PL30839B3 - Sposób otrzymywania trwalych wybarwien na wlóknie - Google Patents

Description

Najdluzszy czas trwania patentu do 18 marca 1956 Przedmiot patentu nr 29 665 stanowi sposób wytwarzania trwalych wybarwien, polegajacy na tym, ze wlókno traktuje sie kwasami sulfonowymi wzglednie ich sola¬ mi oksynaftooksyazoli, oksynaftotiazoli lub oksynaftoimidoazoli, podstawionych przy atomie wegla pierscienia heterocyklicznego reszta podstawionego lub niepodstawione- go weglowodoru aromatycznego, zawiera¬ jacego grupe aminowa, dajaca sie dwuazo- wac, po czym wymienione zwiazki dwuazu- je sie i sprzega ze soba. Rozpuszczalne w wodzie zwiazki, które stosuje sie przy tym sposobie, stanowia substancje bezbarwne wzglednie slabo zabarwione.Obecnie stwierdzono, ze mozna rów¬ niez otrzymywac wybarwienia, wykazujace znaczna odpornosc przy traktowaniu na mokro, jezeli wlókno zamiast stosowanymi w patencie nr 29 665 zwiazkami bezbarw¬ nymi traktuje sie w kapieli slabo zasado¬ wej, obojetnej lub slabo kwasnej rozpusz¬ czalnymi w wodzie barwnikami azowymi, zawierajacymi w czasteczce grupe amino¬ wa, dajaca sie dwuazowac, i oksygrupe umozliwiajaca sprzeganie, po czym zwiaz¬ ki te sie dwuazuje, a nastepnie uskutecz¬ nia sie sprzeganie ich ze soba przez trak¬ towanie srodkami o odczynie slabo zasa¬ dowym. Sprzeganie to mozna na przykladuskuteczniac lub udoskonalac w ten spo¬ sób, ze kapiel do dwuazowania zadaje sie po przeprowadzeniu dwuazowania srodka¬ mi zobojetniajacymi kwas lub dzialajacy¬ mi zasadowo, albo tez po dwuazowaniu stosuje sie kapiel o odczynie zasado¬ wym.Trwalosc tak otrzymanych wybarwien jest bardzo dobra, zwlaszcza jezeli sie uwzgledni, ze liczba grup powodujacych rozpuszczalnosc w wodzie pozostaje, prak¬ tycznie biorac, po sprzeganiu ta sama w stosunku do wielkosci czasteczki, podczas gdy przy uzyciu barwników znanych, da¬ jacych sie dwuazowac, i barwników do wywolywania osiaga sie polepszenie trwa¬ losci przez zwiekszanie czasteczki przy niezmiennej liczbie grup powodujacych rozpuszczalnosc. O ile barwniki wytworzo¬ ne na wlóknie zawieraja w polozeniu orto wzgledem grupy azowej grupy zdolne do tworzenia zlozonych zwiazków metalo¬ wych, jak np. grupy wodorotlenowe, karboksylowe lub alkoksygrupy, mozna jeszcze bardziej polepszyc trwalosc wy¬ barwien przez traktowanie dodatkowe srodkami odszczepiajacymi metal. Jako substancje wyjsciowe mozna stosowac tez takie rozpuszczalne w wodzie barwniki azowe, jakie zawieraja juz metal zwiaza¬ ny w postaci zwiazku zlozonego.Sposób wedlug wynalazku umozliwia stosunkowo latwe osiaganie trwalych wy¬ barwien przy barwieniu wlókien zwierze¬ cych albo naturalnych i sztucznych wló¬ kien celulozowych, a zwlaszcza przy bar¬ wieniu wlókien mieszanych, i nie powo¬ duje uszkodzenia materialu barwionego.Wybarwienia, otrzymane za pomoca barw¬ ników azowych przez dwuazowanie na wlóknie i sprzeganie w kapieli slabo za¬ sadowej, wykazuja bardzo duza odpor¬ nosc na tarcie bez potrzeby wlaczania miedzy proces barwienia i proces dwuazo¬ wania wzglednie miedzy proces dwuazo¬ wania i proces sprzegania kapieli do plu¬ kania, uzywanych zwykle przy farbowaniu barwnikami dajacymi sie dwuazowac, dzie¬ ki czemu przeprowadzanie zabiegu barwie¬ nia wedlug wynalazku niniejszego staje sie dla farbiarza znacznie latwiejszym.Przy barwieniu na przyklad miesza¬ nych wlókien z sztucznej welny celulozo¬ wej i welny postepowano dotychczas na przyklad w ten sposób, ze wlókno miesza¬ ne barwiono w kapieli obojetnej, zawiera¬ jace) barwnik, dajacy sie dwuazowac, wspólnie z odpornym na dwuazowanie kwasnym barwnikiem do welny, po czym plukano, dwuazowano, ponownie plukano i wywolywano, np. ^-naftolem; w przeciw¬ stawieniu do tego mozna wedlug wynalaz¬ ku przeprowadzac barwienie tego wlókna mieszanego znacznie prosciej, jesli stosuje sie barwnik azowy, ciagnacy na bawelne i zawierajacy grupe aminowa, dajaca sie dwuazowac, oraz oksygrupe umozliwiaja¬ ca sprzeganie, i traktuje wlókno mieszane tym