Pierwszenstwo: 5 lipca 1938 dla zastrz. 1; 27 maja 1939 dla zastrz. 2; 1 czerwca 1939 dla zastrz. 3; 3 czerwca „1939 dla zastrz. 4 (Niemcy) Stwierdzono, ze otrzymuje sie cenne nierozpuszczalne w wodzie barwniki azo¬ we sprzegajac w postaci substancji lub na podlozu dowolne zwiazki dwuazowe z tlenkiem 2-karboksyanilido-3-oksydwu- fenylenu o ogólnym wzorze Ki- \. y~ \ —C.n-NH-/ \¦¦ Y2 OH w którym Yx oznacza wodór, grupe mety¬ lowa albo metoksygrupe, Y2 wodór lub grupe metylowa, przy czym zawsze jeden z tych podstawników [Yx albo Y2) oznacza wodór, a X oznacza grupe alkylowa lub ailkoiksygrupe albo atom chlo¬ ru i w którym reszta fenylo- wa a moze zawierac dalsze podstawniki, (z korzyscia) alkoksygrupy albo atomy chlorowcowe, oba zas skladniki barwnika nie powinny zawierac grup czyniacych gej rozpuszczal¬ nym w wodzie, np. grup sulfonowych lub karboksylowych.Wytwarzajac barwniki azowe, otrzy¬ mywane wedlug wynalazku niniejszego, na wlóknie otrzymuje sie zabarwienia o bru-halnym,, khaki i oliwkowym odcieniu o bardzo dobrych wlasciwosciach odpor¬ nosciowych, zwlaszcza o bardzo dobrej odpornosci na dzialanie swiatla. W po¬ równaniu z barwnikami azowymi, otrzy¬ mywanymi wedlug patentu niemieckiego nr 594326, wykazuja barwniki wedlug wy¬ nalazku niniejszego znaczne przesuniecie odcienia. Ponadto odznaczaja sie zabar¬ wienia, otrzymywane za pomoca' b.aryrni- ków wedlug wynalazku niniejszego, w po¬ równaniu z zalbarwieniami znanymi tym, ze zmieniaja przy traktowaniu wrzacymi roztworami mydla swój odcien w mniej¬ szym stopniu i wykazuja lepsza odpornosc na tarcie. Nie mozna bylo przewidziec, ze osiagnie sie takie skutki przez wprowa¬ dzenie grupy metylowej albo metoksygru- py w polozenie 7 wzglednie grupy .mety¬ lowej w polozenie 6 tlenku 2-karboksy- arylido-3-oksydwufenylenu.Sposób wedlug wynalazku niniejszego umozliwia zwlaszcza otrzymywanie khaki zabarwien o takiej odpornosci, jakiej do¬ tychczas nie mozna bylo osiagnac za po¬ moca barwników lodowych; sposób niniej¬ szy stanowi wiec wartosciowy postep techniczny.Tlenek 2-karboksyanilido-7-metylo-3- oksydwufenylenu, stosowany jako sub¬ stancja wyjsciowa, mozna otrzymywac w ten sposób, ze tlenek 7-metylo-3ioksy- dwufenylenu, który mozna otrzymac we¬ dlug patentu nr 25957, przeprowadza sie wedlug sposobów znanych w tlenek 7-metylo-2-karbdksy-3-oksydwufenylenu o punkcie topnienia 293°—294PC, a zwiazek ten kondensuje sie w sposób znany z od¬ powiednimi aminami szeregu benzenowe¬ go. W isposób podobny mozna otrzymy¬ wac tlenek 7-metoksy- wzglednie 6-me- tylo-2-karboksyanilido-3-oksydwufenylenu