PL29774B3 - - Google Patents

Description

Najdluzszy czas trwania patentu do 15 marca 1952 t^c^m Przedmiotem patentu nr 24689 jest siposób polepszania garbujacego dzialania odpadkowego lugu posiarczynowego. Spon sób wedlug tego patentu jest znamienny tym, ze do lugu odpadkowego po celulozie siarczynowej dodaje sie produktów rozpra- szalnych w tym lugu, lecz nie wykazuja¬ cych same przez sie wlasciwosci garbowa¬ nia oraz; trudno rozpuszczalnych w wodzie lub nierozpuszczalnych w wodzie; produk¬ ty te mozna otrzymywac przez kondensai- cje zwiazków aromatycznych, zawieraja¬ cych grupy wodorotlenowe, ze srodkami la¬ czacymi0 rdzenie tych zwiazków, przy czym mieszanine przed uzyciem do garbowania zakwasza sie w sposób zwykly. Sposób we¬ dlug patentu nr 24689 opiera sie na spo¬ strzezeniu, ze odpadkowy lug posiarczynon wy mozna wyzyskac w ten sposób do wy¬ twarzania cennych garbników.Obecnie wykryto, ze zagadnienie to mo¬ zna równiez rozwiazac i w ten sposób, ze lug odpadkowy po celulozie siarczynowej miesza sie z produktami kondensacji, które mozna otrzymywac przez reakcje zwiaz¬ ków o aromatycznie zwiazanych grupach wodorotlenowych z weglowodanami wzgle¬ dnie materialami zawierajacymi weglowo¬ dany. Jedna z odmian nowego sposobu po¬ lega na tym', ze tak wytworzone produkty^raktuje sie jeszcze, przy podgrzewaniu al¬ dehydami lub srodkami odszczepiajacymi aldehydy.Wspomnianych powyzej produktów po¬ chodzacych ze zwiazków o aromatycznych grupach wodptrotlenowych oraz jz yeglowo- dano w nie mozna"Wio dotychczas stosowac do celów garbowania z powodu ich nieroz- puszczalnosci w wodzie. Natomiasf garb¬ niki, które mozna otrzymywac sposobem wedlug wynalazku, sa cieczami zupelnie przezroczystymi, które mozna mieszac z woda w kazdym stosunku, przy czym wy¬ kazuja one dobre wlasciwosci garbarskie.Nadaja one skórze surowej charakter skó¬ ry garbowanej garbnikami roslinnymi.Garbniki, które mozna otrzymywac przez traktowanie wtórne produktów reakcji zwiazków aromatycznych o grupach wodo¬ rotlenowych z weglowodanami, aldehydami albo zwiazkami odszczepiajacymi aldehy¬ dy, daja skóre nieco pelniejsza, niz produ¬ kty nie traktowane wtórnie.Produkty kondensacji weglowodanów ze zwiazkami o aromatycznych grupach wodorotlenowych sa znane. Ich wywarza¬ nie moze sie odbywac w warunkach najroz¬ maitszych przy uzyciu najrozmaitszych ka¬ talizatorów, jak to np. podano w patencie niemieckim nr 247 181 oraz w jpatencie a- merykanskim nr 1 593 342. Jako zwiazki o aromatycznych grupach wodorotlenowych stosuje sie przede wszystkim fenol i kre¬ zol. Weglowodany mozna stosowac zarów¬ no w postaci czystej, jak i w postaci mie¬ szaniny weglowodanów albo tez z ich natu¬ ralnymi domieszkami. Jako przyklady mo¬ zna podac: cukier gronowy, skrobie, cu¬ kier trzcinowy, celuloze w postaci blonni¬ ka albo lintersu, jak równiez drewno i slo¬ me róznego pochodzenia. Laczenie otrzy¬ manych z nich [produktów kondensacji z od¬ padkowym lugiem posiarczynowym moz¬ na uskuteczniac przez proste mieszanie w temperatuize podwyzszonej. Stosunki ilo¬ sciowe odpadkowego lugu posiarczynowego z jednej strony i wsipomnianych