Najdluzszy czas trwania patentu do 18 marca 1956 Przedmiot patentu nr 29 665 stanowi sposób wytwarzania trwalych wybarwien, polegajacy na tym, ze wlókno traktuje sie kwasami sulfonowymi wzglednie ich sola¬ mi oksynaftooksyazoli, oksynaftotiazoli lub oksynaftoimidoazoli, podstawionych przy atomie wegla pierscienia heterocyklicznego reszta podstawionego lub niepodstawione- go weglowodoru aromatycznego, zawiera¬ jacego grupe aminowa, dajaca sie dwuazo- wac, po czym wymienione zwiazki dwuazu- je sie i sprzega ze soba. Rozpuszczalne w wodzie zwiazki, które stosuje sie przy tym sposobie, stanowia substancje bezbarwne wzglednie slabo zabarwione.Obecnie stwierdzono, ze mozna rów¬ niez otrzymywac wybarwienia, wykazujace znaczna odpornosc przy traktowaniu na mokro, jezeli wlókno zamiast stosowanymi w patencie nr 29 665 zwiazkami bezbarw¬ nymi traktuje sie w kapieli slabo zasado¬ wej, obojetnej lub slabo kwasnej rozpusz¬ czalnymi w wodzie barwnikami azowymi, zawierajacymi w czasteczce grupe amino¬ wa, dajaca sie dwuazowac, i oksygrupe umozliwiajaca sprzeganie, po czym zwiaz¬ ki te sie dwuazuje, a nastepnie uskutecz¬ nia sie sprzeganie ich ze soba przez trak¬ towanie srodkami o odczynie slabo zasa¬ dowym. Sprzeganie to mozna na przykladuskuteczniac lub udoskonalac w ten spo¬ sób, ze kapiel do dwuazowania zadaje sie po przeprowadzeniu dwuazowania srodka¬ mi zobojetniajacymi kwas lub dzialajacy¬ mi zasadowo, albo tez po dwuazowaniu stosuje sie kapiel o odczynie zasado¬ wym.Trwalosc tak otrzymanych wybarwien jest bardzo dobra, zwlaszcza jezeli sie uwzgledni, ze liczba grup powodujacych rozpuszczalnosc w wodzie pozostaje, prak¬ tycznie biorac, po sprzeganiu ta sama w stosunku do wielkosci czasteczki, podczas gdy przy uzyciu barwników znanych, da¬ jacych sie dwuazowac, i barwników do wywolywania osiaga sie polepszenie trwa¬ losci przez zwiekszanie czasteczki przy niezmiennej liczbie grup powodujacych rozpuszczalnosc. O ile barwniki wytworzo¬ ne na wlóknie zawieraja w polozeniu orto wzgledem grupy azowej grupy zdolne do tworzenia zlozonych zwiazków metalo¬ wych, jak np. grupy wodorotlenowe, karboksylowe lub alkoksygrupy, mozna jeszcze bardziej polepszyc trwalosc wy¬ barwien przez traktowanie dodatkowe srodkami odszczepiajacymi metal. Jako substancje wyjsciowe mozna stosowac tez takie rozpuszczalne w wodzie barwniki azowe, jakie zawieraja juz metal zwiaza¬ ny w postaci zwiazku zlozonego.Sposób wedlug wynalazku umozliwia stosunkowo latwe osiaganie trwalych wy¬ barwien przy barwieniu wlókien zwierze¬ cych albo naturalnych i sztucznych wló¬ kien celulozowych, a zwlaszcza przy bar¬ wieniu wlókien mieszanych, i nie powo¬ duje uszkodzenia materialu barwionego.Wybarwienia, otrzymane za pomoca barw¬ ników azowych przez dwuazowanie na wlóknie i sprzeganie w kapieli slabo za¬ sadowej, wykazuja bardzo duza odpor¬ nosc na tarcie bez potrzeby wlaczania miedzy proces barwienia i proces dwuazo¬ wania wzglednie miedzy proces dwuazo¬ wania i proces sprzegania kapieli do plu¬ kania, uzywanych zwykle przy farbowaniu barwnikami dajacymi sie dwuazowac, dzie¬ ki czemu przeprowadzanie zabiegu barwie¬ nia wedlug wynalazku niniejszego staje sie dla farbiarza znacznie latwiejszym.Przy barwieniu na przyklad miesza¬ nych wlókien z sztucznej welny celulozo¬ wej i welny postepowano dotychczas na przyklad w ten sposób, ze wlókno miesza¬ ne barwiono w kapieli obojetnej, zawiera¬ jace) barwnik, dajacy sie dwuazowac, wspólnie z odpornym na dwuazowanie kwasnym barwnikiem do welny, po czym plukano, dwuazowano, ponownie plukano i wywolywano, np. ^-naftolem; w przeciw¬ stawieniu do tego mozna wedlug wynalaz¬ ku przeprowadzac barwienie tego wlókna mieszanego znacznie prosciej, jesli stosuje sie barwnik azowy, ciagnacy na bawelne i zawierajacy grupe aminowa, dajaca sie dwuazowac, oraz oksygrupe umozliwiaja¬ ca sprzeganie, i traktuje wlókno mieszane tym