PL34991B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL34991B1 PL34991B1 PL34991A PL3499149A PL34991B1 PL 34991 B1 PL34991 B1 PL 34991B1 PL 34991 A PL34991 A PL 34991A PL 3499149 A PL3499149 A PL 3499149A PL 34991 B1 PL34991 B1 PL 34991B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mixture
- alicyclic
- nitrosyl chloride
- reaction space
- hydrocarbons
- Prior art date
Links
- -1 alicyclic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000004157 Nitrosyl chloride Substances 0.000 claims description 7
- VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N nitrosyl chloride Chemical compound ClN=O VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000019392 nitrosyl chloride Nutrition 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- BUAKPITZELZWNI-UHFFFAOYSA-N 1-chlorocyclohexene Chemical compound ClC1=CCCCC1 BUAKPITZELZWNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 150000003997 cyclic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- NXPHCVPFHOVZBC-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine;sulfuric acid Chemical compound ON.OS(O)(=O)=O NXPHCVPFHOVZBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIXGBDGCPUYARL-UHFFFAOYSA-N hydroxysulfamic acid Chemical compound ONS(O)(=O)=O IIXGBDGCPUYARL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: 25 sierpnia 1948 r. (Czechoslowacja^ Cykliczne oksymy, np. wazny technicznie oksym cykloheksanonu, wytwarzano dotychczas w skali technicznej z odpowiednich cyklicznych ketonów, które sa stosunkowo drogie, tak jak drogi jest równiez siarczan hydroksylaminy lub roztwory sulfonianu hydroksylaminy, którymi dzialano na ketony.Stwierdzono, ze cykliczne oksymy mozna otrzymywac przy uzyciu tanszych, materialów wyjsciowych, a mianowicie cykloparafin i chlor¬ ku nitrozylu, jezeli materialy te poddaje sie re¬ akcji pod dzialaniem swiatla aktynicznego, np. swiatla slonecznego, albo swiatla sztucznego z od¬ powiedniego zródla. Reakcja przebiega wedlug nastepujacego schematu: ( CH* + NOCl- (C = NOH • HC1 Tworzacy sie chlorowodorek oksymu nalezy mozliwie szybko odprowadzac z przestrzeni reak¬ cyjnej, aby uniknac dalszych niepozadanych re¬ akcji, w wyniku których tworza sie produkty chlorowane. Mechanizm reakcji jest prawdopo¬ dobnie nastepujacy: Najpierw z odszczepieniem chlorowodoru po¬ wstaje nietrwala nitrozocykloparafina, która na¬ stepnie wskutek przegrupowania przechodzi w oksym lub jego chlorowodorek. Przejsciowe nie¬ bieskie zabarwienie mieszaniny reakcyjnej zdaje sie swiadczyc o takim przebiegu reakcji.Reakcje najkorzystniej jest przeprowadzac w sposób ciagly, przy nieprzerywanym usuwa¬ niu powstajacego chlorowodorku oksymu, w ce¬ lu zmniejszenia zawartosci chlorowanych pro¬ duktów ubocznych. Aparature mozna stosowac rózna.Mozna na przyklad do górnej czesci oddanego naczynia, chlodzonego od wewnatrz i naswietla¬ nego z zewnatrz, doprowadzac w sposób ciagly zuzywajacy sie chlorek nitrozylu, a tworzacy sie chlorowodorek oksymu zbierac na dnie naczy¬ nia i odprowadzac go, przy czym swiatlo, np. swiatlo sloneczne, korzystnie Jest skupiac namieszaninie reakcyjnej za pomoca wkleslego (parabolicznego) zwierciadla. Mozna równiez stosowac podobna aparature, w której zastoso¬ wane jest zródlo swiatla sztucznego, umieszczo¬ ne wewnatrz aparatury, i która chlodzona jest od zewnatrz. W kazdym razie jest rzecza wska¬ zana stosowanie do chlodzenia wody zabarwio¬ nej odpowiednimi barwnikami stanowiacymi filtry, które z przenikajacego swiatla aktynicz- nego, zwlaszcza zas ze skupionego swiatla slo¬ necznego, poehlaniaja nie pozadane czesci wi¬ dma.Mozna takze stosowac aparature, w której mieszanina reakcyjna obiega pomiedzy silnie naswietlana przestrzenia reakcyjna oraz miej¬ scem, w którym chlorowodorek oksymu jest usuwany w dowolny sposób. Do pozostalej mie¬ szaniny, zawierajacej obok niezmienionej cyklo- parafiny pochodne chlorowane, doprowadza sie nowa porcje chlorku nitrozylu i prowadzi mie¬ szanine w obiegu kolowym ponownie do na¬ swietlanej przestrzeni reakcyjnej. Oksym mozna oddzielac przez osadzanie, odwirowywanie, eks¬ trahowanie, saczenie poprzez materialy absorbu¬ jace, odparowywanie, wymrazanie i tym podob¬ nymi sposobami. Po uplywie pewnego czasu od¬ prowadza sie mieszanine pozostala po oddzie¬ leniu oksymu i równoczesnie wprowadza sie swieza cykloparafine, a to w celu unikniecia zbytniego nagromadzenia sie chlorowanych pro¬ duktów ubocznych. W niektórych jednak przy¬ padkach obecnosc wiekszej ilosci tych produk¬ tów moze byc korzystna.Jest równiez rzecza wskazana pracowac w ni¬ skich temperaturach, najkorzystniej ponizej 30° C, w których powstaje stosunkowo czysty chlorowodorek oksymu z dobra wydajnoscia.Przyklad. Mieszanine 168 g cykloheksanu (temperatura wrzenia 79 — 81° C) i 10 g chlorku nitrozylu poddaje sie bezposrednio