PL27787B1 - Sposób rozdzielania kwasów tluszczowych i alkoholi o siedmiu lub wiekszej liczbie atomów wegla w czasteczce wzglednie materialów zawierajacych takie wolne kwasy i alkohole. - Google Patents

Description

W przemysle olejów ziemnych stosuje sie w coraz wiekszym zakresie selektywne rozpuszczalniki w celu rozkladania frakcji olejów ziemnych na skladniki nasycone i nienasycone. Równiez w przemysle tlusz¬ czów i wosków proponowano juz wyzyski¬ wanie wlasciwosci rozpuszczalników selek¬ tywnych. Próby, prowadzone w tym kie¬ runku, nie doprowadzily jednak dotad do wyników zadowalajacych.Znaleziono obecnie, ze mozna uzyskac zupelnie zadowalajace pod wzgledem che¬ micznym i technicznym wyniki rozdzielania wyzszych kwasów tluszczowych i wyzszych alkoholi o duzym ciezarze czasteczkowym oraz substancji zawierajacych takie wol¬ ne kwasy i alkohole na skladniki nasy¬ cone i nienasycone, jesli bedzie sie dzia¬ lalo na materialy te rozpuszczalnikiem, który w okreslonej temperaturze posiada wlasciwosci selektywnego rozpuszczania skladników nienasyconych, których roz¬ twór oddziela sie od fazy stalej otrzyma¬ nych skladników nasyconych.Mieszanine, podlegajaca wspomniane¬ mu procesowi rozdzielania, najprosciej podgrzewa sie wraz z rozpuszczalnikiem do temperatury, w której rozpuszczalniktozpuszcza mieszanine calkowicie. Nastep¬ nie powstaly roztwór studzi sie tak, az wykrystalizuje skladnik nasycany. Wy¬ dzielone czesci' stale oddziela sie wów¬ czas za pomoca odpowiednich srodków me¬ chanicznych, np. przez saczenie. W: celi,! dalszego oczyszczenia otrzymane skladni¬ ki wydzielone moga byc w razie potrzeby zadane jeszcze raz lub tez kilkakrotnie zadawane i rozpuszczane w nowych ilo¬ sciach selektywnego rozpuszczalnika i po ochlodzeniu znów oddzielane. W wielu przypadkach jednak wystarcza juz jedno¬ razowe lub wielokrotne przemywanie od¬ dzielonych skladników rozpuszczalnikiem selektywnym. Rozpuszczanie i przemywa¬ nie moga byc oczywiscie stosowane tez w róznych zestawieniach ze soba. W celu o- szczedzenia rozpuszczalnika drugi i trzeci przesacz moga byc zastosowane do rozpuk szczania swiezych ilosci materialu. Przez oddestylowanie rozpuszczalnika z pierw¬ szego przesaczu wzglednie z dalszych prze- saczów wydobywa sie rozpuszczone w nim skladniki nienasycone.Pod nazwa rozpuszczalnika selektyw¬ nego nalezy rozumiec wszystkie te sub¬ stancje, które w temperaturach okolo 25 — 50°C latwo i calkowicie rozpuszczaja wyzsze kwasy tluszczowe i wyzsze alko¬ hole oraz materialy zawierajace takie wol¬ ne kwasy i alkohole, a które w temperatu¬ rze nizszej (okolo —15°C do +15°C) roz¬ puszczaja latwiej skladniki nienasycone wzglednie mniej nasycone od skladników calkowicie nasyconych. Do rozpuszczalni¬ ków tych naleza takie substancje, które w przemysle olejów ziemnych sa znane jako nadajace sie do rozkladania frakcji ole¬ jów ziemiiych na skladniki bogate w wo¬ dór (parafinowe) i ubogie w wodór (aro¬ matyczne i nienasycone), a wiec takie jak: ciekly dwutlenek siarki, fenol, nitrobenzen, eter /?,/?' - dwuchloro - etylowy, furfurol, aceton lub mieszanina cieklego dwutlenku siarki z benzenem, fenol z woda lub glice¬ ryna, furfurol z benzenem (np. lndustrial and Engineering Chemistry 1931, tom 23, nr 7 str. 753).Jako materialy wyjsciowe moga byc u- zyte naturalne wyzsze kwasy tluszczowe i alkohole o 7-iu lub wiekszej liczbie ato¬ mów wegla w czasteczce oraz otrzymane syntetycznie przez przeróbke substancji naturalnych, które zawieraja jednoczesnie skladniki nasycone i nienasycone. Równiez moga byc uzyte materialy wyjsciowe, za¬ wierajace mieszaniny wspomnianych sub¬ stancji. Jako przyklad takich mieszanin kwasófy tluszczowych moga byc wymienio¬ ne kwasy tluszczowe, otrzymywane za po - moca róznorodnych sposobów rozszczepia¬ nia z lojów zwierzecych i roslinnych, tlu¬ szczów kostnych, oleju palmowego, tranu utwardzonego lub innych olejów. Wspom¬ niane alkohole np. otrzymuje sie przez roz¬ szczepianie olbrotu, lecz moga one byc tez otrzymane przez redukcje odpowiednich kwasów tluszczowych.Przyklad I. 1 kg surowego alkoholu cetylowego, otrzymanego przez zmydlenie olbrotu, rozpuszcza sie w 40 litrach cie¬ klego dwutlenku siarki w temperaturze +40ftC. Przy ochlodzeniu do temperatury okolo 0°C wykrystalizowuje skladnik nasy¬ cony, który oddziela sie przez saczenie. Po odpedzeniu dwutlenku siarki otrzymuje sie oczyszczony alkohol cetylowy o liczbie jodowej 13 z wydajnoscia 53% wagowych, a z przesaczu — alkohol oleinowy o licz¬ bie jodowej 87 z wydajnoscia 47% wa¬ gowych.Przyklad II. 1 kg surowego alkoholu cetylowego wykrystalizowuje sie, jak w przykladzie I, z 10 000 cm3 cieklego dwu¬ tlenku siarki. Otrzymana mieszanine kry¬ sztalów, pozostalych na saczku, przekry- stalizowuje sie ponownie w dalszych 10 000 cm3 dwutlenku, siarki i powtarza sie ten zabieg jeszcze po raz trzeci. Otrzy¬ muje sie 49% wagowych alkoholu nasyco¬ nego o liczbie jodowej 7 i 51% wagowych - aalkoholu nienasyconego o liczbie jodowe} 83.Przyklad IIL 1 kg surowego alkoholu cetylowego wykrystalizowuje sie, jak w przykladzie I, z 15 000 cm3 cieklego dwu¬ tlenku siarki. Otrzymana mieszanine kry¬ sztalów, znajdujaca sie na saczku, przemy • wa sie nowa iloscia 15 000 cm3 dwutlenku siarki w temperaturze 0°C. Otrzymuje sie 45% wagowych alkoholu nasyconego o liczbie jodowej 4 i 55% wagowych al¬ koholu nienasyconego o liczbie jodo¬ wej 84.Przyklad IV. 1 kg surowego alkoholu cetylowego wykrystalizowuje sie, jak w przykladzie I, z 1,5 1 acetonu. Otrzymana mieszanine krysztalów przemywa sie na saczku nowa iloscia 1,5 1 acetonu w tem¬ peraturze —10°C. Otrzymuje sie 49% wa¬ gowych alkoholu nienasyconego o liczbie jodowej 84 i 51% wagowych alkoholu na¬ syconego o liczbie jodowej 9.Przyklad V. 1 kg technicznej miesza* niny kwasów tluszczowych o liczbie jodo¬ we) 46 wykrystalizowuje sie z 1,5 1 eteru & P - dwuchloro - dwuetylowego w tempe¬ raturze + 10°C. Otrzymana mieszanine krysztalów, znajdujaca sie na saczku, przemywa