barwnikiem lacznie z odpornym na dwuazowanie kwasnym barwnikiem do welny, po czym dwuazuje sie na wlóknie, odwirowuje i uskutecznia sprzeganie w kapieli do plukania przez dodawanie ma¬ lej ilosci zasad, a wreszcie plucze.Mozna jednak równiez i mieszaniny wlókien zwierzecych, np. welny, i sztucz¬ nych lub naturalnych wlókien celulozowych barwic na odcien jednakowy, jezeli do barwienia stosuje sie barwniki azowe, roz¬ puszczalne w wodzie, zawierajace grupe aminowa, dajaca sie dwuazowac, i oksy¬ grupe umozliwiajaca sprzeganie oraz cia¬ gnace na wlókna obu rodzajów. Mozna na przyklad osiagnac, praktycznie biorac, jed¬ nakowe wybarwienia na mieszaninach wel¬ ny i sztucznej welny celulozowej z wisko¬ zy lub innych regenerowanych wlókien ce¬ lulozowych traktujac wlókna w tempera¬ turze podwyzszonej w kapieli slabo zasa¬ dowej, obojetnej lub slabo kwasnej np, rozpuszczalnymi w wodzie barwnikami azowymi o wzorze ogólnym -« 2 —Ri — NH2 1 N S I \/\y\_NH..R2 I OH w którym litera Ri oznacza reszte arylo- wa albo ugrupowanie z kilkoma resztami arylowymi, które moga byc ze soba zwia¬ zane czlonami laczacymi, mp. -N = N-, -NH-CO-, -NH-CO-NH-, -CH2-, -NH- i in¬ nymi, a litera R2 oznacza wodór lub pod¬ stawnik, po czym traktowane wlókna wy- zyma sie lub odwirowuje, dwuazuje na wlóknach i wywoluje zabarwienie przez traktowanie kapiela slabo zasadowa. W sposób podobny mozna tez np. wywolywac na wlóknie barwniki azowe, rozpuszczalne w wodzie, przy czym otrzymuje sie wy- barwienie trwale, wytworzone przez sprze¬ ganie dwuazowanych aminonaftoli lub kwa¬ sów aminonaftolosulfonowych z amino- fenylometylopirazolonami lub ich produk¬ tami podstawienia.Wedlug sposobu niniejszego mozna równiez barwic i mieszane wlókna z wel¬ ny i sztucznej welny celulozowej z wisko¬ zy lub sztucznego jedwabiu miedziowego w ten sposób, ze barwi sie rozpuszczalnym w wodzie barwnikiem jednoazowym, za¬ wierajacym grupe aminowa, dajaca sie dwuazowac, i oksygrupe umozliwiajaca sprzeganie, lacznie z rozpuszczalnym w wodzie barwnikiem disazowym lub wielo- azowym, ciagnacym na bawelne i zawiera¬ jacym grupe aminowa, dajaca sie dwuazo¬ wac, oraz oksygrupe umozliwiajaca sprze¬ ganie, po czym oba barwniki dwuazuje sie na wlóknie i uskutecznia sprzeganie ich ze soba przez traktowanie roztworem zasado¬ wym. Przy doborze odpowiednich barwni¬ ków mozna w ten sposób otrzymywac wy- barwienia o odcieniu jednakowym albo o odcieniach mieszanych.Wyzej wymienione odmiany wykona¬ nia uwydatniaja niektóre mozliwosci sto¬ sowania sposobu wedlug wynalazku niniej - szego. Temperature barwienia dostosowuje sie do klasy uzywanego barwnika i do po¬ zadanego efektu. Dwuazowanie na wlóknie uskutecznia sie celowo na zimno albo w niezbyt znacznie podwyzszonej tempera¬ turze za pomoca azotynu i kwasu, jak np. kwasu solnego, siarkowego, mrówkowego i innych, przy czym do kapieli dodac moz¬ na ponadto srodków zwilzajacych w celu polepszenia zwilzania w nastepujacej ka¬ pieli o odczynie zasadowym. Wywolywanie wybarwienia uskutecznia sie albo w kapieli swiezej za pomoca rozcienczonych slabych zasad, jak np. amoniaku, albo za pomoca soli nieorganicznych o odczynie zasado¬ wym, jak np. weglanu sodowego, kwasne¬ go weglanu sodowego, weglanu potasowe¬ go, lub za pomoca zasad organicznych o odczynie zasadowym albo ich soli o od¬ czynie zasadowym. Kapiel do dwuazowa- nia mozna tez zobojetnic przez dodanie zasad i wywolywac wybarwienie w kapieli tej, uczynionej w tym celu slabo zasado¬ wa. Trwalosc wybarwien mozna jeszcze bardziej spotegowac przez dodatkowe trak¬ towanie srodkami pioracymi, np. mydlem lub produktem oddzialywania 10 moli "tlenku etylenowego na jeden mol izooktylo- fenolu.Przyklad I. 1 kg. przedzy mieszanej, skladajacej sie z 30 czesci welny wisko¬ zowej i 70 czesci welny, traktuje sie w ciagu godziny w temperaturze 75° C ka¬ piela, zawierajaca w 24 litrach wody 80 g siarczanu