barwnikiem lacznie z odpornym na dwuazowanie kwasnym barwnikiem do welny, po czym dwuazuje sie na wlóknie, odwirowuje i uskutecznia sprzeganie w kapieli do plukania przez dodawanie ma¬ lej ilosci zasad, a wreszcie plucze.Mozna jednak równiez i mieszaniny wlókien zwierzecych, np. welny, i sztucz¬ nych lub naturalnych wlókien celulozowych barwic na odcien jednakowy, jezeli do barwienia stosuje sie barwniki azowe, roz¬ puszczalne w wodzie, zawierajace grupe aminowa, dajaca sie dwuazowac, i oksy¬ grupe umozliwiajaca sprzeganie oraz cia¬ gnace na wlókna obu rodzajów. Mozna na przyklad osiagnac, praktycznie biorac, jed¬ nakowe wybarwienia na mieszaninach wel¬ ny i sztucznej welny celulozowej z wisko¬ zy lub innych regenerowanych wlókien ce¬ lulozowych traktujac wlókna w tempera¬ turze podwyzszonej w kapieli slabo zasa¬ dowej, obojetnej lub slabo kwasnej np, rozpuszczalnymi w wodzie barwnikami azowymi o wzorze ogólnym -« 2 —Ri — NH2 1 N S I \/\y\_NH..R2 I OH w którym litera Ri oznacza reszte arylo- wa albo ugrupowanie z kilkoma resztami arylowymi, które moga byc ze soba zwia¬ zane czlonami laczacymi, mp. -N = N-, -NH-CO-, -NH-CO-NH-, -CH2-, -NH- i in¬ nymi, a litera R2 oznacza wodór lub pod¬ stawnik, po czym traktowane wlókna wy- zyma sie lub odwirowuje, dwuazuje na wlóknach i wywoluje zabarwienie przez traktowanie kapiela slabo zasadowa. W sposób podobny mozna tez np. wywolywac na wlóknie barwniki azowe, rozpuszczalne w wodzie, przy czym otrzymuje sie wy- barwienie trwale, wytworzone przez sprze¬ ganie dwuazowanych aminonaftoli lub kwa¬ sów aminonaftolosulfonowych z amino- fenylometylopirazolonami lub ich produk¬ tami podstawienia.Wedlug sposobu niniejszego mozna równiez barwic i mieszane wlókna z wel¬ ny i sztucznej welny celulozowej z wisko¬ zy lub sztucznego jedwabiu miedziowego w ten sposób, ze barwi sie rozpuszczalnym w wodzie barwnikiem jednoazowym, za¬ wierajacym grupe aminowa, dajaca sie dwuazowac, i oksygrupe umozliwiajaca sprzeganie, lacznie z rozpuszczalnym w wodzie barwnikiem disazowym lub wielo- azowym, ciagnacym na bawelne i zawiera¬ jacym grupe aminowa, dajaca sie dwuazo¬ wac, oraz oksygrupe umozliwiajaca sprze¬ ganie, po czym oba barwniki dwuazuje sie na wlóknie i uskutecznia sprzeganie ich ze soba przez traktowanie roztworem zasado¬ wym. Przy doborze odpowiednich barwni¬ ków mozna w ten sposób otrzymywac wy- barwienia o odcieniu jednakowym albo o odcieniach mieszanych.Wyzej wymienione odmiany wykona¬ nia uwydatniaja niektóre mozliwosci sto¬ sowania sposobu wedlug wynalazku niniej - szego. Temperature barwienia dostosowuje sie do klasy uzywanego barwnika i do po¬ zadanego efektu. Dwuazowanie na wlóknie uskutecznia sie celowo na zimno albo w niezbyt znacznie podwyzszonej tempera¬ turze za pomoca azotynu i kwasu, jak np. kwasu solnego, siarkowego, mrówkowego i innych, przy czym do kapieli dodac moz¬ na ponadto srodków zwilzajacych w celu polepszenia zwilzania w nastepujacej ka¬ pieli o odczynie zasadowym. Wywolywanie wybarwienia uskutecznia sie albo w kapieli swiezej za pomoca rozcienczonych slabych zasad, jak np. amoniaku, albo za pomoca soli nieorganicznych o odczynie zasado¬ wym, jak np. weglanu sodowego, kwasne¬ go weglanu sodowego, weglanu potasowe¬ go, lub za pomoca zasad organicznych o odczynie zasadowym albo ich soli o od¬ czynie zasadowym. Kapiel do dwuazowa- nia mozna tez zobojetnic przez dodanie zasad i wywolywac wybarwienie w kapieli tej, uczynionej w tym celu slabo zasado¬ wa. Trwalosc wybarwien mozna jeszcze bardziej spotegowac przez dodatkowe trak¬ towanie srodkami pioracymi, np. mydlem lub produktem oddzialywania 10 moli "tlenku etylenowego na jeden mol izooktylo- fenolu.Przyklad I. 1 kg. przedzy mieszanej, skladajacej sie z 30 czesci welny wisko¬ zowej i 70 czesci welny, traktuje sie w ciagu godziny w temperaturze 75° C ka¬ piela, zawierajaca w 24 litrach wody 80 g siarczanu amonowego i 50 g soli sodowej barwnika azowego, otrzymywanego przez sprzeganie