z opisanego w patencie nr 25957 tlenku 7-metoksy- wzglednie 6-metylo-3-oksy- dwufenylenu poprzez tlenek 7-metoksy-2- karboksy-3-oksydwufenylenu o punkcie topnienia 286°C wzglednie poprzez tlenek 6L-metylo-2-karboksy^3-oksydwufenylenu o punkcie topnienia 282<^283°C.Przyklad L 1 czesc wagowa tlenku 2' - (2-metylo-4-metoksyfenyloaminokar- boylo) - 7,-metylo-3'^oksydwufenylenu o punkcie topnienia 254°—255°C rozpusz¬ cza sie w 4 czesciach objetosciowych al- kohoju, 0,47 czesci objetosciowych lugu sodowego o 34° Be i 6 czesciach objetos¬ ciowych wody i dopelnia otrzymany roz¬ twór :yvoda, do której dodano 18,3 czesci objetosciowych lugu sodowego o 34° Be i zwykle stosowanych 'koloidów ochron¬ nych, do 1000 czesci objetosciowych. Tak otrzymanym roztworem zaprawowym tra¬ ktuje sie w ciagu 1/2 godziny 50 czesci wagowych przedzy bawelnianej, wyzyma i wywoluje w ciagu i/2 godziny w roztwo¬ rze.. dwuazowym, .otrzymanym w sposób zwykly z 2 czesci wagowych l-amino-2- metylo-4-chlorobenzenu i dopelnionym woda do 1000 czesci objetosciowych. Na¬ stepnie plucze sie, namydla i suszy.Otrzymuje sie zabarwienie o khaki od¬ cieniu, wykazujace bardzo dobra odpor¬ nosc przy traktowaniu na mokro, bardzo dobra odpornosc na tarcie i wysmienita odpornosc na dzialanie swiatla.Przyklad II. 36 czesci wagowych tlen¬ ku 2'- (2-metylo-4-metoksyifenyloaminokar- boylo) -7'-metylo-3'-oksydwufenylenu roz¬ puszcza sie w wodzie z dodatkiem lugu sodowego. Po dodaniu octanu sodowego zadaje sie otrzymany roztwór roztworem dwuazowym, lotrzymanym z 14,1 czesci wagowych 1 -amino-2-metylo-4-chlordb4n- zenu. Wytworzony zólttibrunatny barwnik odsacza sie pod cisnieniem, przemywa i suszy. Wytwarzajac barwnik ten w spo¬ sób zwykly, najlepiej w postaci, pasty, otrzymuje sie na podlozu zóltobrunatna lake o dobrych wlascrWosciach.Przyklad IIL 1 czesc wagowa tlenku 2'-(2-chloro-4-metoksyfenyloaminokarboy- lo)-7,-metylo-3'-oksydwufenylenu io punk- - 2 -rcle topnienia 262°—263°C rozpuszcza sie w 4 czesciach objetosciowych alkoholu, 0,4 czesci objetosciowych lugu potasowe¬ go o 50° Be i 6 czesciach wagowych wo¬ dy, a otrzymany roztwór dopelnia sie woda, 'która zadano przedtem 18 czescia¬ mi idbjetosciowymi lugu sodowego o 34° Be i zwykle stosowanymi koloidami ochronnymi, do 1000 czesci objetoscio¬ wych. Tak otrzymana kapiela zaprawo¬ wa traktuje sie 50 czesci wagowych prze¬ dzy bawelnianej w ciagu 1/2 godzimy, wy¬ zyma i wywoluje w ciagu 1/2 godziny w roztworze dwuazowym, otrzymanym w sposób zwykly z 2 czesci wagowych l^amino-2-imetylo-3-chlorobenzenu i