sie nowa iloscia 1,5 1 eteru dwu- chlorodwuetylowego w temperaturze + 10°C. Otrzymuje sie 60% cieklych niena¬ syconych kwasów tluszczowych O liczbie jodowej 77 i 40% stalych nasyconych kwa¬ sów tluszczowych.Przyklad VI. 1 kg technicznej miesza¬ niny kwasów tluszczowych wykrystalizo¬ wuje sie z 1,5 1 acetonu w temperaturze —10°C. Otrzymana mieszanine kryszta¬ lów na saczku przemywa sie nowa iloscia 1,5 1 acetonu o temperaturze okolo —10°C.Otrzymuje sie 55% cieklych nienasyconych kwasów tluszczowych o liczbie jodowej 83 i 45% stalych nasyconych kwasów tlusz¬ czowych o liczbie jodowej 3.Przyklad VII. 1 kg technicznej mie¬ szaniny kwasów tluszczowych o liczbie jo¬ dowej 37 wykrystalizowuje sie z 1 1 fur* furolu w temperaturze +10^0. Otrzymuje sie 38% nienasyconych kwasów tluszczo¬ wych o liczbie jodowej 71 i 62% nasyco¬ nych kwasów tluszczowych o liczbie jod** wej 17.Przyklad VIII. 1 kg technicznej mie¬ szaniny kwasów tluszczowych o liczbie jo¬ dowej 40 wykrystalizowuje sie z 2,6 1 ni¬ trobenzenu w temperaturze +10°C. Otrzy¬ muje sie 64% nienasyconych kwasów tlu¬ szczowych o liczbie jodowej 60 i 36% na¬ syconych kwasów tluszczowych o liczbie jodowej 4.Przyklad IX. 1 kg technicznej mie¬ szaniny kwasów tluszczowych o liczbie jo¬ dowej 46 wykrystalizowuje sie z 1,5 1 anili¬ ny w temperaturze 0°C. Otrzymuje sie 42% nienasyconych kwasów tluszczowych o licz¬ bie jodowej 86 i 58% nasyconych kwasów tluszczowych o liczbie jodowe} 18.Przyklad X. 1 kg technicznej miesza¬ niny kwasów tluszczowych o liczbie jodo¬ wej 45 wykrystalizowuje sie z 1,5 1 lodo¬ watego kwasu octowego w temperaturze + 10°C. Otrzymuje sie 58% nienasyconych kwasów tluszczowych o liczbie jodowej 64 i 42% kwasów nasyconych o liczbie jodo¬ wej 19.Przyklad XL 1 kg technicznej miesza¬ niny kwasów tluszczowych o liczbie jodo¬ wej 43 wykrystalizowuje sie z 1 1 bezwod¬ nika kwasu octowego w temperaturze + 10°C. Otrzymuje sie 66% nienasyconych kwasów tluszczowych o liczbie jodowej 58 i 34% nasyconych kwasów tluszczowych o liczbie jodowej 15.Przyklad XII. 1 kg surowej mieszani¬ ny kwasów tluszczowych rozdziela sie na skladniki przez rozpuszczenie w 1,5 1 eteru etylowego i oziebienie do temperatury —10°C, co powoduje wykrystalizowanie sie skladników nasyconych, Otrzymuje sie nasycone kwasy tluszczowe o liczbie jodo¬ wej 19 i nienasycone kwasy tluszczowe o liczbie jodowej 72 - 3 -Przyklad XIII. 1 kg surowej miesza¬ niny kwasów tluszczowych wykrystalizo¬ wuje sie z 1,5 1 cykloheksanonu w tempera¬ turze —10°C, jak opisano w przykladzie XII. Otrzymuje sie nasycone kwasy tlu¬ szczowe o liczbie jodowej 19 i nienasycone kwasy tluszczowe o liczbie jodowej 71.Przyklad XIV. 1 kg surowej miesza¬ niny kwasów tluszczowych wykrystalizo- wuje sie z 1,8 1 octanu amylu w tempera¬ turze 0°C, jak opisano w przykladzie XII.Otrzymuje sie nasycone kwasy tluszczowe o liczbie jodowej 7 i nienasycone kwasy tluszczowe o liczbie jodowej 55.Przyklad XV. 1 kg surowej miesza¬ niny alkoholi wykrystalizowuje