amonowego i 50 g soli sodowej barwnika azowego, otrzymywanego przez sprzeganie dwuazowanego /-amino-2- chloro-4-nitroibenzeniU w srodowisku kwas¬ nym z kwasem 2-amino-5-oksynaftaleno-7- sulfonowym i nastepujaca redukcje. Na- - 3 —fctepnie dodaje sie 600 g siarczanu sodowe¬ go, rozpuszczonego w 6 litrach wody zim¬ nej, traktuje dalej przez godzine w tempe¬ raturze 60° C, odwirowuje i wprowadza przedze do kapieli zimnej, zawierajacej w 30 litrach wody 35 g azotynu sodowe¬ go, 30 g soli sodowej kwasu dwubutylo- naftalenosulfonowego, 500 g siarczanu so¬ dowego i 90 cm3 kwasu solnego o 20° Be.Dwuazuje sie w ciagu pól godziny, odwi¬ rowuje i wywoluje w ciagu pól godziny w kapieli, zawierajacej w 30 litrach wody zimnej 80 cm3 25%-owego amoniaku i 10 g produktu oddzialywania tlenku etylenu na alkohol oktodecylowy. Nastepnie plu¬ cze sie na zimno, traktuje w temperaturze 40° C za pomoca 0,1 g produktu oddzialy¬ wania 10 moli tlenku etylenowego na je¬ den mol izooktylofenolu i 0,5 g sody w li¬ trze, plucze na zimno i goraco i suszy.Otrzymuje sie czarne zabarwienie o dobrej trwalosci.Przyklad II. 1 kg. przedzy mieszanej, skladajacej sie z 30 czesci welny celulozo¬ wej ze sztucznego jedwabiu miedziowego i 70 czesci welny, traktuje sie przez godzi¬ ne w temperaturze 85° C kapiela, zawiera¬ jaca w 24 litrach wody 30 g soli sodowej barwnika azowego, otrzymywanego przez sprzeganie dwuazowanego kwasu 2-amino -5-oksynaftaleno-7-sulfonowego z 1- [4'- -aminofenylo) -3-metylo-5-pirazolonem. Na¬ stepnie dodaje sie 600 g siarczanu sodo¬ wego, rozpuszczonego w 6 litrach wody zimnej, i traktuje dalej w ciagu 1 godziny w temperaturze mniej wiecej 70° C, odwi¬ rowuje i dwuazuje oraz wywoluje wedlug wskazówek przykladu I, po czym plucze H2N SOsNa \/\/\n=n_/ \ sie na zimno i na goraco i suszy. Otrzy¬ muje sie ciemnobrunatne zabarwienie o do¬ brej trwalosci.Przyklad III. 1 kg tkaniny mieszanej, skladajacej sie z 50 czesci welny wisko¬ zowej i 50 czesci welny zwyklej, traktuje sie przez godzine w temperaturze 85° — 90° kapiela, zawierajaca w 24 litrach wo¬ dy 80 g siarczanu amonowego i 30 g soli sodowej barwnika azowego, otrzymywane¬ go przez sprzeganie dwuazowanego 1-ami- no-4- (4'-nitrobenzoylo) - aminobenzenu w srodowisku kwasnym z kwasem 2-amino-5- oksynaftaleno-7-sulfonowym i nastepujaca redukcje, oraz 30 g soli sodowej barwni¬ ka azowego, otrzymanego w ten sposób, ze dwuazowany kwas 2-amino-8-oksynaftale- no-6-sulfonowy .sprzega sie z ^-amino-2- -metoksy-5-metylobenzenem, dwuazuje da¬ lej i sprzega w srodowisku zasadowym z kwasem 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sul- fonowym. Nastepnie dodaje sie 600 g siar¬ czanu sodowego, rozpuszczonego w 6 li¬ trach wody zimnej, traktuje tkanine dalej w ciagu dalszej godziny w temperaturze 70° — 75° C, odwirowuje, dwuazuje i wy¬ woluje wedlug wskazówek przykladu I w kapieli amoniakalnej, po czym plucze sie i suszy.Otrzymuje sie czarne zabarwienie o do¬ brej trwalosci.Przyklad IV. Tkanine mieszana, za¬ wierajaca 30% sztucznego jedwabiu wisko¬ zowego i 70% welny, traktuje sie w tem¬ peraturze 90° C z dodatkiem 20% soli glau- berskiej w ciagu pól godziny kapiela, zawierajaca 5% barwnika disazowego o wzorze OH NaOzS I / \_tf = N/\/\/\S0sNa — 4 —(barwnik ten mozna otrzymac przez sprze* zonie jednego mola czteroazowanego 4,4'- -dwuaminodwufenylu z 1 molem kwasu 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowego w srodowisku zasadowym i 1 molem kwasu 1,5 -dwuoksynaftaleno -3,7- dwusulfonowe- go). Nastepnie dodaje sie 5% kwasu octo¬ wego i barwi w ciagu dalszej pól godziny w temperaturze 90^ C. (Liczby procentowe odnosza sie do wagi wlókien). Po krótkim plukaniu dwuazuje sie w ciagu pól godzi¬ ny w kapieli zimnej, zawierajacej w litrze 2 g azotynu sodowego, 5 cm3 35°/o-owego kwasu solnego i 20 g chlorku sodowego, a nastepnie przeciaga sie tak traktowana tkanine