Zywicowe produkty kondensacji typu moczni- kowo-formaldehydowego stosowane sa w prze¬ mysle do wielu.celów, np. do wytwarzania prosz¬ ków do formowania i do klejów Zwykle praktykowana rzecza jest dodawanie przy utwardzaniu lub zestalaniu tych materialów srodków utwardzajacych, zawierajacych kwas iub sól wytwarzajaca kwas które dodaje sie po ukonczeniu kondensacji i wytworzeniu sie zywi¬ cy. Na przyklad przy wytwarzaniu proszku do formowania miesza sie zywicowy produkt kon¬ densacji z wypelniaczem (np. papierem lub macz" ka drzewna) i suszy, po czym material miele sie i w czasie tego dodaje sie srodka utwardzajace¬ go. Przy wytwarzaniu kleju zywicowy produkt kondensacji steza sie do lepkiej masy, nadaja¬ cej sie do powlekania i dodaje sie srodka utwar¬ dzajacego zwykle nie predzej, niz na kilka godzin przed uzyciem kleju.Zgodnie z jedna z odmian wynalazku, stosu¬ je sie melamine, jako srodek.v utwardzajacy w procesie utwardzania lub zestalania na goraco produktów kondensacji typu mocznikowo-alde¬ hydowego.Melamina moze byc dodana np. do proszku formierskiego typu mocznikowo^aldehydowego za¬ miast calosci lub czesci stosowanego zwykle kwasnego srodka utwardzajacego; moze byc tez uzyty jako srodek utwardzajacy klej typu mocz- nikowo-aldehydowego zamiast calosci lub czesci zwykle stosowanego kwasnego srodka utwardza¬ jacego. Melamina moze byc równiez uzyta jako dalszy dodatek do srodków utwardzajacych typu kwasnego.Nalezy zwrócic uwage, ze melamina jest za¬ sada i ze uzycie jej nie jest polaczone z niedo^ godnosciami zwiazanymi z uzyciem kwasnych srodków utwardzajacych. Na przyklad przy uzy¬ ciu jej do proszków do formowania osiaga sie ksztaltki mniej zabarwione, lub przy uzyciu jej jako srodka utwardzajacego kleje mozna doda¬ wac jej do kleju w dogodnych warunkach na 48 godzin przed jego uzyciem.Mozna równiez uzywac soli melaminy; Sólmelaminy dodac mozna gotowa lub tez mozna wytworzyc ja równoczesnie przy uzyciu przez dodawanie kwasu razem z melamina. Jako przy¬ klady odpowiednich soli mozna wymienic siar¬ czan, szczawian, mrówczan, octan' i chlorowodo¬ rek melaminy. Sól mozna uzyc równiez jako do¬ datek do zasady.Zamiast melaminy lub jej soli, mozna uzyc równiez mieszanych produktów, zawierajacych te zwiazki i stosowac je w miejsce uzywanych kwa¬ snych srodków utwardzajacych lub jako do¬ datek do nich. Taki mieszany produkt, stanowiacy mieszanine melaminy, melamu, melemu, mellonu ild., mozna otrzymac przóz, ogrzewanie dwucy- janodwuamidu. Moga tez byc uzyte odpowiednie sole, które otrzymuje sie przez dodanie kwasu do mieszaniny zasad. Mozna równiez otrzymac mieszanine tych soli przez ogrzewanie tiocyja- nianu amonu, przy czym produkt sklada sie prze¬ waznie z tiocyjanianu melamu.Chociaz ¦ melamina jest najodpowiedniejsza substancja, wynalazek nie ogranicza sie do niej, 'lecz obejmuje równiez uzycie ogólnie dwudzyn i 7,#,5-trójazyn, zawierajacych co najmniej dwie grupy aminowe, lub tez soli otrzymanych z tych dwu lub trójazyn. Przykladami odpowiednich dwu- lub trójazyn, prócz melaminy, sa 1,^-dwa- aminoftalazyna, .4,0-dwuaminopirymidyna i 2,A- dwuaminochinazolina; mozna równiez uzywac mieszaniny tych materialów.Aby' otrzymac klej, wspomniany srodek ut¬ wardzajacy lub mieszanine srodków utwardzaja¬ cych nalezy uzyc w polaczeniu z lepkim, cieklym produktem kondensacji mocznika i aldehydu. Tak otrzymany klej moze byc uzyty do laczenia warstw lub czesci materialu przy wyrobie zlo¬ zonych lub sklejanych materialów, np. dykt.W nizej podanych przykladach wykonywania sposobu wedlug wynalazku podane sa wagowe czesci i procenty.Przyklad I. 324 czesci 40% formaliny han¬ dlowej, ó pH wahajacym sie od 4,5 do 5 (wsku¬ tek obecnosci niewielkiej ilosci kwasu mrówko¬ wego), ogrzano do wrzenia i dodano 120 czesci mocznika,, rozpuszczonych w mniej wiecej rów¬ nej na wage ilosci wody. Mieszanine utrzymy¬ wano w stanie wrzenia do czasu, gdy przy ochla,- dzaniu próbka jej pozostawala przezroczysta, a przy rozcienczeniu woda wytracala sie z niej nierozpuszczalna zywica, po czym roztwór zobo¬ jetniono przez dodanie wodorotlenku sodu, ozie¬ biono, a nastepnie stezono w prózni do lepkiego, dajacego^ sie rozposcierac kleju, który mozna przechowywac i który nadaje sie dp uzytku w ciagu kilku miesiecy.' Przed uzyciem do 100 czesci kleju domiesza¬ no 10 czesci melaminy, zmielonej uprzednio na subtelny proszek. Mieszanine rozpostarto na ar¬ kuszach do produkcji dykty i prasowano w ciagu 10 — 20 minut na goraco w temperaturze okolo 95 — 110°C, i pod cisnieniem okolo 14,5 kg/cm2.Mieszaniny mozna uzyc do produkcji kleju w postdci blony^ przez rozprowadzenie w znany sposób na nosniku papierowym i wysuszenie w pradzie cieplego powietrza o temperaturze oko¬ lo 