PL31839B1 - Sposób wytwarzania produktów kondensacji - Google Patents

Description

Wynalazek niniejszy dotyczy sposobu wytwarzania produktów kondensacji; bar¬ dzo odpornych na dzialanie rozpuszczalni¬ ków i posiadajacych stosunkowo wysoki punkt topnienia.Znana jest rzecza, ze z dwuamidów kwa¬ sów dwukarbonowych mozna otrzymywac masy plastyczne, np. przez kondensowanie ich z aldehydem mrówkowym. Wiadomo równiez, ze kondensacja dwuamidów kwa¬ sów dwukarlbonowych, np. z dwuaminami, jest trudna do przeprowadzania.Okazalo sie obecnie, ze przez konden- spWanie estru glikolowego kwasu dwukar- ibaminowego z dwuaminami mozna wytwa¬ rzac masy, które wyrózniaja sie duza od¬ pornoscia na dzialanie srodków rozpuszcza¬ jacych i duza wytrzymaloscia; temperatu¬ ra topnienia tych produktów jest wyzsza zwykle od 200°C. Kondensuje sie np. pra¬ wie równoczasteczkowe ilosci estru deka- metylenoglikolowego kwasu dwukarbamino- wego z heksametylenodwuamina w zam¬ knietym naczyniu w temperaturze 220°C, a nastepnie — w tej samej temperaturze— w prózni i otrzymuje po 4 godzinach stop o wygladzie szklistym. Zaleznie od czasu trwania, temperatury i'warunków reakcjiotrzymuje sie produkty o róznych wlasci¬ wosciach.Kondensowac mozna skladniki reakcji takze W stanie stopionym lub stosujac od¬ powiednie srodki rozcienczajace, np. fenol, krezol, acetofenon. Korzystnie jest prze¬ prowadzac kondensacje najpierw pod cis¬ nieniem, a nastepnie w prózni.Wedlug •Wynalazku kondensuje sie ester glikólowy kwasu dwuka^bammowego o Wzo¬ rze ogólnym H2NOCO-R-OCONH2t w któ¬ rym R jest reszta alifatyczna, hydroaroma- tyczna lub mieszanina alifatyczno-aroma- tyczna. Reszta ta, laczaca obydwie grupy karbaminowe, moze byc przerywana hetero¬ atomami, np. siarka, tlenem lub grupami iminowymi.Estry glikolowe kwaisu dwukarbamino- wego moga byc otrzymywane w znany spo¬ sób, nip. dzialaniem chlorku karbaraiinowe- go lub mocznika na dwuglikóle.Jako dwuaminy sluzyc moga produkty alifatyczne, hydro-aromatyczne lub miesza¬ ne alifatyczno-aromatyczne, których reszty laczace obydwie grupy kwasu karbamino- wego moga byc przerywajhe heteroatomami, np. siarka, tlenem lub grupami iminowymi.Z koflzyscia stosuje sie do reakcji aminy pierwszorzedowe, chociaz stosowac tez moz¬ na aminy drugorzedowe, zawierajace jedy¬ nie jeden atom wodoru zdolny do reago¬ wania.Stosowanie katalizatorów jest bardzo korzystne, chociaz jufz sama powierzchnia naczynia reakcyjnego, np. ze szkla alka¬ licznego, dziala katalitycznie. Stosowac je¬ dnak tez mozna kwasy, kwasne sole metali lub wodorotlenki potasowców lub wapniow- ców.Wlasciwosci i ciezar czasteczkowy pro- dtiktów kondensacji mozna zmieniac stosu¬ jac rozmaite ilosci materialów wyjsciowych.Stosujac prawie równodzasteczkowe ilosci otrzymuje sie produkty o duzym ciezarze czasteczkowym, podczas gdy przy nadmia¬ rze jednego lub drugiego skladnika otrzy¬ muje sie produkt kondensacji nie posiada¬ jacy tak wysokiego ciezaru czasteczkowego.Produkty kondensacji, wytworzone spo¬ sobem weldlug wynalazku niniejszego, byc moga stosowane jako materialy wyjsciowe do wytwarzania nitek sztucznych, blon, szczeciny sztucznej lub tez do wytwarzania lakierów i klejów. Moga one byc przerabia¬ ne same lub w mieszaninie z innymi pro¬ duktami kondensacji, zywicami lub pochod¬ nymi celulozy.Przyklad I. 76 czesci wagowych penta- metylenodwiikarbaminianu ogrzewa sie z 46 czesciami wagowymi heksametylenodwu- aminy przez mniej wiecej 2 godziny w tem¬ peraturze 225°C pod cisnieniem.Powstajaca przy tym mase, która jest czysto biala, kondensuje sie dalej w tem¬ peraturze 230—240°C w prózni o cisnieniu mniej wiecej 2 mm slupa rteci przez Yz go¬ dziny. Po skrzepnieciu stop jest bardzo twardy i nierozpuszczalny w wiekszosci stosowanych rozpuszczalników; Jest on roz¬ puszczalny