sie z 1,5 1 eteru etylowego w temperaturze —10°C, jak opisano w przykladzie XII, i przemy¬ wa mieszanine krysztalów nowa iloscia 1,5 1 eteru etylowego w temperaturze —10°C. Otrzymuje sie alkohole nasycone o liczbie jodowej 18 i alkohole nienasycone b liczbie jodowej 84.Przyklad XVI. 1 kg surowej miesza¬ niny alkoholi wykrystalizowuje sie z 1,5 1 alkoholu propylowego w temperaturze —lO^, jak opisano w przykladzie XII, i przemywa mieszanine krysztalów nowa iloscia 1,5 1 alkoholu propylowego w tem¬ peraturze —10°C. Otrzymuje sie alkohole nasycone o liczbie jodowej 10 i alkohole nienasycone o liczbie Jodowej 74.Przyklad XVII. 1 kg surowej miesza¬ niny alkoholi wykrystalizowuje sie z 1,5 1 alkoholu metylowego w temperaturze —10°C, jak opisano w przykladzie XII.Otrzymuje sie alkohole nasycone o liczbie jodowej 30 i alkohole nienasycone o liczbie jodowej 82.Przyklad XVIII. 1 kg surowej miesza¬ niny alkoholi wykrystalizowuje sie z 1,5 I octanu metylowego w temperaturze 0°C, jak opisano w przykladzie XII, i przemywa mieszanine krysztalów nowa iloscia 1,5 1 octanu metylowego w temperaturze 0°C.Otrzymuje sie alkohole nasycone o liczbie jodowej 22 i alkohole nienasycone o licz¬ bie jodowej 79.Przyklad XIX. 1 kg surowej miesza¬ niny alkoholi wykrystalizowuje sie z 1,5 1 mrówczanu metylowego w temperaturze + 10I°C, jak opisano w przykladzie XII, i przemywa mieszanine krysztalów nowa i- loscia 1,5 1 mrówczanu metylowego w tem¬ peraturze + 10°C. Otrzymuje sie alkohole nasycone o liczbie jodowej 20 i alkohole nienasycone o liczbie jodowej 78.Przyklad XX. 1 kg surowej mieszani¬ ny alkoholi wykrystalizowuje sie z 1,5 1 octanu metylo - glikolowego w temperatu¬ rze + 10°C, jak opisano w przykladzie XII, i przemywa sie otrzymana mieszanine kry¬ sztalów nowa iloscia 1,5 1 octanu metylo - - glikolowego w temperaturze +10aC.Otrzymuje sie alkohole nasycone o liczbie jodowej 6 i alkohole nienasycone o liczbie jodowej 80.Przyklad XXI. 1 kg surowej mieszani¬ ny alkoholi wykrystalizowuje sie z 1,5 1 chloroweglanu etylowego w temperaturze + 10aC, jak opisano w przykladzie XII, i przemywa otrzymana mieszanine kryszta¬ lów nowa iloscia 1,5 1 chloroweglanu etylu w temperaturze +10°C. Otrzymuje sie al¬ kohole nasycone o liczbie jodowej 10 i al¬ kohole nienasycone o liczbie jodowej 67.Przyklad XXII. 1 kg surowej miesza¬ niny alkoholi wykrystalizowuje sie z 1,5 1 chloroacetonu w temperaturze +10°C, jak opisano w przykladzie XII. Otrzymuje sie alkohole nasycone o liczbie jodowej 9 i al¬ kohole nienasycone' o liczbie jodowej 66.Przyklad XXIII. 