dwuazowanego /-amino-2- chloro-4-nitroibenzeniU w srodowisku kwas¬ nym z kwasem 2-amino-5-oksynaftaleno-7- sulfonowym i nastepujaca redukcje. Na- - 3 —fctepnie dodaje sie 600 g siarczanu sodowe¬ go, rozpuszczonego w 6 litrach wody zim¬ nej, traktuje dalej przez godzine w tempe¬ raturze 60° C, odwirowuje i wprowadza przedze do kapieli zimnej, zawierajacej w 30 litrach wody 35 g azotynu sodowe¬ go, 30 g soli sodowej kwasu dwubutylo- naftalenosulfonowego, 500 g siarczanu so¬ dowego i 90 cm3 kwasu solnego o 20° Be.Dwuazuje sie w ciagu pól godziny, odwi¬ rowuje i wywoluje w ciagu pól godziny w kapieli, zawierajacej w 30 litrach wody zimnej 80 cm3 25%-owego amoniaku i 10 g produktu oddzialywania tlenku etylenu na alkohol oktodecylowy. Nastepnie plu¬ cze sie na zimno, traktuje w temperaturze 40° C za pomoca 0,1 g produktu oddzialy¬ wania 10 moli tlenku etylenowego na je¬ den mol izooktylofenolu i 0,5 g sody w li¬ trze, plucze na zimno i goraco i suszy.Otrzymuje sie czarne zabarwienie o dobrej trwalosci.Przyklad II. 1 kg. przedzy mieszanej, skladajacej sie z 30 czesci welny celulozo¬ wej ze sztucznego jedwabiu miedziowego i 70 czesci welny, traktuje sie przez godzi¬ ne w temperaturze 85° C kapiela, zawiera¬ jaca w 24 litrach wody 30 g soli sodowej barwnika azowego, otrzymywanego przez sprzeganie dwuazowanego kwasu 2-amino -5-oksynaftaleno-7-sulfonowego z 1- [4'- -aminofenylo) -3-metylo-5-pirazolonem. Na¬ stepnie dodaje sie 600 g siarczanu sodo¬ wego, rozpuszczonego w 6 litrach wody zimnej, i traktuje dalej w ciagu 1 godziny w temperaturze mniej wiecej 70° C, odwi¬ rowuje i dwuazuje oraz wywoluje wedlug wskazówek przykladu I, po czym plucze H2N SOsNa \/\/\n=n_/ \ sie na zimno i na goraco i suszy. Otrzy¬ muje sie ciemnobrunatne zabarwienie o do¬ brej trwalosci.Przyklad III. 1 kg tkaniny mieszanej, skladajacej sie z 50 czesci welny wisko¬ zowej i 50 czesci welny zwyklej, traktuje sie przez godzine w temperaturze 85° — 90° kapiela, zawierajaca w 24 litrach wo¬ dy 80 g siarczanu amonowego i 30 g soli sodowej barwnika azowego, otrzymywane¬ go przez sprzeganie dwuazowanego 1-ami- no-4- (4'-nitrobenzoylo) - aminobenzenu w srodowisku kwasnym z kwasem 2-amino-5- oksynaftaleno-7-sulfonowym i nastepujaca redukcje, oraz 30 g soli sodowej barwni¬ ka azowego, otrzymanego w ten sposób, ze dwuazowany kwas 2-amino-8-oksynaftale- no-6-sulfonowy .sprzega sie z ^-amino-2- -metoksy-5-metylobenzenem, dwuazuje da¬ lej i sprzega w srodowisku zasadowym z kwasem 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sul- fonowym. Nastepnie dodaje sie 600 g siar¬ czanu sodowego, rozpuszczonego w 6 li¬ trach wody zimnej, traktuje tkanine dalej w ciagu dalszej godziny w temperaturze 70° — 75° C, odwirowuje, dwuazuje i wy¬ woluje wedlug wskazówek przykladu I w kapieli amoniakalnej, po czym plucze sie i suszy.Otrzymuje sie czarne zabarwienie o do¬ brej trwalosci.Przyklad IV. Tkanine mieszana, za¬ wierajaca 30% sztucznego jedwabiu wisko¬ zowego i 70% welny, traktuje sie w tem¬ peraturze 90° C z dodatkiem 20% soli glau- berskiej w ciagu pól godziny kapiela, zawierajaca 5% barwnika disazowego o wzorze OH NaOzS I / \_tf = N/\/\/\S0sNa — 4 —(barwnik ten mozna otrzymac przez sprze* zonie jednego mola czteroazowanego 4,4'- -dwuaminodwufenylu z 1 molem kwasu 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowego w srodowisku zasadowym i 1 molem kwasu 1,5 -dwuoksynaftaleno -3,7- dwusulfonowe- go). Nastepnie dodaje sie 5% kwasu octo¬ wego i barwi w ciagu dalszej pól godziny w temperaturze 90^ C. (Liczby procentowe odnosza sie do wagi wlókien). Po krótkim plukaniu dwuazuje sie w ciagu pól godzi¬ ny w kapieli zimnej, zawierajacej w litrze 2 g azotynu sodowego, 5 cm3 35°/o-owego kwasu solnego i 20 g chlorku sodowego, a nastepnie przeciaga sie tak traktowana tkanine po ponownym plukaniu w ciagu XU godziny w temperaturze pokojowej przez "kapiel, zawierajaca w litrze 2 g kwasnego weglanu sodowego, i namydla. Sprzeganie mozna uskuteczniac tez w