PL34073B1 - - Google Patents

Description

Wiadomo, ze w miare wzrostu ciezaru cza¬ steczkowego zmniejsza sie rozpuszczalnosc poli¬ merów winylowych i ich pochodnych w organi¬ cznych rozpuszczalnikach. Wskutek tego odczu¬ wa sie znaczne trudnosci w otrzymywaniu zado¬ walajacych pod wzgledem technicznym roztwo¬ rów tych polimerów, zwlaszcza gdy skladaja sie one w calosci lub czesciowo z chlorku poliwinylu.Tymczasem, jak powszechnie wiadomo, produkty silnie spolimeryzowane -sa najkorzystniejsze z punktu widzenia technicznego zastosowania, wskutek czego istnieje znaczne zainteresowanie w latwym otrzymaniu roztworów tych produktów.Stwierdzono, ze mozna latwo rozpuszczac po¬ limery winylowe, zwlaszcza polimery o wysokim ciezarze czasteczkowym i skladajace sie w calos¬ ci lub czesci z chlorku poliwinylu, stosujac jako- rozpuszczalnik mieszanine dwóch lub wiecej cie¬ czy, z których jedna jest siarczek wegla.Siarczek wegla ani na zimno, ani na goraco nie jest rozpuszczalnikiem tych produktów, cho¬ ciaz wykazuje on w stosunku do nich charakte¬ rystyczne dzialanie speczniajace. Doswiadczenie jednak wykazuje, ze siarczek wegla nie tylko po¬ lepsza roztwory otrzymywane za pomoca pew¬ nych rozpuszczalników, lecz ponadto zmieszany z innymi cieczami, nie bedacymi rozpuszczalnika¬ mi, pozwala na otrzymywanie doskonalych roz¬ tworów.Ciecze uzyte wespól z siarczkiem wegla moga nalezec do róznych grup zwiazków organicznych, a wiec do alifatycznych, cyklicznych i heterocy¬ klicznych. Mozna miedzy innymi stosowac weglo¬ wodory, ich pochodne chlorowcowe i nitrowe, al¬ kohole, ketony, estry, acetale. Produktami, któ¬ re okazaly sie szczególnie dobre, sa: chlorek mety¬ lenu, dwu-, trój- i czterochloroetan, chlorobenzen, alkohol czterohydrofurfurylowy, aceton, keton metylowo-etylowy, cyklopentanon, cykloheksanon, octan etylu lub benzylu, salicylan metylu, nitro¬ benzen, glikoloformal, dwuoksan, izoforon, trój- acetyn, czterohydrofuran itd.Mieszaniny cieczy moga zawierac dwa " lub wieksza liczbe skladników.'Zastosowanie pochod¬ nych chlorowcowych weglowodorów daje znacz¬ na korzysc dzieki zmniejszeniu zapalnosci par wydzielanych przez rozpuszczalnik.Roztwory otrzymane wedlug wynalazku mo-ga byc uzyte do bardzo róznorodnych celów i to zarówno same, jak i z dodatkiem plastyfikatorów, pigmentów, barwników, obciazalników itd. Nada¬ ja sie one do otrzymywania lakierów, powlok, blon, arkuszy, plytek, przedmiotów otrzymywa¬ nych przez odlewanie i wtryskiwanie, a ponadto sa szczególnie przydatne do przedzenia na sucho i na mokro, w celu otrzymywania wlókien, nici, wlosia, szychu, slomy i to ciaglych lub cietych, pelnych lub wydrazonych. Najbardziej interesu¬ jacymi sa bezsprzecznie roztwory polimerów nie¬ rozpuszczalnych w zwyklych rozpuszczalnikach, niemniej jednak wynalazek ma zastosowanie do wszystkich polimerów winylowych, bez wzgledu na ich zawartosc chlorowca i stopien ich poli¬ meryzacji.Dalsze badania wykazaly, ze tego rodzaju, roztwory uzyskuje sie w sposób jeszcze latwiej- szyi przygotowujac je pod cisnieniem i w tem¬ peraturze wyzszej niz temperatura wrzenia przy¬ najmniej jednej z cieczy, bedacej skladnikiem rozpuszczalnika.Tego rodzaju rozpuszczanie mozna przepro¬ wadzac np.^w drodze ogrzewania w autoklawie i (to "badz pod cisnieniem wywolanym ogrzewaniem do temperatury wyzszej niz temperatura wrze¬ nia jednej z cieczy, hadz tez pod dodatkowo zwiekszonym cisnieniem, otrzymanym np. przez doprowadzenie gazu lub sprezonej pary.JMozna tez pracowac w temperaturach wyzszych niz temperatury wrzenia kilku lub wszystkich sklad¬ ników mieszaniny rozpuszczajacej.W ten sposób otrzymuje sie szybko roztwo¬ ry, które niezaleznie od ich koncentracji, moga¬ cej osiagnac nawet konsystencje zelu, moga byc przesaczane i przeprowadzane * przez filierki, szczeliny do wytwarzania blon itd. i moga dzieki temu byc zastosowane do wszystkich wyzej wspomnianych celów.Przyklad I. W przykladzie tym uzyty zo¬ stal polimer chlorku winylu, którego rozpusz¬ czalnosc w acetonie nawet w temperaturze 5Q°C jest niewystarczajaca