PL29837B3 - Sposób wytwarzania imidazolin podstawionych w polozeniu 2 - Google Patents

Description

Najdluzszy czas trwania patentu do 7 wrzesnia 1951 Sposobem wedlug patentu nr 23 848 wytwarza sie imidazoliny podstawione w polozeniu 2, wprowadzajac w reakcje 'imi- noetery odpowiednich kwasów z 1,2 - dwu- aminami. Obecnie stwierdzono, ze otrzymu¬ je sie równiez imidazoliny podstawione w polozeniu 2, jezeli kwasy wyszczególnione w patencie nr 23 848 wzglednie ich pochod¬ ne bedzie sie wprowadzac w reakcje z 1,2 - dwuaminami w obecnosci kwasu mi¬ neralnego mniej wiecej w stosumku cza- isteczkowym, ewentualnie w obecnosci srod¬ ków kondensacyjnych, przy czym przejscio¬ wo powstaje sól jednoacylo - 1,2 - alkyle- nodwuamiaiy z kwasem mineralnym.Wynalazek niniejszy w [porównaniu ze sposobem wedlug patentu nr 23 848 stano¬ wi postep techniczny, poniewaz, jako ma¬ terialy wyjsciowe do wspomnianej reakcji mozna stosowac same kwasy, podczas gdy w procesie wedlug patentu nr 23 848 sto¬ suje sie etery iminowe mniej odpowiednie w technice z powodu ich wrazliwosci. W procesie wedlug patentu nr 23 848 wsku¬ tek wrazliwosci iminoeterów jak równiez 1,2 - dwuamin na dzialanie wody powstaja zawsze pochodne jednoacylowe, jako pro¬ dukty uboczne. Zgodnie z wynalazkiem ni¬ niejszym przeprowadza sie (proces opisany w obecnosci srodków kondensacyjnych i wskutek tego mozna powstajace pochodne jednoacylowe calkowicie przeprowadzic wimidazoliny tak, iz uzyskuje sie wydajnosci wieksze niz w procesie wedlug patentu nr 23 848. Sposób wedlug wynalazku ni¬ niejszego stanowi postep w przypadkach, gdy nitryle nie dadza sie zupelnie albo da¬ dza sie jedynie z trudnoscia przeprowadzic w iminoetery, jak ri/p. w przypadku nitry¬ lów kwasu naftoesowego albo chinplino- karbonowego.Sposród pochodnych kwasowych zdat¬ nych do uzytku w sposobie niniejszym mozna wyszczególnic np. sole, haloidki, amidy, azydy lub estry. Jako kwasy mine¬ ralne stosuje sie np. kwasy chlorowoowo- dorowe, kwas fosforowy lub siarkowy. Ja¬ ko srodki kondensacyjne mozna wyszcze¬ gólnic np. nieorganiczne haloidki kwaso¬ we, jak np. tlenochlorek fosforu, trójchlo¬ rek fosforu, pieciobromek fosforu, chlorek tionylu, poza tym równiez bezwodniki kwasowe jak pieciotlenek fosforu oraz (lub) sole odciagajace wode, jak np. czte¬ rochlorek cyny lub chlorek glinu.Przyiklad I. Mieszanine, skladajaca sie z 2,2 czesci wagowych kwasu fenyloocto¬ wego, 1»25 czesci wagowych wodziamu ety- lenodwuaminy oraz 1,5 czesci wagowych stezonego kwasu solnego, mieszajac ogrze¬ wa sie powoli do 200 — 250°C i utrzymuje jeszcze w ciagu pewnego czasu w tej tem¬ peraturze. Przy typa oddestylowuje sie wo- de. Mieszanine reakcyjna pozostawila sie do ostygniecia, zakrzeply produkt reaikcji miesza sie z mala iloscia wody, doprowa¬ dza do odczynu zasadowego, wstrzasa mie¬ szanine z benzenem. Warstwe benzenowa oddziela sie, suszy ja ponad wodorotlen¬ kiem sodowym, a nastepnie odpedza sie benzen; pozostalosc destyluje sie i otrzy¬ muje w ten sposób 2 - benzyloimidazoline o punkcie wrzenia 147°C pod cisnieniem 9 mm i o temperatura© topnienia 61 — 62°C. Chlorowodorek tego zwiazku topnie¬ je w temperaturze 171 — 172°C.Podczas opisanej reakcji dobrze jest dodawac srodka kondensacyjnego, jak np. tlenochlorku fosforu, albo (pieciotlenku fosforu.Przyklad II. Zwiazek, opisany w przy¬ kladzie I, mozna równiez otrzymac wkra- iplajac ostroznie 3,3 czesci wagowe chlorku kwasu fenylooctowego do 1,3 czesci wago¬ wej 95°/o-owej etylenodwuaminy, nastep¬ nie mase reakcyjna ogrzewa sie do 200°C, przy czym przejsciowo powstaje chlorowo¬ dorek jednofenyloacetyloetyleniodwiuaminy, nastepnie zadaje sie 1 czescia wagowa pie¬ ciotlenku fosforu i jeszcze w ciagu godziny utrzymuje sie w tej temperaturze. Po ostygnieciu mase reakcyjna przerabia sie w zwykly sposób.Jako 1,2 - dwuamine mozna równiez stosowac 1,2 - propylenodjwuamine.Przyklad III. Do 1 czesci wagowej wo¬ dzianu etylenodwuaminy, mieszajac, wpro¬ wadza sie 1,9 czesci