samej kapieli do dwuazowania przez dodawanie kwas¬ nego weglanu sodowego, az do wytworze¬ nia odczynu slabo zasadowego. Podczas tego traktowania przybiera bezposrednie czerwonofioletowe zabarwienie gleboko brunatnofioletowy kolor i wykazuje wtedy znacznie lepsza trwalosc.Przyklad V. Sztuczny jedwab wisko¬ zowy w postaci pasma lub tkaniny barwi sie w temperaturze 80° C z dodatkiem 20% chlorku sodowego w ciagu 1 godziny 5°/o barwnika o wzorze NHz HzN SOsNa (barwnik ten otrzymuje sie przez sprze¬ ganie jednodwuazowanego 2,6-dwuchloro- ./,4-dwuaminobenzenu z kwasem 2-amino- 5-oksynaftaleno-7-sulfonowym w srodowi¬ sku kwasnym. (Liczby procentowe odnosza sie do wagi wlókien). Otrzymuje sie czerwo- nawoforunatne zabarwienie, które po prze¬ prowadzeniu opisanego w przykladzie IV sposobu dwuazowania i sprzegania na wlóknie zmienia sie na fioletowobrunatne zabarwienie o znacznie polepszonej trwa¬ losci.Stosujac zamiast wymienionego barw¬ nika barwnik o wzorze COHN- mN.SOzNa — 5 —(który otrzymuje sie przez sprzeganie dwu- azowaijego 2,6- dwuchloro-1- a.mino~4- (3'- ^nitrobenzoyloamino) -benzenu z kwasem 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowym w srodowisku kwasnym i nastepujaca reduk¬ cje grupy nitrowej), otrzymuje sie przy barwieniu bezposrednim czerwien, zmie- (barwnik ten otrzymuje sie przez sprze¬ ganie dwuazowanego kwasu 2-amino-8-ace- tylooksynaftaleno-6-sulfonowego< z kwa¬ sem 2-amino^8-oksynaftaleno-6-sulfonowym i odszczepianie grupy acetylowej). Za po¬ moca opisanego w przykladzie IV zabie¬ gu dwuazowania otrzymuje sie fioletowo- czarne zabarwienie o znacznie polepszonej trwalosci. W sposób podobny mozna barw¬ nikiem tym barwic jedwab i traktowac do- po zdwuazowaniu i sprzezeniu fioletowo- niebieskie zabarwienie, wykazujace w po- niajaca sie po opisanym w przykladzie IV dodatkowym traktowaniu na wlóknie na trwalsza niebieskawa czerwien.Przyklad VI. Weltne traktuje sie we wrzacej kapieli z dodatkiem 2% kwasu siarkowego w ciagu jednej godziny 5°/o barwnika o wzorze datkowo na wlóknie, przy czym otrzymuje sie zabarwienie podobne.W sposób odpowiedni mozna licznymi barwnikami, wymienionymi ponizej w opisie tym tytulem przykladu, barwic tkanine mieszana z welny i sztucznego je¬ dwabiu wiskozowego, a trwalosc otrzy¬ manych wybarwien polepszac przez dwu- azowanie i sprzeganie na wlóknie. A wiec otrzymuje sie za pomoca barwnika azowe- go o wzorze OH SOsNa | równaniu z zabarwieniem bezposrednim znacznie polepszona trwalosc.SOsNa N=N SOzNa NHz NH2OH N=N-< Clh SOsNa/\/\/\ SOsNa CHs SOsNa OH — 6 —Barwnik o wzorze NaOzS OH OH N=N_ _N=N, OH SOzNa H2N_ CONH, SOsNa nadaje sie w mniejszej mierze do wytwa¬ rzania zabarwien o jednakowym odcieniu na tkaninach mieszanych, poniewaz od¬ cienie zabarwien dodatkowo traktowa¬ nych na welnie i sztucznym jedwabiu wiskozowym nie sa zupelnie jednakowe, co w pewnych warunkach jednak jest po¬ zadane do otrzymania specjalnych efek¬ tów. Barwnikiem tym mozna barwic tez bawelne i sztuczny jedwab wiskozowy, a OH otrzymane zabarwienie przez traktowa¬ nie dodatkowe przeprowadzic w czerwo- nofioletowe zabarwienie o znacznie po¬ lepszonej trwalosci, Przyklad VII, Tkanine mieszana, skla¬ dajaca sie z 30% sztucznego jedwabiu wiskozowego i 70% welny, barwi sie w ciagu jednej godziny z dodatkiem 50% soli glauberskiej w temperaturze 70°C 8% zwiazku o wzorze CONH SOzNa ^N=N_ _NHi OH (zwiazek ten otrzymuje sie przez sprze¬ ganie dwuazowanego 7-amino-4-acetylo- aminobenzenu z kwasem 2-amino-5-oksy- naftaleno-7-sulfonowym w roztworze za¬ sadowym, przeprowadzanie w amid kwa¬ su 2-oksynaftaleno-3-karbonowego i od- szczepianie grupy acetylowej albo przez sprzeganie dwuazowanej p-nitraniliny z kwasem 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfo- nowym, przeprowadzanie w amid kwasu 2-oksynaftaleno-3-karbonowego i reduk¬ cje grupy nitrowej). Nastepnie material wyzyma sie albo krótko plucze i przecia¬ ga potem w ciagu pól godziny przez ka¬ piel do dwuazowania, zawierajaca