60°C. ' Przyklad II. 324 czesci 40% formaliny handlowej zobojetniono przez dodanie soli bufo^ rowej lub zasady mianowanej, np. wodorotlenku sodu, po czym ogrzewano do wrzenia ze 120 czesciami mocznika. W czasie wrzenia, przez do¬ danie kwasu mrówkowego doprowadzono pH loztw.oru do okolo 4, a nastepnie ogrzewano da¬ lej do czasu, gdy przy ochlodzeniu próbka roz¬ tworu pozostawala przezroczysta, a przy rozcien¬ czeniu woda wytracala sie z niej zywica, po czym roztwór zobojetniono przez dodanie zasady i do¬ dano dalszych 40 czesci mocznika. Nastepnie roztwór zywicy odparowano do "dajacego sie roz¬ poscierac lepkiego kleju, który juz mozna prze- . chowywac.Przed uzyciem do 100 czesci kleju dodano 10 , czesci melaminy, zmielonej uprzednio na subtel¬ ny proszek.Przyklad III. £lej otrzymano przez kon¬ densacje mocznika i formaldehydu jedna z me¬ tod opisanych w poprzednich przykladach, przed uzyciem klej zmieszano z 10% mrówczanu mela¬ miny. , Mieszanine rozpostarto na arkuszach do ^pro- dukcji dykty i prasowano na goraco tak, jak opi¬ sano w przykladzie I, z ta róznica, ze wystarczal tu czas prasowania 5 minut.Przyklad i\A. Klej otrzymano przez kon¬ densacje mocznika i formaldehydu jedna z me¬ tod opisanych w przykladach I i II. Przed uzy¬ ciem klej zmieszano z 5 — 15% surowego tiocy¬ janianu melamu, otrzymanego przez ogrzewanie tiocyjanianu amonu w ciagu 40 — 50 godzin w temperaturze, dochodzacej do okolo 275°C.Przyklad V. Klej otrzymano prz.ez kon¬ densacje mocznika i formaldehydu jedna z me¬ tod opisanych w przykladach I i II. Przed uzy¬ ciem klej zmieszano z 10 — 15 czesciami suro¬ wej mieszaniny melaminy, melamu itd., otrzyma¬ nej przez stopienie dwucyjanodwuamidu z 1 — 2 czesciami kwasu winowego, które to materialy korzystnie' jest uprzednio razem zemlec na sub¬ telny proszek.Przyklad VI. Proszek do formowania przygotowano, jedna ze znanych metod, z zywi- — 2 —cowego produktu kondensacji mocznika i formal¬ dehydu, oraz z wypelniacza. W ostatnim stadium mielenia dodano do niego 2 — 4% (liczac w sto¬ sunku do zywicy) soli melaminy takiej, jak mrów¬ czan, lub octan melaminy.Przyklad VII. Proszek do formowania przygotowano -z zywicowego produktu konden¬ sacji mocznika i formaldehydu, oraz z wypelnia¬ cza. Po wysuszeniu i zmieleniu zmieszano go z 10 — 20% melaminy, liczac w stosunku do zy¬ wicy.Przyklad VIII. Proszek do formowania przygotowano z zywicowego produktu konden¬ sacji mocznika i formaldehydu oraz z wypelnia¬ cza. Po wysuszeniu i zmieleniu zmieszano go z 5 — 15% melaminy, oraz 1 — 5<7o soli melaminy takiej, jak chlorowodorek, mrówczan lub octan melaminy, liczac procenty w stosunku do zywi¬ cy. PLUrea-formaldehyde type resin condensation products are used in industry for many purposes, e.g. for the preparation of molding powders and adhesives. It is common practice to add hardeners containing acid or salt during the curing or solidification of these materials. acid-forming acid which is added after the condensation is complete and the resin is formed. For example, in the preparation of a molding powder, a resin condensation product is mixed with a filler (eg, paper or wood flour) and dried, the material is then ground and a hardening agent is added during the preparation of the adhesive. becomes a sticky mass suitable for coating and the hardening agent is usually added not earlier than a few hours before the application of the adhesive. According to one embodiment of the invention, melamine is used as the hardening agent in the hardening or hot solidification of urea-aldehyde condensation products. Melamine may be added to e.g. urea-aldehyde molding powder instead of all or part of the usual acid hardener; it can also be used as a urine-type adhesive hardening agent - nickel-aldehyde in place of all or part of the usual acid hardening agent. Melamine can also be used as a further additive for acid-type hardeners. Please note that melamine is a principle and that its use is not associated with the disadvantages of using acid-type hardeners. For example, when used for molding powders, less colored shapes are achieved, or when used as a hardening agent, adhesives can be added to the adhesive under convenient conditions 48 hours before use. Melamine salt may also be used; The melamine salt can be added ready-made, or it can be prepared simultaneously by adding the acid together with the melamine. Examples of suitable salts are melamine sulfate, oxalate, formate, acetate, and hydrochloride. Salt can also be used as an additive to the base. Instead of melamine or its salt, you can also use mixed products containing these compounds and use them in place of or in addition to the acid hardeners used. Such a mixed product, consisting