1 kg surowej miesza¬ niny alkoholi wykrystalizowuje sie z 1,5 1 jednooctanu etyleno-glikolu w temperatu¬ rze + 10°C, jak opisano w przykladzie XII. Otrzymuje sie alkohole nasycone o liczbie jodowej 34 i alkohole nienasycone o liczbie jodowej 74.Przyklad XXIV. 1 kg surowej miesza¬ niny alkoholu wykrystalizowuje sie z 1,5 1 weglanu etylu w temperaturze +10°Cf jak — 4 —opisano w przykladzie i przeniyW& 6- trzymana mieszanine krysztalów nowa ilo¬ scia 1,5 1 weglanu etylu w temperaturze + 10°C. Otrzymuje sie alkohole nasycone o liczbie jodowej 9 i alkohole nienasycone o liczbie jodowej 73.Jak juz wyjasniono we wstepie, znany byl sposób rozkladu olejów mineralnych na mniej i wiecej nasycone skladniki za pomoca rozpuszczalników selektywnych.Poniewaz nie ma ustalonych regul rozpusz¬ czalnosci zwiazków organicznych wedlug stosunku ilosciowego zawartego w nich we¬ gla i wodoru, nie mozna bylo przewidziec mozliwosci stosowania rozpuszczalników, proponowanych do przeróbki olejów mine¬ ralnych, takze do oddzielania zupelnie in¬ nego rodzaju zwiazków, jak mieszanin al¬ koholi i kwasów. Poniewaz jednak dziala¬ nie rozpuszczalników w zastosowaniu do oddzielania wyzej opisanych kwasów i al¬ koholi nie bylo znane, nie mozna bylo wo¬ bec tego przewidziec, czy wykrystalizowa¬ nie wymienionych skomplikowanych pro¬ duktów wyjsciwych z rozpuszczalników w mysl wynalazku doprowadzi do materia¬ lów, dajacych sie zuzytkowac na rynku handlowym. PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób rozdzielania kwasów tlusz¬ czowych i alkoholi o siedmiu lub wiekszej liczbie atomów wegla w czasteczce wzgled¬ nie materialów zawierajacych takie wolne kwasy i alkohole, jak np. zmydlonych tlu¬ szczów i wosków, za pomoca rozpuszczalni¬ ków, znamienny tym, ze wspomniane sub¬ stancje wzglednie ich mieszaniny rozpu¬ szcza sie najpierw calkowicie przez ogrze¬ wanie w wyzszych temperaturach w rozpu¬ szczalnikach, dzialajacych selektywnie, jak w cieklym dwutlenku siarki, fenolu, nitrobenzenie, eterze /?, fi - dwuchloroety- lowym, furfurolu, acetonie, mieszaninach cieklego dwutlenku siarki i benzenu, feno¬ lu i wody lub gliceryny, furfurolu i benze¬ nu, zwiazkach aminowych, a potem wydzie¬ la sie nasycone, stale skladniki przez ostu¬ dzanie.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tym, ze jako rozpuszczalniki dzialajace selektywnie stosuje sie poszczególne alko¬ hole, estry, etery i ketony.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, zna¬ mienny tym, ze stale skladniki, otrzymywa¬ ne przy pierwszym wydzieleniu, poddaje sie takiej samej przeróbce jeszcze raz lub wielokrotnie.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, zna¬ mienny tym, ze do przeróbki kwasów tlu¬ szczowych i alkoholi uzywa sie tych porcji rozpuszczalników, które byly juz przed tym uzyte do przemywania lub oczyszczania poprzednio wydzielonych skladników nasy¬ conych.
5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1 — 4, zna¬ mienny tym, ze substancje, które maja byc rozdzielone, rozpuszcza sie w temperaturze okolo 25° — 50°C, a otrzymane roztwory chlodzi sie do temperatury —15° do + 15°C,
6. 6. Sposób wedlug zastrz. 1 — 5, zna¬ mienny tym, ze wydzielone skladniki stale przemywa sie jedno- lub wielokrotnie no¬ wymi porcjami rozpuszczalników. Edeleanu Gesellschaft m. b. H. Zastepca: Inz. Cz. Raczynski, rzecznik patentowy. Druk L. feoguslawsltiegp i Ski, WarszaWd. PL