w li¬ trze cieczy 2 g azotynu sodowego, 5 cm3 35%-owego kwasu solnego i 20 g soli ku¬ chennej. Nastepnie plucze sie znowu przez czas krótki i traktuje w ciagu XU go¬ dziny kapiela, zawierajaca w litrze 2 g kwasnego weglanu sodowego.Sprzeganie mozna wykonac równiez i w samej kapieli do dwuazowania doda¬ jac do kapieli tej kwasnego weglanu sodo¬ wego az do odczynu slabo zasadowego.Stosujac w tych samych warunkach barwnik o wzorzeOH SOsNa SOsNa (barwnik ten otrzymuje sie przez sprze¬ ganie dwuazowanego 7-amino-4-acetylo- aminonaftalenu z kwasem /-amino-8-oksy- naftaleno-3, 6-dwusulfonowym w roztwo¬ rze zasadowym, przeprowadzanie w amid OH CONH kwasu 2-oksynaftaleno-J-karbonowego i odszczepianie grupy acetylowej), otrzy¬ muje sie trwale czarne odcienie.Stosujac w sposób odpowiedni barw¬ nik o wzorze SOsNa CHs N=N_, _NHi ocm (barwnik ten otrzymuje sie przez sprze¬ ganie dwuazowanego 5-amino-4-metoksy- -2-nitro-/^metylobenzenu z kwasem 2-ami- no-5-oksynaftaleno-7-sulfonowym w roz¬ tworze zasadowym, przeprowadzanie w amid kwasu 2-oksynaftaleno-3-karbono- wego i redukcje grupy nitrowej), otrzy¬ muje sie trwale czarnobrunatne odcienie.Odpornosc zabarwien na dzialanie swia¬ tla mozna jeszcze bardziej polepszyc przez traktowanie solami metali, zdol¬ nych do tworzenia zwiazków zlozonych (np. za pomoca soli miedzi), na wlóknie przed dwuazowaniem i sprzeganiem albo po nich lub tez podczas sprzegania. Jako material wyjsciowy mozna tez bezposre¬ dnio stosowac zlozone zwiazki metalowe barwnika wytworzone w postaci substancji.W nastepujacej tabeli wymieniono od¬ cienie barwne szeregu innych wybarwien otrzymywanych sposobem wedlug wyna¬ lazku niniejszego. 8 -Barwnik wyjsciowy Odcien zabarwienia na wlóknach mieszanych z welny celulozowej i welny 1. /-amino-4-nitrobenzen w srodowisku kwasnym -» kwas 2-amino*5-oksynaftaleno-7-sulfonowy, zredukowany czerwonawoczarny 2. 7-amino-3-nitrobenzen- w srodowisku kwasnym kwas 2-amino-5-oksynafltaleno-7-sulfonowy, zredukowany - 4 « /l i a ., i w srodowisku kwasnym 3, i-ammo-2-oiksy-4-nitrobcnzen kwas 2-amino-5-oksynaftaleno 7-sulfonowy, zreduko¬ wany . 4 ~ , ,, j .. ! w srodowisku kwas- 4. i.-amino-2-metoksy-4-nitrobenzen — kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy, zre¬ dukowany 5. 1-amino-4-nitrobenzen- w srodowisku zasadowym kwas 2 -amino- 5- oksynaftaleno- 7 - sulfonowy zredukowany w srodowisku kwasnym naftafeno-7-sulfonowy kwas 2-fenyloamino-5-oksy- w srodowisku kwasnym 6. i-amino-2-dhloiro-4-nitrobenzen - kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy, benzoylo- wany i zredukowany w srodowisku kwasnym 7. ^-amino-3-nitrobenzen- kwas 2-fenyloamino-5-oksynaftaleno'-7-suilfonowyf zreduko¬ wany w srodowisku kwasnym 8. i-amino-4-nitrobenzen- kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy, benzoylowany i zredukowany 9. /-amino-3-nitrobenzen w srodowisku kwasnym kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowyt benzoylowany i zredukowany 10. kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy /- (3'-aminofenylo) -3-metylo-5-pirazolon czerwonobrunatny czarnofioletowy, po dodat¬ kowym traktowaniu sola miedzi — czarny, sola chro¬ mu — czarny koryntowy, po traktowaniu sola miedzi — czarnofiole¬ towy czarny, po traktowaniu so¬ la miedzi — czarny, sola chromu — czarny czerwonawoczarny czerwonawobrunatny czerwonawoczarny brunatnoczerwony czerwony — 9 —Barwnik wyjsciowy Odcien zabarwienia na wlóknach mieszanych z welny celulozowej i welny 11. kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy kwas l- ^'-aminofenylo) -5-pirazolono-3-karbonowy 12. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy kwas 1- {3'-ammolenylo) -5-pirazolono-3-karbonowy 13. kwas i-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy 1- (4'-aminofenylo) -3-metyk-5-pirazoloin 14. kwas /-aminO'-5-oiksynaftaleno-7-sulfonowy 1- ^'-aminofenylo) -3-metylo!-5-pirazolon 15. kwas /-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy kwas 1- (3'-aniinofenylo) -5-pirazoloino-3-karbonowy kwas 7-(3'-amino- 16. 