po ponownym plukaniu w ciagu XU godziny w temperaturze pokojowej przez "kapiel, zawierajaca w litrze 2 g kwasnego weglanu sodowego, i namydla. Sprzeganie mozna uskuteczniac tez w samej kapieli do dwuazowania przez dodawanie kwas¬ nego weglanu sodowego, az do wytworze¬ nia odczynu slabo zasadowego. Podczas tego traktowania przybiera bezposrednie czerwonofioletowe zabarwienie gleboko brunatnofioletowy kolor i wykazuje wtedy znacznie lepsza trwalosc.Przyklad V. Sztuczny jedwab wisko¬ zowy w postaci pasma lub tkaniny barwi sie w temperaturze 80° C z dodatkiem 20% chlorku sodowego w ciagu 1 godziny 5°/o barwnika o wzorze NHz HzN SOsNa (barwnik ten otrzymuje sie przez sprze¬ ganie jednodwuazowanego 2,6-dwuchloro- ./,4-dwuaminobenzenu z kwasem 2-amino- 5-oksynaftaleno-7-sulfonowym w srodowi¬ sku kwasnym. (Liczby procentowe odnosza sie do wagi wlókien). Otrzymuje sie czerwo- nawoforunatne zabarwienie, które po prze¬ prowadzeniu opisanego w przykladzie IV sposobu dwuazowania i sprzegania na wlóknie zmienia sie na fioletowobrunatne zabarwienie o znacznie polepszonej trwa¬ losci.Stosujac zamiast wymienionego barw¬ nika barwnik o wzorze COHN- mN.SOzNa — 5 —(który otrzymuje sie przez sprzeganie dwu- azowaijego 2,6- dwuchloro-1- a.mino~4- (3'- ^nitrobenzoyloamino) -benzenu z kwasem 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowym w srodowisku kwasnym i nastepujaca reduk¬ cje grupy nitrowej), otrzymuje sie przy barwieniu bezposrednim czerwien, zmie- (barwnik ten otrzymuje sie przez sprze¬ ganie dwuazowanego kwasu 2-amino-8-ace- tylooksynaftaleno-6-sulfonowego< z kwa¬ sem 2-amino^8-oksynaftaleno-6-sulfonowym i odszczepianie grupy acetylowej). Za po¬ moca opisanego w przykladzie IV zabie¬ gu dwuazowania otrzymuje sie fioletowo- czarne zabarwienie o znacznie polepszonej trwalosci. W sposób podobny mozna barw¬ nikiem tym barwic jedwab i traktowac do- po zdwuazowaniu i sprzezeniu fioletowo- niebieskie zabarwienie, wykazujace w po- niajaca sie po opisanym w przykladzie IV dodatkowym traktowaniu na wlóknie na trwalsza niebieskawa czerwien.Przyklad VI. Weltne traktuje sie we wrzacej kapieli z dodatkiem 2% kwasu siarkowego w ciagu jednej godziny 5°/o barwnika o wzorze datkowo na wlóknie, przy czym otrzymuje sie zabarwienie podobne.W sposób odpowiedni mozna licznymi barwnikami, wymienionymi ponizej w opisie tym tytulem przykladu, barwic tkanine mieszana z welny i sztucznego je¬ dwabiu wiskozowego, a trwalosc otrzy¬ manych wybarwien polepszac przez dwu- azowanie i sprzeganie na wlóknie. A wiec otrzymuje sie za pomoca barwnika azowe- go o wzorze OH SOsNa | równaniu z zabarwieniem bezposrednim znacznie polepszona trwalosc.SOsNa N=N SOzNa NHz NH2OH N=N-< Clh SOsNa/\/\/\ SOsNa CHs SOsNa OH — 6 —Barwnik o wzorze NaOzS OH OH N=N_ _N=N, OH SOzNa H2N_ CONH, SOsNa nadaje sie w mniejszej mierze do wytwa¬ rzania zabarwien o jednakowym odcieniu na tkaninach mieszanych, poniewaz od¬ cienie zabarwien dodatkowo traktowa¬ nych na welnie i sztucznym jedwabiu wiskozowym nie sa zupelnie jednakowe, co w pewnych warunkach jednak jest po¬ zadane do otrzymania specjalnych efek¬ tów. Barwnikiem tym mozna barwic tez bawelne i sztuczny jedwab wiskozowy, a OH otrzymane zabarwienie przez traktowa¬ nie dodatkowe przeprowadzic w czerwo- nofioletowe zabarwienie o znacznie po¬ lepszonej trwalosci, Przyklad VII, Tkanine mieszana, skla¬ dajaca sie z 30% sztucznego jedwabiu wiskozowego i 70% welny, barwi sie w ciagu jednej godziny z dodatkiem 50% soli glauberskiej w temperaturze 70°C 8% zwiazku o wzorze CONH SOzNa ^N=N_ _NHi OH (zwiazek ten otrzymuje sie przez sprze¬ ganie dwuazowanego 7-amino-4-acetylo- aminobenzenu z kwasem 2-amino-5-oksy- naftaleno-7-sulfonowym w roztworze za¬ sadowym, przeprowadzanie w amid kwa¬ su 2-oksynaftaleno-3-karbonowego i od- szczepianie grupy acetylowej albo przez sprzeganie dwuazowanej p-nitraniliny z kwasem 