w kwasie mrówkowym, a punkt jego topnienia wynosi 230°C.Przyklad II. 27,5 czesci wagowych p-cykloheksanodwukarhaminianu ogrzewa sie z 16,0 czesciami wagoWymi heksamety- lenodwuaminy przez trzy godiziny w naczy¬ niu, wytrzymalym na cisnienie, w tempera¬ turze 220°C, a nastepnie przez pól godziny poddaje dalszej kondensacji w temperatu¬ rze 230°C w prózni o cisnieniu 5 mm slupa rteci. Produkt daje sie dobrze wyciagac w nici.Przyklad III. 102 czesci Wagowe hek- sametylenodwukarhaminianu ogrzewa sie z 59 czesciami wagowymi heksametyleno- dwuaiminy mieszajac w kolbie trójszyjko- wej, zaopatrzonej w mieszadlo, termometr iw przewód doprowadzajacy gaz ochronny, przez trzy godziny na kapieli saletrowej o temperaturze 270^C przy przepuszczaniu C02. Otrzymuje sie zywice o wysokim punkcie topnienia i dobrych wlasciwosciach plastycznych. - 2 —Przyklad IV. 95 czesci wagowych pen* tametylenodwukanibaminianu i 58 czesci wagowych heksametylenodwtaaminy rozpu¬ szcza sie w 300 czesciach wagowych krezo¬ lu i kondensuje w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika przez 3 godziny przepusz¬ czajac CO* Reakcje prowadzi sie tak, ze okolo 10% rozpuszczalnika moze byc od¬ destylowane wraz z ulwalniajaca sie woda.Roztwór reakcyjny po oziebieniu wlewa sie do etanolu i odsacza od wytraconego pro¬ duktu kondensacji, który daje sie dobrze wyciagac w nici i topi sie w temperaturach powyzej 200°C.Przyklad V. 102 czesci wagowe heksa- metylenodwukarbaminianu kondensuje sie wstepnie z 59 czesciami wagowymi heksa- metylenodwuaminy w autoklawie przez trzy godziny w temperaturze 220°C Nastepnie w naczyniu wytwarza sie próznie, a pro¬ dukt kondensacji kondfensuje sie dalej w temperaturze 230°C przez 45 minut pod 5 mm cisnienia slupa rteci. Produkt kon¬ densacji posiada dobre wlasciwosci pod wzgledem plastycznosci.Przyklad VI. 26 czesci wagowych de- kametylenodwukaAaminianu, uzyskanego przez ogrzanie dekametylenoglikolu z mocz¬ nikiem, ogrzewa sie z 16 czesciami wago¬ wymi heksametylenodwuaminy w zatopio¬ nej ruirze, wypelnionej azotem, przez 3 go¬ dziny w temperaturze 2200|C. Przy otwie¬ raniu rury nastepuje silne uchodzenie amo¬ niaku. Tak otrzymana masa, która jest sto¬ sunkowo miekka, staje sie twarda jak szklo po mniej wiecej 2% godzinnym ogrzewaniu w temperaturze 220°C w prózni o 5 mm cis¬ nienia slupa rteci. Punkt topnienia produk¬ tu wynosi 187—190°C. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania produktów kon¬ densacji, znamienny tym, ze estry kwasu dwukarbaminowego i glikoli alifatycznych, hydroaromatycznych lub mieszanin aJifa- tyczno-aromatycznych, w których reszta la¬ czaca obydwie grupy karlbaminowe moze byc podstawiona lub przerywana hetero¬ atomami, np. siarka, tlenem lub grupami iminowymi, kondensuje sie z alifatyczny¬ mi hydroammatycznymi lub mieszanymi ailifatyczno-aromatyicznymi dwuaminami pierwszorzedowymi lub drugprzedowymi, w których lanculch weglowy reszty laczacej obydwie gruipy aminowe moze byc równiez przerywany heteroatomami.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kondensacje przeprowadza sie w srodowisku nieczynnych srodków rozcien¬ czajacych.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, zna¬ mienny tym, ze kondensacje przeprowadza sie najpierw pod cisnieniem i nastepnie — w prózni, az do osiagniecia pozadanego stop¬ nia kondensacji. Kurmarkische Zellwolle und Z e 11 ul o s e Ak t i en g eisel ls cha f t, R h e i n i s c h e Kunstseide A k- tiengesellschaft, Rheinische Zellwolle A k t i e n g e s e 11 s c h a f t, Schlesische Zellwolle Ak- t i e n g e s e 1 1 s c h a f t, Zellwolle u n d Z e 11 u 1 o s e Aktiengesell- schaft K ii s t r i n, z u s a m m e n- g e s c h 1 o is s e n i n der P h r i x - Arbeitsgemeinschaft Zastepca: inz. F. Winnicki rzecznik patentowy 40248 PL