wagowych kwasu fe- nylopropionowego, nastepnie wkrapla sie 1,3 czesci wagowych stezonego kwasu sol¬ nego i ogrzewa powoli do 230°C, przy czym uchodzi woda oraz mala ilosc etylenodwu¬ aminy. Po skonczonej reakcji dodaje sie jeszcze 1 czesc wagowa pieciotlenku fosfo¬ ru i pozostawia w tej temperaturze w cia¬ gu V2 godziny. Po ostudzeniu zakrzeply produkt reakcji proszkuje sie, nastepnie miesza z niewielka iloscia wody, zadaje mocnym lugiem sodowym i wyciaga sie benzenem. Po wysuszeiniu roztworu benze¬ nowego ponad wodorotlenkiem sodowym odpedza sie benzen, a pozostalosc destylu¬ je [pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzy¬ mana 2 - (fi . fenyloetylo) - imidazolina o punkcie topnienia 103 — 104°C jest pra¬ wie bezbarwna masa krystaliczna.Zamiast kwasu fenylopropionowego mozna równiez stosowac jego ester.PoEa tym kwas mkty mozna zastapic odpowiednia iloscia kwasu siarkowego, bromowodorowego albo fosforowego.Przyklad IV. 1 eaesc wagowa dwu- chlorowodorku etylenodwuaminy miesza sie dokladnie z 1 czescia wagowa amidu — 2 —kwasu fenylooctowego i mieszanine te ogrzewa powoli do 230°C, przy czym pod¬ czas reakcji powstaje chlorowodorek jedno- fenyloacetyloetylenodwuaminy. Mieszanine reakcyjna utrzymuje sie w tej temperatu¬ rze w ciagu 30 minut. Po ostygnieciu za¬ krzepla mase reakcyjna proszikuje sie i za¬ daje mielonym wodorotlenkiem sodowym oraz wyciaga benzenem. Po odpedzeniu benzenu pozostalosc destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Powstala w ten sposób 2 - benzyloimidazolina jest takim samym zwiazkiem jak ziwiazek opisany w przykladzie L W podobny sposób mozna równiez otrzymac nastepujace zwiazki z odpowied¬ nich kwasów: 1) 2 - styryloimidazoline o punkcie top¬ nienia 161 — 162°G. 2) 2 - (a - fenylo - n - propylo) - imi- dazoline o punkcie topnienia 107 — 108°C. 3) 2 - (fenylodwuetylo - metylo) - imida^ zoline o punkcie topnienia 124 — 126°C. 4) 2 - (a - fenylo - n - butyleno) - imi- dazoline o punkcie topnienia chloro¬ wodorku 206 — 207°C. 5) 2 - (J+ - metylobenzylo) - imidazoline o punkcie topnienia chlorowodorku 206 — 207°C. 6) 2 - (T - oksybenzylo) - imidazoline o punkcie topnienia chlorowodorku 186 — 187°C. 7) 2 - (3',4',5' - trójoksybenzylo) - imi¬ dazoline o punkcie topnienia chloro¬ wodorku 203 — 205°C. 8) 2 -< (i4 metoksybenzylo) - limidazoline o punkcie topnienia 118 — 120°C. 9) 2 - (3', 1* - dwumetoksybemzylo) - imi¬ dazoline o punkcie topnienia chlorowo¬ dorku 210 — 211°C. 10) 2 - (3',4' - metylenodwuoksybenzylo) - - imidazoline o punkcie topnienia chlo¬ rowodorku 202 — 203°C. 11) 2 - (3',4',5' - trójmetoksybenzylo) -i- midazoline o punkcie topnienia chloro¬ wodorku 185 — 186°C. 12) 2 - (2',3',b' - trójmetoksybenzylo - ) - - imidazoline o punkcie topnienia 86 — 87°C. 13) 2 - [ - naftylo - (l1) - metylo -] - imi¬ dazoline o punkcie topnienia 119 — 120°C. 14) 2 - [2' -metoksynaftylo - (1() - mety¬ lo] - imidazoline o punkcie topnienia 147 — 148°C. 15) 2 - [!§' - metoksynaftylo - (V) - mety¬ lo] - imidazoline o punkcie topnienia 123 — 124°C. 16) 2 - [naftylo - (V)\ - imidazoline o punkcie topnienia 134 — 135°C. 17) 2 - [2' - metoksynaftylo - (l')\ - imi¬ dazoline o punkcie topnienia chloro¬ wodorku 263 — 264°C. 18) 2 - [ipirydylo - (8')] - imidazoline o punkcie topnienia 104 -»- 105°C. 19) 2 - [2' - fenylochinolino . (J{)\ - imi¬ dazoline o punkcie topnienia 169 — 170°C. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania imidazolin, podsta¬ wionych w polozeniu 2, wedlug patentu nr 23 848, znamienny tym, ze kwasy wy¬ szczególnione w patencie nr 23 848 wzgled- nie ich pochodne wprowadza sie w reakcje z 1,2 - dwuaminami w obecnosci kwasu mineralnego w stosunku mniej wiecej cza¬ steczkowym, ewentualnie w obecnosci srodków kondensacyjnych, przy czym przej¬ sciowo powstaje sól jednoacylo - 1,2 - al- kylenodwuaminowa kwasu mineralnego. Gesellschaft f ii r Che mis che Industrie in Basel Zastepca: M. Skrzypkowski rzecznik patentowy MUK. *. ARCT. CZERNIAKOWSKA 225 PL