of a mixture of melamine, melam, melem, mellon and ild., Can be obtained as a transport, heating of dicyanediamide. Corresponding salts may also be used which are obtained by adding an acid to a mixture of bases. It is also possible to obtain a mixture of these salts by heating ammonium thiocyanate, the product mostly consisting of melam thiocyanate. While melamine is the most suitable substance, the invention is not limited thereto, but also includes the use of dipans in general and 7, # , 5-triazines, containing at least two amino groups, or salts obtained from these two or triazines. Examples of suitable two- or triazines, in addition to melamine, are 1, 1- two-aminophthalazine, .4,0-diaminopyrimidine and 2, A-diaminoquinazoline; a mixture of these materials may also be used. To obtain an adhesive, the said hardener or a mixture of hardeners must be used in conjunction with the viscous liquid condensation product of urea and aldehyde. The glue obtained in this way can be used to join layers or parts of a material in the production of complex or glued materials, e.g. plywood. The following examples of the method according to the invention are given by weight parts and percentages. Example I. 324 parts 40% formalin han. With a pH ranging from 4.5 to 5 (due to the presence of a small amount of formic acid), the mixture was heated to boiling and 120 parts of urea dissolved in approximately the same amount of water were added. The mixture was boiled until a sample remained transparent upon cooling, and an insoluble resin precipitated from it upon dilution with water, and the solution was then neutralized by adding sodium hydroxide, cooled, and then concentrated. in a vacuum to a sticky, spreadable adhesive that can be stored and used within a few months. ' Before using up to 100 parts of the adhesive, 10 parts of melamine, previously ground to a fine powder, were mixed. The mixture was spread on plywood sheets and pressed for 10-20 minutes while hot at a temperature of about 95 - 110 ° C, and a pressure of about 14.5 kg / cm 2. The mixtures can be used to produce a glue in the form of a membrane by spreading it on a paper carrier in a known manner and drying it in a stream of warm air at a temperature of about 60 ° C. 'Example II. 324 parts of 40% commercial formalin were neutralized by adding buffer salt or a standard base, eg sodium hydroxide, and then boiled with 120 parts of urea. During boiling, the pH of the solution was adjusted to about 4 by addition of formic acid, and then heated further until a sample of the solution was clear on cooling, and the water lost its resin upon dilution. the solution was then neutralized by adding a base and a further 40 parts of urea were added. The resin solution was then evaporated to a "rubbable sticky glue, which can already be stored. Before use, 10 parts of melamine, previously ground to a fine powder, were added to 100 parts of the glue. Example III. Urea and formaldehyde densation is one of the methods described in the previous examples, the adhesive was mixed with 10% melamine formate before use. The mixture was spread on sheets for the production of plywood and hot pressed as described in the example. And, with the difference that a pressing time of 5 minutes was sufficient. Example 1 A. The adhesive was prepared by the condensation of urea and formaldehyde by one of the methods described in Examples I and II. % of crude melam thiocyanate obtained by heating ammonium thiocyanate for 40-50 hours at a temperature of about 275 ° C. EXAMPLE 5 The adhesive was prepared by the condensation of urea and formaldehyde by one of the methods described in the examples. And and II. Prior to use, the glue was mixed with 10-15 parts of a crude mixture of melamine, melam, etc., obtained by melting the dicyanediamide with 1-2 parts of tartaric acid, the materials preferably being ground together to a fine powder. Example VI. The molding powder was prepared, by one of the known methods, from a resin condensation product of urea and formaldehyde and a filler. In the final milling stage, 2 to 4% (based on the resin) of a melamine salt such as melamine formate or acetate was added to it. Example VII. The molding powder was prepared from a resin product of the condensation of urea and formaldehyde and from a filler. After drying and grinding, it was mixed with 10-20% of melamine, based on the resin. Example VIII. A molding powder was prepared from a resin product of the condensation of urea and formaldehyde and a filler. After drying and grinding, it was mixed with 5-15% melamine and 1-5% melamine salt, such as melamine hydrochloride, formate or acetate, based on percentages of the resin. PL