do¬ pelnionym woda do 1000 czesci objetoscio¬ wych. Nastepnie plucze sie, namydla i su¬ szy. Otrzymuje isie zabarwienie o odcie¬ niu zielonawego khaki, wykazujace bar¬ dzo dobra odpornosc przy traktowaniu na mokro, bardzo dobra odpornosc na tarcie oraz wysmienita odpornosc na dzialanie swiatla.W nastepujacej tabeli podano szereg innych barwników azowych, które moz¬ na otrzymac wedlug wynalazku niniejsize- go i które wykazuja podobne wlasciwosci. skladnik idwuazowy sklaldtnsik sprzegania odlcien zabarwienia tlenek 2' - ^-metylo-^metioksyfenylo- aminokarboylo) - 7'-metylo-3'-ioksy- dwufenylenu 1. l-ainiiino-2-!metoksy-5-iiitroben- zen 2. 1-ani(iinio-2-(nietolksy-5-chloro- benzen 3. l-amino-2-metylo-3-chloro- benzen 4. 1-ainino'-2-inietyl|o-5-ohloro- benzeii 5. eter 2-ammo-4,4'HdlwiichloT)a- drwufenytlowy 6. l^iniino-3-ohlorolbelnizen 7. 1 -aminlo-2-dhloiro-5-trójfluoro- metylobenzen & l-aniino^-metyllo-4-chloro- benzen ty* l-amino^-metoksy-S-chilioro- (benizem 10. l-amino-2-nitrobenizen lli. i-amino-4-nitrobeTLzen 12* 1 -amino-2,5-(d(wiicih'JbrobeLiizen 13. 1 -aniinia-2-!metylK)J5-iiitrobenzen 14. l-amlino-2-chlorobenzen 15, l-amino-2,4-(diw!umetylo-5- ibenzoyloaminobejizeii J6. l-amino-2-iiietyllo-3-ctiloiro- tlenek 2' - (2,^d\OTimetoksyfenylioami- niokarboylo) - 7'-metylo-3'-oksy- dwufenylenu o punkcie top- nAenia 230<^2310C tlenek 2' - (2-metoksyfenyiloainiii'O- karboylo) - 7'-metylo-3'-oksydwu- fenyflienu o punkcie topnienia 247°—240°C fi n tlenek 2' - (2-imetylofenyloiaminiokar- boylo) - 7'-tnietylro-3'-oksydwufeiiy- lenu o punkcie topnienia 2680—269°C ciemnobrunatny z oliw- kowatym odcieniem ciemnobrunatny zielbnkawobrunatny hrunaitniy oliwkowobriiinatiiy khaki zóltawobrunatny zielonkaiwobrunatiiy oliiwkoiwy u kthaki if olrwko-wobruniatny khaki izielotnjkawokhatki — 3 —dkladtaok dwuaizowy skladnik sprzegania odcien zabarwienia 17. l-amino-3-chfllorobeiizen 18. l-amiiio-3rMiiSitrój^uoa?ometyk- benzen 19. 1-aminoi-2-metyk)-4-chIaro- bemzen 20. l-amino-2-metoksy^-chiloro- bemzen 21. l-amino-2-metyilo-3K:hloiro- tlcneik 2* - (2-chloro-4-meto!ksyfeniy- loaminokarboyllo) - T-inetylo^'- oksydwufenylenu 22. l-ammon2-metok'sy-5-cLloro- benzen 23. l-ammo-2,5-d^voicnloroibenizen 24. l-amino-2-clhloro-4-benlzoylo- amino-5-nie toksyibenzen 25. ii -amino-2-inetylIo-3-chloro- benzen 26. l-anilino-2-[inetylo;-4-€h.loro- bemzen 27. 1-amino-2-metyflo-4-chloro- benzen 28. l-ammo-2-metoksy-5-cnlIioro- benzen 29. 1-animo-2;5- 30. 