PL25997B1 - Sposób otrzymywania rozpuszczajacych sie w wodzie zwiazków dwuazoaminowych. - Google Patents

Description

Stwierdzono, ze zwiazki dwuazoamino- we, które otrzymuje sie z dwuazowanych amin zdolnych doi sprzegania oraz rozpu¬ szczajacych sie w wodzie zasad azotowych, i które odpowiadaja ogólnemu wzorowi: R» — N = N-N — R I 1 R' w którym litera R" oznacza reszte aminy zdolnej do sprzegania; litera R' — wodór, grupe alkylowa, oksyalkylowa, aralkylowa, arylowa lub hydroarylowa, a litera R — reszte alifatyczna, aralifatyczna, aroma¬ tyczna, hydroaromatyczna lub heterocy¬ kliczna z grupami, powodujacymi rozpu¬ szczanie sie zwiazków tych w wodzie, jak np. grupami kwasu karbonowego, sulfono¬ wego lub grupami hydroksylowymi, albo w którym litery R i R! razem oznaczaja re¬ szte heterocyklicznego ukladu pierscienio¬ wego, w którym azot jest zawarty jako he¬ teroatom i który zawiera, grupy, powodu¬ jace rozpuszczanie sie zwiazków tych w wodzie, daja sie sprzegac ze zwiazkami dwuazowymi za pomoca dobrze przebiega¬ jacej reakcji i z bardzo dobra wydajnoscia oraz z wytwarzaniem sie rozpuszczalnych w wodzie zwiazków dwuazoaminowych, wy¬ wodzacych sie ze zwiazków aminoazowych.Otrzymane zwiazki odpowiadaja ogólnemu wzorowi: \ R'" — N = N — R" — iN=N-N-R I * R'w-którym litery R, R' i R" posiadaja wyzej wymienione znaczenia, a litera /?'" oznacza reszte aromatyczna lub heterocykliczna.Tak np, zwiazek dwuazoaminowy, o- trzymany z. dwumetyloeteru amino-hydro- Stosujac zamiast dwumetyloeteru aminohy- drochinonu inne aminy zdolne do sprzega¬ nia, np, 1 - naftyloamine, 1 - amino - 2 - -metoksy - 5 - metylobenzen lub 1 - amino- - 3 - metoksy - 4 - metylobenzen, a zamiast sarkozyny —dowolnie inne zasady azotowe, znane jako stabilizatory (srodki ustalaja¬ ce) zwiazków dwuazoaminowych, zamiast zas dwuazowanej p - nitroaniliny inne zwiazki dwuazowe, przeprowadza sie w ten sam sposób proces tworzenia sie zwiazków dwuazoaminowych odpowiednich zwiazków aminoazowych.Okazalo sie rzecza zupelnie niespodzie¬ wana, ze grupa dwuazowa, utrwalona w postaci grupy dwuazoaminowej, pozwala w reszcie aromatycznej, w której sie ona znajduje, na dalsze sprzeganie z zwiazkiem dwuazowym na zwiazek azowy.Otrzymane zwiazki dwuazoaminowe zwiazków aminoazowych stanowia cenne produkty posrednie do wytwarzania barw¬ ników,, Przyklad L 30,6 g 1 - amino - 2,5 - -dwumetoksybenzenu dwuazuje sie w spo¬ sób zwykly w temperaturze 3 — 5°C za po¬ moca 60 cm3 kwasu solnego o 20° Be i 100 cm3 2rt - roztworu azotynu sodowego, O- trzymany roztwór dwuazowy wlewa sie po¬ woli w temperaturze 0°C do 125 g 15%-o- wego roztworu sarkozyny, do którego do¬ dano ponadto roztwór 50 g sody kalcyno- wanej w wodzie. Sprzegniecie na; zwiazek chinonowego i sarkozyny, daje sie polaczyc przez sprzeganie z dwuazotowana p - nitro- anilina na zwiazek dwuazoaminowy