7-aminO'-5-oksynaftalen * fenyle-) -5-pirazolono-3-karbonowy 17. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy i-amino-3,5-dwumetylobenzen, kondensowanoi z chlor¬ kiem 3-nitro-4-metoksybenzoylowym i zredukowano 18. kwas 2-aminoi-5-ioksynaftaleno-7-siilfonowy 7-amino-3,5-dwumetylobenz;en, kondensowano z chlor¬ kiem 3-nitro-4-metoksybenzoylowym i zredukowano kwas 7-(3'-amino- 19. 2-amino-5-oksynaftalen fenylo)-5-pirazoloino-3-karbonowy 20. 2-amino-8-oksynaftalen kwas i-(3'-amino- fenylo) -5-pirazolono-3-karbonowy 21. kwas /-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy 1 - amino- 3 -mety 1o- 6 -metoksybenzen, kondensowano z chlorkiem ^-nitrobenzoylowym. i zredukowano 22. kwas i-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy » /-aminoi-3-me;tyl[o-6-metolksybenzen, kondensowano z chlorkiem 3-nitro-4-metokisybenzoylowyrn i zreduko¬ wano 23. kwas 2- (^"-aminobenzoyloi-^^amino-benzoyloamino) -5- oksynaftaleno-7-sulfonowy ^-amino-2-nie- toksy-5-metylobenzen 24. kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy 1 - amino- 3 - mety1o- 6- metoksybenzen, kondensowano z chlorkiem 4-nitrobenzoylowyim i zredukowano bordo czerwonobrunatny brunatnoczerwony czerwony bordoczerwony boindoczerwony bordoczerwony mocno czerwonobrunatny pomaranczowobrunatny brunatny jak miedz bordo brunatny brunatny czerwonobrunatny — 10 —Odcien zabarwienia na wlóknach Barwnik wyjsciowy mieszanych z welny celulozowej i welny 25. kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy 1 -amino - 3 -mety 1o -6-metoksybenzen, kandensowano z chlorkiem 3-nitro-4-metoksybenzoylowym i zreduko¬ wano 26. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy 1- (3'-aminofenylo) -3-metylo-5-pirazolon 27. 2-amino-7-oksynaftalen fenylo) -5-pirazolono-3-karbonowy kwas 7-(3'-amino- 28. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy ./-aminonaftalen —¦ kwas Clewe'go 29. i-annno-7-oksynaftalen w srodowisku zasadowym leno-6-sulfonowy 30. 7-amino-4-nitrobenzen kwas Clewefgo kwas 2-amino-8-oksynafta- i-amino-2-metoksy- -5-metylobenzen w srodowisku kwasnym kwas 2-ami- 31. no-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy, zredukowany kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy — 1- (3'-aminofenylo) -3-metylo-5-pirazolon kwas Clewe'go 32. kwas 2-ammo-5-oiksynaftaleno-7-sulfonowy i-aminonaftalen kwas Clewe'go 33. kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy i-amino-3,5-dwumetylobenzen we'go 34. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy kwas Cle- ^-amino-3,5-dwumetylobenzen kwas 2-(4'- -aminobenzoyloamino-) -8-oksynaftaleno-6-sulfonowy 35. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy 7-amino-3,5-.dwumetylobenzen » kwas 2-{4'- -ammobenzoyloamino-) -5-oksynaftaleno-7-sulfonowy 36. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy * i-amino-3,5-dwurnetylobenzen kwas Cle- we'go 37. kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy m-aminoacetoanilid brunatny brunatnoczerwony czerwony ciemnobrunatny ciemnoniebieski ciemnobrunatny brunatny brunatny brunatny ciemnofioletowy ciemnofioletowy ciemnobrunatny czarnofioletowy — 11 —o •i . , . Odcien zabarwienia na welnie Barwnik wyjsciowy celulozowej 38. kwas 2-(^''-aminobenzaylo-^^aminabenzoyloamino)- 5- -oksynaftaleno-7-sulfonowy * kwas Clewe'go ciemnobrunatny 39. kwas 2- (^''-aminobenzoylo-^-aminobenzoyloamino) -5- -oksynaftaleno-7-sulfonowy * kwas /-amino- -8-oksynaftaleno-3,6-dwusulfonowy fioletowobrunatny 40. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-su;lfonowy /-amino- 2 zasadowym * * o . i r i i i w srodowisku i-amino-2-metoksy-o-metylobenzen kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy czerwonawy niebiesko- czarny 41. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfoinowy /-amino-2-metoksy-5-metylobenzen — kwas Clewe'go ciemnobrunatny 42. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy /-amino sadowym * • o ± i r a i i_ w srodowisku za- i-amino-2-metoksy-o-metylobenzen kwas /-amino-8-oksynaftaleno-5-sulibinowy czarnofioletowy 43. kwas /.-amino-8-oksynaftaleno-3,6-dwusulfoiiowy — /-amino-2-metoksy"5-metylobenzen wisku zasadowym , - , _ t P( - ^ kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6- -sulfonowy niebieskoczarny 44. kwas /-amino-8-oksynaftaleno-3,6-dwusulfonowy — /-amino-2-metoksy-5-metylobenzen —"- — wisku zasadowym , - . ._ , r, , „ , kwas 2-ammo-5-oksynaftaleno-7-sul- fonowy czerwonawy niebiesko- czarny 45. kwas /-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy /-amino-2-metoksy-5-metylobenzen kwas Clewe'go ciemnobrunatny — 12 —Barwnik wyjsciowy Odcien zabarwienia na welnie celulozowej 46. kwas i-amino-S-oksynaftaleno^-sulfonowy w srodowisku za- 7-amino-2-metoksy-5-metylobenzen kwas 2-amino-8-aksynaftaleno-6-sulfonowy niebieskoczamy 47. kwas i-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy w srodowisku za- /-amino-2-metoksy-5-metylobenzen kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy czerwonawy niebiesko- czarny 48. kwas i-amino-5-oiksynaftaleno-7-sulfonowy kwas Clewe'go » kwas Clewe'go ciemnobrunatny 49. kwas 7-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy , i^i . w srodowisku zasadowym , - kwas Llewego kwas 2-ami- no-8-oksynaitaleno-6-sulfonowy niebieskoczamy 50. kwas i-amino-5-oksynaftalenoi-7-sulfoiiowy , /-ii i w srodowisku zasadowym , - kwas Clewego kwas 2- no-5-o arni- ciemnoniebieski 51. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy kwas.Clewe'go » kwas Clewe'go ciemny czerwonobrunatny 52. kwas 2-amino-8-oksynaftalenO'-6-sulfonowy 4 . et t w srodowisku zasadowym , „ i-aminonaftalen — kwas 2- no-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy ami- czarnoniebieski 53. 7-amino-7-Oiksynafltalen — kwas Clewe'go kwas Clewe'go ciemnobrunatny 54. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfo,nowy kwas 1 - (3'- aminofenylo) -5-pirazolono-3 -karbonowy w srodowisku zasadowym leno-6-sulfonowy kwas 2-amino-8-oksynafta- brunatny — 13 —Barwnik wyjsciowy Odcien zabarwienia na welnie celulozowej 55, kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy /- (4f-aminofenylo) -3-metylo-5-pirazolon w srodowisku — kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfo- nowy ciemny fioletowobrunatny 56. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy — ? 1- (^'-aniinolenylo) -3-metylo- 5 -pirazolon * kwas Clewe'go brunatny 57- kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy 1- (3'-aminofenylo) -3-metylo-5-pirazolon w srodowisku owym_ ^W3iS 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy brunatny jak miedz 58. kwas 2-amino-5-aksynaftaleno-7-sulfanawy » i ^i . w srodowisku zasadowym , _ kwas Clewego - »kwas 2-ami- no-8-dksynaftaleno-6-sulfonowy niebieskoczarny 59. kwas 2-cunino-5-oksynaftaleno-7-sulfoniOwy kwas Clewe'go kwas Clewe'go ciemnobrunatny 60. /-amino-8-oksynaftalen koryntowy NH—C-< N HOsS- y—ocm #2 OH 61. kwas 2-amino-5-o[ksynaftaleno-7-sulfonowy w srodo¬ wisku kwasnym i,4-dwuaminobenzen - w srodowisku zasadowym^ ^was 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy fioletowoniebieski — 14 —Barwnik wyjsciowy Odcien zabarwienia na welnie celulozowej 62. /-amino-8-oksynaftalen w srodowisku zasadowym kwas w srodowisku za- 2-amino-5-aksynaftaleno-7-sulfonowy owym^ kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy czarnofioletowy 63. kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfoiiowy /-amino-2-metaksy-5-nietylobenzen sadowym w srodowisku za¬ kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy niebieskoczarny 64. kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy i-amino-2-metoksy-5-rnetylobenzen w srodowisku za¬ sadowym - kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy czerwonawy niebiesko- czarny 65.H2N- HOsS -N=N OH NH.CO.NH SOsH OH fioletowobrunatny 66, kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy ? kwas 2-(4'-aminobenzoyloaminol-5-oksynaftaleno-7-sul- czarnofioletowy