1-anwno-2-chlorobenzen 31. l-anVmo-2-(Aioro-4-tenzoylo- amino^S-nietoksybenzen 32. l-amirLO-2-nietylo-5-chloTO- benzen 33. l-amino-2-metylo-3-chlLoro- benizen 34. l-ammo-2f5-dfwuAlorobenzen 35. l-aniino-2-metylo'-4-chloro- benizen 36. 1 -amino-2-m«toksy-5-ohloro- tjenek 2' - (2-ctiloro-5-metolksyfeny- bajmdmokarboylo) - 7,-meitylo-3'- ofldsyldiwiulfenylemu o (punkcie topnienia 233°—236°C tlenek 2' - i(2,5-ldhvumetoikisyfenylo- amimokadboylo) - 6'-nieitylo-3'okisy- dwufenylleniu o punkcie topnienia 160°—161*C tlenek 2' - (2,5-dlwumetoiksyfeinyio- aminokarboylo) - 6'-!metyi!io-3'-oiksy- óWufenylenu o punkcie topnienia 1600—161°C tlenek 2' - (2-metylo-4-metoksyfeny- loaminokarboylio) - 6'-!metylo»-3'- oksydiwiulfenylienu o punkcie topnienia 226°—228°C tlenek 2' - (2-metoksyfenyloamitio- karboylo) - 6'-inetyLio-3'-,oksydfwu- fenyteou o punkcie topnienia 198°—199«C zielonkawokhaki oliwkowobrunatny khaki ciemnobrunatny khaki ciemnobrunatny brunatny czerwonawobroinatn^ brunatny brunatny brunatny ciemnobrunatny zaeilbnlkawiolbrunatny oliwkowobrunatny brunatny brunatny 37. l-amiiaio-i2-Cihlioro-4-ibenizoyflo. amjno^5-nietoksyfbenzeni ciemnobrunatny czerwonawobrunatny — 4 —skladnik idlwuaizowy skladnik sprzegania odcien zabarwienia 38, 1-amino-2£-dlwuclhloro- benizen 39. 1-amiino-2-metolksy-5-chloro- benzen 40. il-ainiin(o-2-metylo-3-oMoro- benizen 41. l-amino-2-metyilo-4-chloro- benizen 42. 1-amLno-2-metoksy-5-ohloro- benizen 43. l-amino^SHd^dhilioalobenzen 44. 1-amino-2-metydo-4-chloro- benzen 45. 1-amino-2-metoksy-5-chloro- benzen 46. l-amino-3-chloroibenzen 47. l-amimo-2-metyllo-4-chloro- benzen 48. l-anlino-2,5-drwuohlorobenzen 49. l-ainino^-dhlorobenzen 50. 1 -aminio-2-metylo-5-chloro- 51.. l-amlkio-2-metylo-3-chlofo- benizen 512. 1 -amino-2-oh&oro-5-trójiluoro- metylobenzen 33. 1 -amino*2-metylo-5-nitroibenzen 54. l-amimo-2-metylo-5-ohIioro- benzen 55. 1-amino-2-metoksy-5-chloro- benzen 56. 1-amino-2-metylo-3-cihlor o- benizen 57. l-amino-S-metylo-S-nitro- benizen 58. lramino-2-metyl|o-4-c;Moro- benzen tlenek 2' - (2,5-»óWumet,aksy-4-clhlio- rofenyloaminokiarboyllo) - 6'-mety- lo-3'-oksydwufenylenu o punkcie topnienia 234°—i236°C tlenek 2' - (i2-chloro-4-metoksyfeny- loaminokarboylo) - 6'-metyiIo-3'- oksydwufenylenu o punkcie topnienia 225°—227°C tlenek 2' - (2-chloro-5-metoksyfeny- loamimokariboylo) - ó'-metylo-3'- okisydwuifenylenu o punkcie topnienia 215°—217°C tlenek 2' - (2-metokisy-4-cllilloirofeny- loamimokaiiiboyllJo) - 6'-metyk-3' oksyldwulenylemu o punkcie topnienia 234*—235°C tlenek 2' - (2-metokisy-4-icWoro{eny- loaminokarboylo) - 6'-metylo-3' oksydwufenylenu o punkcie topnienia 234°—235*0 tlenek 