naswietlaniu swiatlem slonecznym. Poczatkowo czerwono- brunatne zabarwienie przechodzi w brunatno- zielone (khaki), nastepnie w ciemnozielone, jas¬ noniebieskie, jasnozielone a w koncu w jasno- zólte. Juz przy osiagnieciu zabarwienia khaki mieszanina staje sie metna, wskutek wydziela¬ nia sie drobnych kropelek chlorowodorku oksy¬ mu cykloheksanonu, które jako ciezsze opadaja na dno. Ilosc wydzielonego oleju wzrasta jesz¬ cze w ciagu 2 godzin po odbarwieniu sie miesza¬ niny, najszybciej po osiagnieciu zabarwienia ciemnozielonego. Ostatecznie mieszanina staje „Prasa" Stalinogród 4071, 8. VII. 52. R-3-18487 — BI, sie zupelnie klarowna. Górna warstwe cyklo- heksanowa odlewa sie a dolna warstwe oleista suszy sie pod próznia, przy czym otrzymuje sie krystaliczny chlorowodorek oksymu w ilosci 8 gramów. Poza tym powstaje 4,7 g frakcji chlorocyklohekscnowej o temperaturze wrzenia 52° C pod cisnieniem 12 mm slupa rteci. Przez zobojetnienie chlorowodorku oksymu, destyla¬ cje z para wodna, wysolenie, wyekstrahowanie eterem i odparowanie eteru mozna otrzymac czysty oksym.Zakres: wynalazku nie ogranicza sie oczywis¬ cie do podanego przykladu i opisanej aparatury.Mozna je w rózny sposób zmieniac. Mozna np. zamiast czystych alicyklicznych weglowodorów stosowac szersze frakcje cykloparafinowe z ropy kaukaskiej lub tym podobne. PL
Claims (5)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania alicyklicznych oksy¬ mów, znamienny tym, ze alicykliczne weglo¬ wodory lub ich mieszaniny poddaje sie reak¬ cji z chlorkiem nitrozylu, przy wspóldziala¬ niu swiatla.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje przeprowadza sie w niskich tempe¬ raturach, korzystnie w temperaturach poni¬ zej 30° C.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, 2, znamienny tym, ze z mieszaniny reakcyjnej usuwa sie moz¬ liwie szybko powstajacy chlorowodorek ok¬ symu.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1 — 3, znamienny tym, ze reakcje przeprowadza sie w sposób cia¬ gly prowadzac roztwór chlorku nitrozylu w alicyklicznym weglowodorze lub w mieszani¬ nie alicyklicznych weglowodorów w obiegu kolowym przez silnie naswietlana i chlodzo¬ na przestrzen reakcyjna, nastepnie przez urzadzenie do oddzielania wytworzonego ok¬ symu lub chlorowodorku oksymu i z powro¬ tem do miejsca zasilania chlorkiem nitrozylu i do przestrzeni reakcyjnej.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 1 — 4, znamienny tyni, ze w celu oddzielenia nadmiaru produktów ubocznych odciaga sie w sposób ciagly lub periodyczny pewna czesc mieszaniny poza przestrzen reakcyjna i na jej miejsce wpro¬ wadza sie swiezy alicykliczny weglowodór lub mieszanine takich weglowodorów. Svit, narodni podnik Zastepca: Kolegium Rzeczników Patentowych :. ltO g — 150. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL34991B1 true PL34991B1 (pl) | 1952-04-30 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US1830859A (en) | Process for separating meta-cresol from phenolic mixtures | |
| RU2019141830A (ru) | Диссоциация комплекса 1,4-бис(4-феноксибензоил)бензол - кислота льюиса в водном растворе | |
| US2456443A (en) | Process for preparing nordihydroguaiaretic acid and intermediates | |
| PL34991B1 (pl) | ||
| US2273922A (en) | Fluorine-containing compounds of the naphthalene series | |
| US2529803A (en) | Photochemical preparation of gamma benzene hexachloride | |
| US2616899A (en) | Chlorinated epoxy compounds | |
| US1005217A (en) | Process of producing divinyl. | |
| US2359828A (en) | Methods of substituting alcoholic hydroxyl groups by bromine | |
| Stampfli et al. | TETRAPHENYL-DI-TERTIARY-BUTYLETHINYLETHANE | |
| US2533086A (en) | Hydroxymethylthianaphthene | |
| Kissman et al. | The Geometric Isomers of Isobutyrophenone Oxime | |
| Mosher et al. | Preparation of Technical DDT. | |
| US2898278A (en) | Process for the production of highpurity gallium | |
| US2716114A (en) | Process for the production of | |
| US2400934A (en) | Amines and purification thereof | |
| US1431394A (en) | Process of purifying naphthalene | |
| US2417380A (en) | Process for the preparation of alpha-nitro-isobutene | |
| US1892128A (en) | Nitroderivative of butylcymene and the process of preparing the same | |
| US1810552A (en) | Secondary butyl xanthates | |
| CN111187193B (zh) | 一种橡胶助剂1，6-二（n,n-二苄基氨基甲酰二硫）己烷的制备方法 | |
| US2868850A (en) | Method for the synthesis of bromo-1-chloro-4-butane | |
| SU104234A1 (ru) | Способ получени промежуточного продукта синтеза витамина А9 (2', 6', 6'-триметилциклогексен-1-ил)-3,7-диметил-нона-2, 4, 7-триен-1, 6-диола | |
| US1979033A (en) | Process for the manufacture of nsulphoethyl compounds of arylamino sulphonic acids | |
| Kane et al. | Reactions of Alkyl Sulfates, Tetraethyl Orthosilicate and Diethyl Carbonate in Friedel-Crafts Syntheses1, 2 |