyli wy¬ dajnosc 86% w stosunku do fenotiazyny.Przyklad III. Postepuje sie jak w przy¬ kladzie II, stosujac 30 g chlorku dwuetyloami- noetylu w 50%-owym roztworze toluenpwym otrzymuje sie 46 g iV-(dwuetyloaminoetylo)-fe- notiazyny, czyli wydajnosc 77% w stosunku do fenotiazyny.Przyklad IV. Postepuje sie jak w przy¬ kladzie II, stosujac 30 g ^dwumetyloamino- 2-chloropropanu w 50%-owym roztworze tolu¬ enowym. Otrzymuje sie 46 g (wydajnosc 81e/o) mieszaniny N-(2' -dwumetyloainino- I'-propylo) - fenotiazyny i N-(l'^wumetylQamino-2'-propylo)- fenotiazyny, które rozdziela sie przeprowadza¬ jac w chlorowodorki. Chlorowodorek N-(2'-dwu- metyloamino-I'-propylo)-fenotjazyny uzyskuje sie w fen sposób z wydajnoscia 75% w stosunku do mieszaniny dwóch zasad.Przyklad V. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie IV, stosujac 33 g I- ropropanu w 50%-owym roztworze toluenowym.Otrzymuje sie 44 g mieszaniny JV-(2'-dwuetylo- amino-^-propylo^fenotiazyny i N-(l'-dwuety- loamino-2^propylo)-fenotiazyny, czyli wydaj - „Prasa" St-gród, 7143 — 27. U. 52 — R-3-44478 nosc 70% z przewaga Af-fi^wuetyloamino- #'-propylo)-fenotiazyny (71,4% mieszaniny).Przyklad VI. Do roztworu fenylolitu (otrzymanego z 34 g bromobenzenu i 3 g litu) w 210 cm3 bezwodnego eteru dodaje sie 25 g fenotiazyny, która sie rozpuszcza. Nastepnie eter oddeistylowuje sie i zastepuje go stopniowo ksylenem. Po usunieciu calego eteru ogrzewa sie w dalszym ciagu pod chlodnica zwrotna, do¬ dajac stopniowo 16,5 g chlorku dwumetylo¬ aminoetylu w 50%-owym roztworze ksyleno- wym. Postepuje sie jak w przykladach po¬ przednich uzyskujac 27 g N-(dwumetyloamino- etylo)-fenotiazyny (wydajnosc 80%).Przyklad VII. Do 5 g sodu w 80 cm3 ksylenu ogrzanego do 110° C dodaje sie wstrza¬ sajac w przeciagu pól godziny 16 g alkoholu bu tylowego trzeciorzedowego. Mieszanine ogrze¬ wa sie pod chlodnica zwrotna az do calkowi¬ tego znikniecia sodu. Nastepnie dodaje sie 39,8 g fenotiazyny i ogrzewa w przeciagu l1/* godziny. Do wrzacej mieszaniny dodaje sie stopniowo w przeciagu dwóch godzin 30 g chlorku dwuetyloaminoetylu w 50%-owym roz¬ tworze ksylenowym. Po dalszej przeróbce jak w przykladzie I, uzyskuje sie 52 g iV-(dwuety- loamiaioetylo)-fetnotiazyny, czyli wydajnosc 87%.Przyklad VIII. Ogrzewa sie, wstrzasajac, 39,8 g fenotiazyny i 3,1 g sproszkowanego 80%- owego wodorku litu w 75 cm3 toluenu i dodaje stopniowo w przeciagu dwóch godzin 30 g chlorku dwuetyloaminoetylu w 50%-owym roz¬ tworze toluenowym. Po dodaniu calej ilosci ogrzewa sie dalej, wstrzasajac, jeszcze w prze¬ ciagu 1 godziny. Dalej postepuje sie jak w przykladzie I, uzyskujac 54 g A^dwuetyloami- noetylofenotiazyny, czyli wydajnosc 90%. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Spogób wytwarzania N-(dwualkiloaminoalki- lo)-fenotiazyn, przez kondensacje fenotiazyny z haioidkami dwualkiloaminoalkilów w stezo¬ nym roztworze w weglowodorze aromatycznym, w obecnosci srodka kondensujacego, znamienny tym, se jako srodek kondensujacy stosuje j?te substancje, która przez reakcje ze zwiazkiem organicznym, posiadajacym wodór ruchliwy, moze dac pochodna metalowa, Societc des Usines Chimiaues RhÓne-Foulenc Zastepca: Kolegium Rzeczników Patentowych — M\ tezdr*, 1QQ g. - 15Q, PL