2' - i(2r5-dlwumetokisyf enyiI«o- amuiokarboyla) - 7'-metoksy-3'- oksyldwuifemyilenu o punkcie 'topnienia 234°^236°C brunatny ciemnobrunatny brunatny zóltawobrunatny ozerwonobrunatny zóltawobrunatny u ii ozerwonobrunatny khaki z zóltym odcieniem khaki khaki z zóltym odcieniem khaki brunatny ciemnobrunatny brunatny tlenek 2' -'(2-metylo-4-metoksyfeny- loaminolkarboylo) - T-metoksy-3'- dksydwulfenylcnu o punkcie topnienia 250°—251°Cskladnik idwuazawy skladnik sprzegania odcien zabarwienia 59. l-aimima-2-metoksy-5-ohioro- benizen 60. l-aniLno-2f5-diw,uchlorobcnzen 61. 1-amino-4-niitriolbenizen 62. 1-amlino-2-metyOo-3-chloro- benzen 63. l.-amino-2-chloro-4-benizoyllo- acmino-5-nietoksyibenzen 64. 1-amino-2-mety lo-5-niitrobeinjzcii 65. l-amino-2-metylo-4-cihikro- 66. l-ammo-S-nietoIksy-S-njitro- benzen 67. 1-amkiio-2rmetylo-4-chlioro- benzen 68. 1-amino-2-metaksy-5-xM!Oto- benzen 69. 1 -amino-2,5-drwucnliorobenzen 70. 1 -aminio-2-metylo -3-cihloiro- benzen 71. 1-amimo-2,5-dwuchlorobenzen 72. l-ammo-2-metolksy-5-ohftoro- benzen 73. l-amiiinio-2f'5-'dwiiidhjlorobenizen 74. l^aimnio-2-nietylo-3-chloro- benizen 75. 1-amino -2-metylo-4-chloro- benzen 76. 1-amiino-2-metoiklsy-5-cliloiro- 77. l-amjkfc-2-chloro-44enizoylIo- amino-5-nietolksybenizen 76. 1-amino-2-mety'io-4-c]iloro- benzen 79. l-aminoH2-metoiksy-5-chioro- benzen 80. l-amkio-2f!5-idwiuchllorobeiizen 81. 1-amino-2-metyiI)o-3^chIoro- benizen tlenek 2* - (2-metyJ-o-4-metoksyfcny- loaiminiokarboylo) - 7'-metoksy-3'- oksydwufenylenu o punkcie topnienia 250°—251°C tlenek 2' - (2,5Mwunle4oksy-4-chlo- rofenyloaminoikailbayllo) - 7l-me*olk- sy-3'-oksydwtrf«nyilenii o punkcie topnienia 273°—274°C tienelk 2' - (2-metylofenyloamAnoikar- boylo) - 7'-metoksy-3'-oksydwufeny- lenu o punkcie topnienia 2G7°C tlenek 2' - (2-metolksyfenyloaniin'O- karfboylo) - 7,-metoklsy-3|,-oiksyidwu- fenylenu o punkcie topnienia 232°-^233°C tlenek 2' - (i2-metolksy-4-dilorofeny- loaminokarboylo) - 7'-metoksy-3'- ojksydwufenylenu o punkcie topnienia 273°C 'ciemnobrunatny brunatny n ii GzerwKmawobrunatny brunatny ciemnobrunatny brunatny czerwono/brunatny brunatny ciemnobrunatny czerwonajwobirunatny brunatny ciemnobrunatny brunatny 6 —umaeuM^aass^ui skladnik dtwuazoWy skladnik sprzegania odcien zabarwienia 82. l-aimiino-2-nietylo-4-chloro- benzen 83. 1-aimino-2-metolkisy-5-ohlolrio- benzen 84. l-ajmimo-2-metylo-3-cfolo!ro- benizen tlenek 2' - (2-chloro-4-metoksyfenylo- aminókairfboyllio) - 7'-metoiksy-3'- oksyowufeniyileinii o punkcie topnienia 252°—253°C brunatny brunatny z fiolkowym od¬ cieniem brunatny PL