fonowy 67, 1- (3'-aminofenylo) -3-metylo-5-pirazolon < kwas 4, 4'-dwuaminodwufenylosulfonowy kwas 1, 8-dwuoksynaftaleno-3, 6-dwusulfonowy czerwonobrunatny 68. kwas 7-amino-8-oksynaftaleno-3, 6-dwusulfonowy i /^ii f^ w srodowisku zasadowym i — kwas Llewego kwas 2-aniino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy granatowy 69. kwas i-amino-8-oksynaftaleno-3, 6-dwusulfonowy kwas Clewe'go w srodowisku '""iowym_ kwas 2-amino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy granatowy - 15 —Barwnik wyjsciowy Odcien zabarwienia na welnie 70. kwas 7-amino-8-aksynaftaleno-3, 6-dwusulfonowy f-amino-2-metoksy-5-inetylobenzen czerwonobrunatny 71, kwas J-amino-8-oksynaftaleno-5-sulfonowy 7-amino-2-metolksy-5-mctylobenzcn fioletowobrunatny 72. kwas i-amino-8-oksynaftaleno-3, 6-dwusulfonowy kwas Clewe'go fioletowobrunatny 73, kwas i-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy /-amino'-2-metoksy-5-metylobenzen czerwonobrunatny 74 /-amino^7-oksynaftalen kwas Clewe go ciemny czerwonobrunatny 75. kwas 2-aminor8-oksynaftaleno-6-sulfonowy i-aminonaftalen czarnobrunatny 76. kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy i-aminonaftalen brunatny 77. kwas 2 - [4'-aminobenzoyloammo) -8-oksynaftaleno-6- -sulfonowy l-amino-3, 5-dwumetylobenizen czerwonobrunatny 78. kwas 2-amino-8-oksyna!ftaleno-6-sulfonowy /-amino-3,5-dwunietylobenzen fioletowoczarny 79. kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy 7-amino-3,5-dwunietylobenzen fioletowoczarny 80. kwas 2-amino-8-okg|ynaftaleno-6-sulfonowy m-aminoacetoanilid fioletowobrunatny 81. kwas 2-amfino-8-oksynaftaleno-6-sulfonowy J-amino-2-metolksy-5-metylobenzen czerwonawoczarny 82. kwas 7-amino-8-oksynaftaleno-3, 6-dwusulfonowy ———* kwas /-(3'-aminofenylo)-5-pirazolono-3-karbo- nowy czerwony jak miedz — 16 -Odcien zabarwienia na wlóknach Barwnik wyjsciowy mieszanych z welny celulozowej i welny 83, /-amino-2, 6-dwuchloro-4-nitrobenzen kwasnym w srodowisku kwas 2-arnino-5-oksynaftaleno-7-sulfono- wy, zredukowany 84. 7-amino-2, 5-dwumetoksy-4-nitrobenzen w srodowisku wa nym—»kwas 2-amino-5- oksynaftaleno-7-sulfonowy, zredukowany £5. /-amino-2,5-dwuetoksy-4-nitrobenzen w srodowisku wasnym _^ kwas 2-am|ino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowyf zredukowany 86. /-amino-3- (^'-nitrobenzoylo) -aminobenzen sku kwasnym w srodowi- kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfo- nowy, zredukowany 87. /-amino-2-metylo-4-mtrobenzen w srodowisku kwas- ??5L—» kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowy, zre¬ dukowany 5. /-aminO'-2-metoksy-5-chloro-4- nitrobenzen w srodowi¬ sku kwasnym - kwas 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfo- nowy, zredukowany 89. /- ^'-aminofenylo) -3-metylo-5-pirazolon kwas 4, ^'-dwuaniinodwufenylosulfonowy ./,3-dwuoksybenzen czerwonawoczarny koryntowy koryntowy czerwonobrunatny czarny czarnofioletowy, po trakto¬ waniu sola miedzi — czar¬ ny pomaranczowobrunatny 90. 1-amino-8-oksynaftalen w srodowisku zasadowym naftalen 2-amino-7-oksy- kwas 2-amino-5- -oksynaftaleno-7-sulfonowy 91. /-amino-8-oksynaftalen — kwas 2- (4"-amino- benzoylo- 4' - aminobenzoyloamino) - 5- oksynaftaleno- 7 - sulfonowy 92. /-amino-8-oksynaftalen:o - kwas 2-(3"-ami- nobenzo 7-sulf;onowy fioletowobrunatny czerwonobrunatny czerwonobrunatny — 17 — PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób otrzymywania trwalych wy- barwieri na wlóknie wedlug patentu nr 29 665, znamienny tym, ze wlókno traktuje sie w kapieli slabo zasadowej, obojetnej lub slabo kwasnej rozpuszczal¬ nymi w wodzie barwnikami azowymi, za¬ wierajacymi w czasteczce grupe amino¬ wa, dajaca sie dwuazowac, oraz oksygru- pe, umozliwiajaca sprzeganie, po czym dwuazuje sie i uskutecznia sprzeganie tych zwiazków ze soba przez trakto¬ wanie srodkami dzialajacymi slabo za¬ sadowo. I. G, Farbenindustrie Aktiengesellschaft Zastepca: M. Skrzypkowski rzecznik patentowy Staatsilruckerd Warscliau — Nr. IO00O-1-\ PL