produktów kondensacj i z drugiej strony moga sie wa¬ hac w szerokich granicach. Garbnik nada¬ jacy sie do uzytku otrzymuje sie np„ jezeli zastosuje sie produkty kondensacji weglo¬ wodanów z aromatycznymi zwiazkami wo¬ dorotlenowymi w ilosci okolo 5% w stosun¬ ku do 60%-owego lugu posiarczynowego.Górna granice stosowanych ilosci produk¬ tów kondensacji okresJa sie w ten sposób, ze otrzymana po dodaniu niej ciecz musi byc jeszcze przezroczysta.Przyklad I. 100 czesci zywicyt wytwór rzonej ze 100 czesci glukozy, 350 czesci fe¬ nolu i kwasu solnego, po odpedzeniu z pa¬ ra wodna nadmiaru fenolu rozprasza r'e przy mieszaniu w temperaturze 50°C w 1000 czesciach zageszczonego odpadkowego lugu posiarczynowego o 35°Be.Otrzymuje sie ciemnoczerwonobrunat- na substancje dobrze rozpuszczalna w wo¬ dzie, która po rozcienczeniu woda i zakwa¬ szeniu kwasem mrówkowym do odczynu slabo kwasnego wobec papierka kongo da¬ je przy garbowaniu mocna jasnobrunatna pelna skóre garbowana.Przyklad II. 80 czesci zywicy wedlug przykladu I rozprasza sie w 1000 czesciach zageszczonego i przefermentowanego od¬ padkowego lugu posiarczynowego o 32°Be, po czym przez 2 godziny ogrzewa sie, mie¬ szajac z 50 czesciami 30%-owego aldehy¬ du mrówkowego. Produkt reakcji po roz¬ cienczeniu woda i zakwaszeniu daje roztwo¬ ry o dobrej zdolnosci garbowania.Przyklad III. 120 czesci zywicy, wy¬ tworzonej ze 100 czesci lewulozy, 350 cze¬ sci fenolu i kwasu solnego, po oddestylo¬ waniu w prózni 150 czesci fenolu, rozpra¬ sza sie w 1000 czesciach odpadkowego lugu posiarczynowego o 35°Be i mieszajac o- grzewa w ciagu godziny do 80°C.Po rozcienczeniu woda i zakwaszeniu kwasem glikolowym mozna stosowac pro¬ dukt reakcji bezposrednio do garbowania.Przyklad IV. 120 czesci zywicy, wy- — 2 —tworzonej ze 100 czesci skrobi, 350 czesci fenolu i kwasnego siarczanu sodowego, po odpedzeniu nadmiaru fenolu rozprasza sie w 100 czesciach odpadkowego lugu posiar¬ czynowego o 35°Be. Roztwór rozcienczony i zakwaszony kwasem octowym mozna sto¬ sowac do garbowania skór.Przyklad V. 300 czesci zywicy, wy¬ tworzonej ze 100 czesci cukru trzcinowego, 350 czesci fenolu i kwasu solnego, po od¬ destylowaniu w prózni 40 czesci fenolu, rozprasza sie w 1000 czesciach odpadkowe¬ go lugu posiarczynowego o 28°Be.Produkt reakcji rozcienczony woda i zakwaszony kwasem mrówkowym daje podczas garbowania skóre dobrze wypel¬ niona.Przyklad VI. 150 czesci zywicy, wy¬ tworzonej ze 100 czesci galaktozy, 350 cze¬ sci fenolu i kwasu solnego po oddestylowa¬ niu w prózni 100 czesci fenolu rozprasza sie w 1000 czesciach odpadkowego lugu po¬ siarczynowego o 32°Be przy mieszaniu o- grzewa do 90°C z 60 czesciami 30%-owe¬ go aldehydu mrówkowego w ciagu pól go¬ dziny.Osiaga sie dzialanie garbujace, jak w poprzednich przykladach.Przyklad VII. 80 czesci zywicy, wy¬ tworzonej ze 100 czesci bielonej bawelny, 350 czesci fenolu i kwasu solnego, po od- .'