do otrzymania jednorodne¬ go roztworu o stezeniu 1 czesci produktu na 10 czesci rozpuszczalnika. • Wprowadza sie do butli 100 g tego polimeru, 500 cm3 siarczku wegla i 500 cm3 acetonu. Po kilku minutach wstrzasania w zwyklej tempera¬ turze otrzymuje sie roztwór jednorodny o nieco metnym wygladzie, pozostawiajacy po odparowa¬ niu rozpuszczalnika, przezroczysta blone, posia¬ dajaca doskonala rozciagliwosc, wydluzalnosc i gietkosc. Analogiczne wyniki osiaga sie przy u- zyciu mieszanin o zawartosci 30 -^ 70 czesci ob¬ jetosciowych acetonu na 70 — 30 czesci objetos¬ ciowych siarczku wegla.Przykla,d II. Polimer chlorku winylu o ciezarze czasteczkowym 32700 (okreslonym po¬ miarem lepkosci wlasciwej 0,2 roztworu w dwu- oksanie) daje na goraco w cykloheksanonie- roz¬ twór mleczny, który wyklarowuje sie momental¬ nie po dodaniu siarczku wegla w ilosci równej 10o/0 ilosci cyklaheksanonu. Roztwór ten szcze¬ gólnie nadaje sie do produkcji lakierów i powlok, wymagajacych powolnego wysychania.Przyklad III. Wprowadza sie 120 g poli¬ meru z przykladu I do 1000 cm3 mieszaniny, skladajacej sie z równych ilosci objetoscio¬ wych siarczku wegla, acetonu i chlorku metyle¬ nu, po czym wstrzasa sie roztwór. Otrzymuje sie szybko w zwyklej temperaturze gesty produkt nadajacy sie do przedzenia na sucho.Przyklad IV. Mieszany polimer 87o/a chlor¬ ku i 13o/0 octanu winylu, którego 25«/0 roztwór w czterochloroetanie otrzymany w temperaturze 90°C przechodzi w zel przy ochlodaeniu, rozrabia sie w ciagu 30 minut z taka sama iloscia wagowa siarczku wegla, po czym dodaje sie dwukrotna ilosc wagowa czterochloroetanu i starannie ugnia¬ ta. Otrzymuje sie roztwór staly w normalnej temperaturze: Przyklad V. 100 g polimeru, uzytego w przykladzie IV, nasyca sie parami siarezku weg¬ la, a nastepnie rozrabia w zwyklej temperaturze z czterokrotna na wage iloscia acetonu. Uzysku¬ je sie rozpuszczanie szybsze i bardziej zadawala¬ jace niz z polimerem nie traktowanym siarcz¬ kiem we^la. ^ Przyklad VI. 100 g polimeru z przykladu I wprowadza sie do 1000 cm3 mieszaniny, skla¬ dajacej sie .z 8 czesci objetosciowych alkoholu czterohydrofurfurylowego i 2 czesci objetoscio¬ wych siarczku wegla. Rozrabia sie w zamknie¬ tym naczyniu podwyzszajac temperature do 50°— 60°C. Otrzymuje sie przezroczysty roztwór, na¬ dajacy sie do przedzenia na mokro.Przyklad VII. Do autoklawu, zaopatrzo¬ nego w urzadzenie do ugniatania, wprowadza sie 2500 g polimeru z przykladu I i 7500 g cieczy skladajacej sie z 50 czesci objetosciowych siarcz¬ ku wegla, 45 czesci objetosciowych acetonu i 5 czesci objetosciowych cykloheksanu.Po zamknieciu autoklawu ugniata sie pod- . wyzszajac temperature do 70°C. Po 3 godzinach ugniatania i po nastepnym ochlodzeniu otrzymu¬ je sie bardzo lepki produkt, który mozna prze¬ saczac i przasc na sucho., Przyklad VIII. Do autoklawu zaopatrzo¬ nego w urzadzenie do ugniatania wprowadza sie 1500 g polimeru z przykladu I i 8500 g oziebio¬ nej cieczy skladajacej sie z wagowo\ równych ilosci siarczku wegla i tlenku etylenu. — 2 ¦ —Po zamknieciu autoklawu ugniata sie pod¬ wyzszajac temperature do 25 — 30°C, to zna¬ czy do temperatury posredniej miedzy tempera¬ tura wrzenia tlenku etylenu (10°C) i siarczku wegla (41°C).Po dwugodzinnym ugniataniu otrzymuje sie jednorodny produkt, nadajacy sie do przedzenia i do otrzymywania blon. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania roztworów polimerów winylowych i ich pochodnych, szczególnie o wysokim ciezarze czasteczkowym, a zwlaszcza produktów skladajacych sie w calosci lub w czesci z chlorku poliwinylu, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie mieszanine co najmniej dwóch cieczy, z których jedna jest siarczek wegla. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze rozpuszczanie dokonuje sie pod cisnieniem i w temperaturze wyzszej niz temperatura wrze¬ nia co najmniej jednej z cieczy, stanowiacych mieszanine rozpuszczajaca. Societe Rhodiaceta Zastepca: mgr J. Schoeppingk rzecznik patentowy B.Z.G.. - 150 zam. 229/1863 — 20.YU50 T-2-10657— 21.111-51 PL