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfo- nowym, przeprowadzanie w amid kwasu 2-oksynaftaleno-3-karbonowego i reduk¬ cje grupy nitrowej). Nastepnie material wyzyma sie albo krótko plucze i przecia¬ ga potem w ciagu pól godziny przez ka¬ piel do dwuazowania, zawierajaca w li¬ trze cieczy 2 g azotynu sodowego, 5 cm3 35%-owego kwasu solnego i 20 g soli ku¬ chennej. Nastepnie plucze sie znowu przez czas krótki i traktuje w ciagu XU go¬ dziny kapiela, zawierajaca w litrze 2 g kwasnego weglanu sodowego.Sprzeganie mozna wykonac równiez i w samej kapieli do dwuazowania doda¬ jac do kapieli tej kwasnego weglanu sodo¬ wego az do odczynu slabo zasadowego.Stosujac w tych samych warunkach barwnik o wzorzeOH SOsNa SOsNa (barwnik ten otrzymuje sie przez sprze¬ ganie dwuazowanego 7-amino-4-acetylo- aminonaftalenu z kwasem /-amino-8-oksy- naftaleno-3, 6-dwusulfonowym w roztwo¬ rze zasadowym, przeprowadzanie w amid OH CONH kwasu 2-oksynaftaleno-J-karbonowego i odszczepianie grupy acetylowej), otrzy¬ muje sie trwale czarne odcienie.Stosujac w sposób odpowiedni barw¬ nik o wzorze SOsNa CHs N=N_, _NHi ocm (barwnik ten otrzymuje sie przez sprze¬ ganie dwuazowanego 5-amino-4-metoksy- -2-nitro-/^metylobenzenu z kwasem 2-ami- no-5-oksynaftaleno-7-sulfonowym w roz¬ tworze zasadowym, przeprowadzanie w amid kwasu 2-oksynaftaleno-3-karbono- wego i redukcje grupy nitrowej), otrzy¬ muje sie trwale czarnobrunatne odcienie.Odpornosc zabarwien na dzialanie swia¬ tla mozna jeszcze bardziej polepszyc przez traktowanie solami metali, zdol¬ nych do tworzenia zwiazków zlozonych (np. za pomoca soli miedzi), na wlóknie przed dwuazowaniem i sprzeganiem albo po nich lub tez podczas sprzegania. Jako material wyjsciowy mozna tez bezposre¬ dnio stosowac zlozone zwiazki metalowe barwnika wytworzone w postaci substancji.W nastepujacej tabeli wymieniono od¬ cienie barwne szeregu innych wybarwien otrzymywanych sposobem wedlug wyna¬ lazku niniejszego. 8 -Barwnik wyjsciowy Odcien zabarwienia na wlóknach mieszanych z welny celulozowej i welny 1. /-amino-4-nitrobenzen w srodowisku kwasnym -» kwas 2-amino*5-oksynaftaleno-7-sulfonowy, zredukowany czerwonawoczarny 2. 7-amino-3-nitrobenzen- w srodowisku kwasnym kwas 2-amino-5-oksynafltaleno-7-sulfonowy, zredukowany - 4 « /l i a ., i w srodowisku kwasnym 3, i-ammo-2-oiksy-4-nitrobcnzen kwas 2-amino-5-oksynaftaleno 7-sulfonowy, zreduko¬ wany . 4 ~ , ,, j .. ! w srodowisku kwas- 4. i.-amino-2-metoksy-4-nitrobenzen — kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy, zre¬ dukowany 5. 1-amino-4-nitrobenzen- w srodowisku zasadowym kwas 2 -amino- 5- oksynaftaleno- 7 - sulfonowy zredukowany w srodowisku kwasnym naftafeno-7-sulfonowy kwas 2-fenyloamino-5-oksy- w srodowisku kwasnym 6. i-amino-2-dhloiro-4-nitrobenzen - kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy, benzoylo- wany i zredukowany w srodowisku kwasnym 7. ^-amino-3-nitrobenzen- kwas 2-fenyloamino-5-oksynaftaleno'-7-suilfonowyf zreduko¬ wany w srodowisku kwasnym 8. i-amino-4-nitrobenzen- kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy, benzoylowany i zredukowany 9. /-amino-3-nitrobenzen w srodowisku kwasnym kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowyt benzoylowany i zredukowany 10. kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy /- (3'-aminofenylo) -3-metylo-5-pirazolon czerwonobrunatny czarnofioletowy, po dodat¬ kowym traktowaniu sola miedzi — czarny, sola chro¬ mu — czarny koryntowy, po traktowaniu sola miedzi — czarnofiole¬ towy czarny, po traktowaniu so¬ la miedzi — czarny, sola chromu — czarny czerwonawoczarny czerwonawobrunatny czerwonawoczarny brunatnoczerwony czerwony — 9 —Barwnik wyjsciowy Odcien zabarwienia na wlóknach mieszanych z welny celulozowej i welny 11. kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy kwas l- ^'-aminofenylo) -5-pirazolono-3-karbonowy 12. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy kwas 1- {3'-ammolenylo) -5-pirazolono-3-karbonowy 13. kwas i-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy 1- (4'-aminofenylo) -3-metyk-5-pirazoloin 14. kwas /-aminO'-5-oiksynaftaleno-7-sulfonowy 1- ^'-aminofenylo) -3-metylo!-5-pirazolon 15. kwas /-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy kwas 1- (3'-aniinofenylo) -5-pirazoloino-3-karbonowy kwas 7-(3'-amino- 16. 7-aminO'-5-oksynaftalen * fenyle-) -5-pirazolono-3-karbonowy 17. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy i-amino-3,5-dwumetylobenzen, kondensowanoi z chlor¬ kiem 3-nitro-4-metoksybenzoylowym i zredukowano 18. kwas 2-aminoi-5-ioksynaftaleno-7-siilfonowy 7-amino-3,5-dwumetylobenz;en, kondensowano z chlor¬ kiem 3-nitro-4-metoksybenzoylowym i zredukowano kwas 7-(3'-amino- 19. 2-amino-5-oksynaftalen fenylo)-5-pirazoloino-3-karbonowy 20. 2-amino-8-oksynaftalen kwas i-(3'-amino- fenylo) -5-pirazolono-3-karbonowy 21. kwas /-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy 1 - amino- 3 -mety 1o- 6 -metoksybenzen, kondensowano z chlorkiem ^-nitrobenzoylowym. i zredukowano 22. kwas i-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy » /-aminoi-3-me;tyl[o-6-metolksybenzen, kondensowano z chlorkiem 3-nitro-4-metokisybenzoylowyrn i zreduko¬ wano 23. kwas 2- (^"-aminobenzoyloi-^^amino-benzoyloamino) -5- oksynaftaleno-7-sulfonowy ^-amino-2-nie- toksy-5-metylobenzen 24. kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy 1 - amino- 3 - mety1o- 6- metoksybenzen, kondensowano z chlorkiem 4-nitrobenzoylowyim i zredukowano bordo czerwonobrunatny brunatnoczerwony czerwony bordoczerwony boindoczerwony bordoczerwony mocno czerwonobrunatny pomaranczowobrunatny brunatny jak miedz bordo brunatny brunatny czerwonobrunatny — 10 —Odcien zabarwienia na wlóknach Barwnik wyjsciowy mieszanych z welny celulozowej i welny 25. kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy 1 -amino - 3 -mety 1o -6-metoksybenzen, kandensowano z chlorkiem 3-nitro-4-metoksybenzoylowym i zreduko¬ wano 26. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy 1- (3'-aminofenylo) -3-metylo-5-pirazolon 27. 2-amino-7-oksynaftalen fenylo) -5-pirazolono-3-karbonowy kwas 7-(3'-amino- 28. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy ./-aminonaftalen —¦ kwas Clewe'go 29. i-annno-7-oksynaftalen w srodowisku zasadowym leno-6-sulfonowy 30. 7-amino-4-nitrobenzen kwas Clewefgo kwas 2-amino-8-oksynafta- i-amino-2-metoksy- -5-metylobenzen w srodowisku kwasnym kwas 2-ami- 31. no-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy, zredukowany kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy — 1- (3'-aminofenylo) -3-metylo-5-pirazolon kwas Clewe'go 32. kwas 2-ammo-5-oiksynaftaleno-7-sulfonowy i-aminonaftalen kwas Clewe'go 33. kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy i-amino-3,5-dwumetylobenzen we'go 34. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy kwas Cle- ^-amino-3,5-dwumetylobenzen kwas 2-(4'- -aminobenzoyloamino-) -8-oksynaftaleno-6-sulfonowy 35. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy 7-amino-3,5-.dwumetylobenzen » kwas 2-{4'- -ammobenzoyloamino-) -5-oksynaftaleno-7-sulfonowy 36. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy * i-amino-3,5-dwurnetylobenzen kwas Cle- we'go 37. kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy m-aminoacetoanilid brunatny brunatnoczerwony czerwony ciemnobrunatny ciemnoniebieski ciemnobrunatny brunatny brunatny brunatny ciemnofioletowy ciemnofioletowy ciemnobrunatny czarnofioletowy — 11 —o •i . , . Odcien zabarwienia na welnie Barwnik wyjsciowy celulozowej 38. kwas 2-(^''-aminobenzaylo-^^aminabenzoyloamino)- 5- -oksynaftaleno-7-sulfonowy * kwas Clewe'go ciemnobrunatny 39. kwas 2- (^''-aminobenzoylo-^-aminobenzoyloamino) -5- -oksynaftaleno-7-sulfonowy * kwas /-amino- -8-oksynaftaleno-3,6-dwusulfonowy fioletowobrunatny 40. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-su;lfonowy /-amino- 2 zasadowym * * o . i r i i i w srodowisku i-amino-2-metoksy-o-metylobenzen kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy czerwonawy niebiesko- czarny 41. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfoinowy /-amino-2-metoksy-5-metylobenzen — kwas Clewe'go ciemnobrunatny 42. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy /-amino sadowym * • o ± i r a i i_ w srodowisku za- i-amino-2-metoksy-o-metylobenzen kwas /-amino-8-oksynaftaleno-5-sulibinowy czarnofioletowy 43. kwas /.-amino-8-oksynaftaleno-3,6-dwusulfoiiowy — /-amino-2-metoksy"5-metylobenzen wisku zasadowym , - , _ t P( - ^ kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6- -sulfonowy niebieskoczarny 44. kwas /-amino-8-oksynaftaleno-3,6-dwusulfonowy — /-amino-2-metoksy-5-metylobenzen —"- — wisku zasadowym , - . ._ , r, , „ , kwas 2-ammo-5-oksynaftaleno-7-sul- fonowy czerwonawy niebiesko- czarny 45. kwas /-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy /-amino-2-metoksy-5-metylobenzen kwas Clewe'go ciemnobrunatny — 12 —Barwnik wyjsciowy Odcien zabarwienia na welnie celulozowej 46. kwas i-amino-S-oksynaftaleno^-sulfonowy w srodowisku za- 7-amino-2-metoksy-5-metylobenzen kwas 2-amino-8-aksynaftaleno-6-sulfonowy niebieskoczamy 47. kwas i-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy w srodowisku za- /-amino-2-metoksy-5-metylobenzen kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy czerwonawy niebiesko- czarny 48. kwas i-amino-5-oiksynaftaleno-7-sulfonowy kwas Clewe'go » kwas Clewe'go ciemnobrunatny 49. kwas 7-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy , i^i . w srodowisku zasadowym , - kwas Llewego kwas 2-ami- no-8-oksynaitaleno-6-sulfonowy niebieskoczamy 50. kwas i-amino-5-oksynaftalenoi-7-sulfoiiowy , /-ii i w srodowisku zasadowym , - kwas Clewego kwas 2- no-5-o arni- ciemnoniebieski 51. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy kwas.Clewe'go » kwas Clewe'go ciemny czerwonobrunatny 52. kwas 2-amino-8-oksynaftalenO'-6-sulfonowy 4 . et t w srodowisku zasadowym , „ i-aminonaftalen — kwas 2- no-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy ami- czarnoniebieski 53. 7-amino-7-Oiksynafltalen — kwas Clewe'go kwas Clewe'go ciemnobrunatny 54. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfo,nowy kwas 1 - (3'- aminofenylo) -5-pirazolono-3 -karbonowy w srodowisku zasadowym leno-6-sulfonowy kwas 2-amino-8-oksynafta- brunatny — 13 —Barwnik wyjsciowy Odcien zabarwienia na welnie celulozowej 55, kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy /- (4f-aminofenylo) -3-metylo-5-pirazolon w srodowisku — kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfo- nowy ciemny fioletowobrunatny 56. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy — ? 1- (^'-aniinolenylo) -3-metylo- 5 -pirazolon * kwas Clewe'go brunatny 57- kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy 1- (3'-aminofenylo) -3-metylo-5-pirazolon w srodowisku owym_ ^W3iS 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy brunatny jak miedz 58. kwas 2-amino-5-aksynaftaleno-7-sulfanawy » i ^i . w srodowisku zasadowym , _ kwas Clewego - »kwas 2-ami- no-8-dksynaftaleno-6-sulfonowy niebieskoczarny 59. kwas 2-cunino-5-oksynaftaleno-7-sulfoniOwy kwas Clewe'go kwas Clewe'go ciemnobrunatny 60. /-amino-8-oksynaftalen koryntowy NH—C-< N HOsS- y—ocm #2 OH 61. kwas 2-amino-5-o[ksynaftaleno-7-sulfonowy w srodo¬ wisku kwasnym i,4-dwuaminobenzen - w srodowisku zasadowym^ ^was 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy fioletowoniebieski — 14 —Barwnik wyjsciowy Odcien zabarwienia na welnie celulozowej 62. /-amino-8-oksynaftalen w srodowisku zasadowym kwas w srodowisku za- 2-amino-5-aksynaftaleno-7-sulfonowy owym^ kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy czarnofioletowy 63. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfoiiowy /-amino-2-metaksy-5-nietylobenzen sadowym w srodowisku za¬ kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy niebieskoczarny 64. kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy i-amino-2-metoksy-5-rnetylobenzen w srodowisku za¬ sadowym - kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy czerwonawy niebiesko- czarny 65.H2N- HOsS -N=N OH NH.CO.NH SOsH OH fioletowobrunatny 66, kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy ? kwas 2-(4'-aminobenzoyloaminol-5-oksynaftaleno-7-sul- czarnofioletowy fonowy 67, 1- (3'-aminofenylo) -3-metylo-5-pirazolon < kwas 4, 4'-dwuaminodwufenylosulfonowy kwas 1, 8-dwuoksynaftaleno-3, 6-dwusulfonowy czerwonobrunatny 68. kwas 7-amino-8-oksynaftaleno-3, 6-dwusulfonowy i /^ii f^ w srodowisku zasadowym i — kwas Llewego kwas 2-aniino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy granatowy 69. kwas i-amino-8-oksynaftaleno-3, 6-dwusulfonowy kwas Clewe'go w srodowisku '""iowym_ kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy granatowy - 15 —Barwnik wyjsciowy Odcien zabarwienia na welnie 70. kwas 7-amino-8-aksynaftaleno-3, 6-dwusulfonowy f-amino-2-metoksy-5-inetylobenzen czerwonobrunatny 71, kwas J-amino-8-oksynaftaleno-5-sulfonowy 7-amino-2-metolksy-5-mctylobenzcn fioletowobrunatny 72. kwas i-amino-8-oksynaftaleno-3, 6-dwusulfonowy kwas Clewe'go fioletowobrunatny 73, kwas i-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy /-amino'-2-metoksy-5-metylobenzen czerwonobrunatny 74 /-amino^7-oksynaftalen kwas Clewe go ciemny czerwonobrunatny 75. kwas 2-aminor8-oksynaftaleno-6-sulfonowy i-aminonaftalen czarnobrunatny 76. kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy i-aminonaftalen brunatny 77. kwas 2 - [4'-aminobenzoyloammo) -8-oksynaftaleno-6- -sulfonowy l-amino-3, 5-dwumetylobenizen czerwonobrunatny 78. kwas 2-amino-8-oksyna!ftaleno-6-sulfonowy /-amino-3,5-dwunietylobenzen fioletowoczarny 79. kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy 7-amino-3,5-dwunietylobenzen fioletowoczarny 80. kwas 2-amino-8-okg|ynaftaleno-6-sulfonowy m-aminoacetoanilid fioletowobrunatny 81. kwas 2-amfino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy J-amino-2-metolksy-5-metylobenzen czerwonawoczarny 82. kwas 7-amino-8-oksynaftaleno-3, 6-dwusulfonowy ———* kwas /-(3'-aminofenylo)-5-pirazolono-3-karbo- nowy czerwony jak miedz — 16 -Odcien zabarwienia na wlóknach Barwnik wyjsciowy mieszanych z welny celulozowej i welny 83, /-amino-2, 6-dwuchloro-4-nitrobenzen kwasnym w srodowisku kwas 2-arnino-5-oksynaftaleno-7-sulfono- wy, zredukowany 84. 7-amino-2, 5-dwumetoksy-4-nitrobenzen w srodowisku wa nym—»kwas 2-amino-5- oksynaftaleno-7-sulfonowy, zredukowany £5. /-amino-2,5-dwuetoksy-4-nitrobenzen w srodowisku wasnym _^ kwas 2-am|ino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowyf zredukowany 86. /-amino-3- (^'-nitrobenzoylo) -aminobenzen sku kwasnym w srodowi- kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfo- nowy, zredukowany 87. /-amino-2-metylo-4-mtrobenzen w srodowisku kwas- ??5L—» kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy, zre¬ dukowany 5. /-aminO'-2-metoksy-5-chloro-4- nitrobenzen w srodowi¬ sku kwasnym - kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfo- nowy, zredukowany 89. /- ^'-aminofenylo) -3-metylo-5-pirazolon kwas 4, ^'-dwuaniinodwufenylosulfonowy ./,3-dwuoksybenzen czerwonawoczarny koryntowy koryntowy czerwonobrunatny czarny czarnofioletowy, po trakto¬ waniu sola miedzi — czar¬ ny pomaranczowobrunatny 90. 1-amino-8-oksynaftalen w srodowisku zasadowym naftalen 2-amino-7-oksy- kwas 2-amino-5- -oksynaftaleno-7-sulfonowy 91. /-amino-8-oksynaftalen — kwas 2- (4"-amino- benzoylo- 4' - aminobenzoyloamino) - 5- oksynaftaleno- 7 - sulfonowy 92. /-amino-8-oksynaftalen:o - kwas 2-(3"-ami- nobenzo 7-sulf;onowy fioletowobrunatny czerwonobrunatny czerwonobrunatny — 17 — PL PL