..ir.eniu z para w7odna nadmiaru fenolu prasza sie w 1000 czesciach przefer- i^ntowanego odpadkowego lugu siarczyno¬ wego o 35°Be w temperaturze 100°C. Osia¬ ga sie dzialanie garbujace, jak w poprze¬ dnich przykladach.Przyklad VIII. 100 czesci zywicy, wy¬ tworzonej ze 100 czesci ksylozy, 350 czesci fenolu i kwasu solnego, po oddestylowaniu w prózni 150 czesci fenolu rozprasza sie w 1000 czesciach odpadkowego lugu siar¬ czynowego o 28°Be w temperaturze 70°C.Osiaga sie dzialanie garbujace jak wy- ^ej.Przyklad IX. 50 czesci zywicy, wytwo¬ rzonej z 100 czesci maki ziemniaczanej, 350 czesci fenolu i chlorku tionylu, po od¬ pedzeniu z para wodna nadmiaru fenolu, rozprasza sie w 1000 czesciach odpadko¬ wego lugu siarczynowego o 35°Be i ogrze¬ wa z 20 czesciami aldehydu octowego w ciagu godziny w temperaturze 70°C.Osiaga sie dzialanie garbujace jak wy¬ zej.Zamiast maki ziemniaczanej mozna z takim samym skutkiem stosowac platki ziemniaczane.Przyklad X. 80 czesci zywicy, wytwo¬ rzonej ze 100 czesci slomy zytniej, 350 czesci fenolu i kwasu solnego, po oddesty¬ lowaniu 180 czesci fenolu rozprasza sie w 100 czesciach odpadkowego lugu posiar¬ czynowego o 35°Be i ogrzewa w ciagu 2 go¬ dzin w temperaturze do 50°C z 40 czescia¬ mi 30%-owego aldehydu mrówkowego.Osiaga sie dzialanie garbujace, jak w przykladach poprzednich.Zamiast slomy zytniej mozna równiez stosowac slome innych gatunków zboza, plewy albo siano.Przyklad XI. 100 czesci zywicy, wy¬ tworzonej z 100 czesci pszenicy, 250 cze¬ sci fenolu i stezonego kwasu siarkowego, rozprasza sie w 1000 czesciach odpadko¬ wego lugu posiarczynowego o 32°Be i mie¬ szajac ogrzewa sie w ciagu pól godziny z 40 czesciami aldehydu mrówkowego 30%- owego do 110°C.Osiaga sie dzialanie garbujace jak wy¬ zej.Zamiast pszenicy mozna równiez sto¬ sowac inne zboza.Przyklad XII. 100 czesci zywicy, wy¬ tworzonej ze 100 czesci makuchów sojo¬ wych, 350 czesci fenolu i trójchlorku fos¬ foru, po odpedzeniu z para wodna nadmia¬ ru fenolu, rozprasza sie w 1000 czesciach odpadkowego lugu posiarczynowego o 35°Be i kondensuje w ciagu godziny w tem¬ peraturze 80°C z 60 czesciami 30%-owego aldehydu mrówkowego. — 3 —Osiaga sie dzialanie garbujace, jak w poprzednich przykladach.Zamiast makuchów sojowych mozna równiez stosowac makuchy arachisowe, makuchy z orzecha kokosowego albo z pe¬ stek palmowych.Przyklad XIII. 150 czesci zywicy, wy¬ tworzonej ze 100 czesci trocin buczyno¬ wych, 350 czesci fenolu i kwasu solnego, po oddestylowaniu w prózni 140 czesci fe¬ nolu rozprasza sie w 1000 czesciach odpad¬ kowego lugu posiarczynowego o 32°Be i mieszajac ogrzewa sie do 90°C w ciagu go¬ dziny z 80 czesciami 30ti/o-owego aldehydu mrówkowego.Osiaga sie dzialanie garbujace jak wy¬ zej.Zamiast drzewa bukowego mozna sto¬ sowac drzewo swierkowe, sosnowe i podo¬ bne. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania garbników z od¬ padkowego lugu posiarczynowego wedlug patentu nr 24689, znamienny tym, ze do odpadkowego lugu siarczynowego dodaje sie produktów reakcji zwiazków o aromaty¬ cznych grupach wodorotlenowych i weglo¬ wodanów lub materialów zawierajacych weglowodany, przy czym otrzymane prcf dukty ewentualnie poddaje sie obróbce wtórnej aldehydami albo materialami od- szczepiajacymi aldehydy. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft Zastepca: M. Skrzypkowski rzecznik patentowy PL