o wzo¬ rze nastepujacym: dwuazoaminowy jest ukonczone po uplywie kilku godzin* Przez wysolenie za pomoca 15% objetosciowych chlorku sodowego stra¬ ca sie calkowicie zwiazek dwuazoaminowy w postaci czerwonawobrunatnej masy kry¬ stalicznej i wyosobnia go nastepnie, 80 g otrzymanego zwiazku dwuazoami- nowego rozpuszcza sie w 500 cm3 wody o temperaturze 25°C, przy czym otrzymuje sie roztwór przezroczysty, do którego do¬ daje sie nastepnie roztwór (o temperaturze 20°C) 80 g sody kalcynowanej w wodzie.Do otrzymanego roztworu wlewa sie po¬ woli roztwór dwuazowy, wytworzony w sposób zwykly z 41,4 g p - nitroaniliny.Sprzeganie odbywa sie bardzo szybko z wytwarzaniem sie barwnika azowego. Po¬ wstaje roztwór przezroczysty, wykazujacy odczyn zasadowy wzgledem zólcieni bry¬ lantowej. Po kilkogodzinnym mieszaniu straca sie calkowicie barwnik przez ostroz¬ ne zobojetnienie rozcienczonym kwasem solnym do slabego odczynu zasadowego wzgledem zólcieni brylantowej i przez wy¬ solenie. Po odsaczeniu pod cisnieniem i wy¬ suszeniu w temperaturze mniej wiecej 60°C otrzymuje sie zwiazek w postaci czerwona- wobrunatnego proszku z wydajnoscia, wy¬ noszaca 85 % ilosci teoretycznej.Przyklad II. 137 g / - amino - 3 - met¬ oksy - 4 - metylobenzenu dwuazuje sie w sposób zwykly. Roztwór dwuazowy wlewa sie powoli w temperaturze 0°C do roztwfl- 0,N-<^ OCHz \ N = N-<^ y~N =N-N-CH2- \cHt QHs -COONa — 2 —ru, otrzymanego w sposób nastepujacy: 149 g metylotauryny rozpuszcza sie w 500 cm3 wody lodowej, a nastepnie dodaje sie roz¬ twór 280 g sody kalcynowanej w 1000 cm3 wody. Sprzegniecie z wytworzeniem zwiaz¬ ku dwuazoaminowego jest ukonczone po u- plywie kilku godzin. Zwiazek ten wydziela sie calkowicie w postaci zóltawobrunatnej pasty, odsacza sie pod cisnieniem i suszy w temperaturze mniej wiecej 60° — 70°C. 150 g otrzymanego zwiazku dwuazoami¬ nowego zarabia sie 1000 cm3 wody i mala iloscia lodu. W celu dokladnego rozdrob¬ nienia dodaje sie ponadto 15 cm3 30%-o- wego roztworu produktu, otrzymanego przez dzialanie 20 moli tlenku etylenowe¬ go na 1 mol alkoholu oktodecylowego. Do zawiesiny zwiazku dwuazoaminowego wle¬ wa sie powoli w temperaturze 3° — 5°C roztwór dwuazowy, wytworzony w sposób zwykly z 86 g 1 ' - amino - 2 - chloro - 4 - nitrobenzenu, a jednoczesnie dodaje sie zawiesine 200 g dwuweglanu sodowego w 600 cm3 wody malymi porcjami tak', ze od¬ czyn zasadowy wzgledem zólcieni brylan¬ towej zostaje stale zachowany. Nalezy u- nikac dodawania calkowitej ilosci dwuwe¬ glanu naraz, aby zapobiec rozkladowi roz¬ tworu dwuazowego, zanim rozpocznie sie sprzeganie. Sprzeganie na barwnik azowy nastepuje natychmiast z wystepowaniem czerwonawobrunatnego koloru i zostaje u- konczone nazajutrz. Nalezy utrzymywac odczyn slabo, lecz wyraznie zasadowy wzgledem zólcieni brylantowej. Wytworzo¬ ny barwnik wydziela sie w najwiekszej swej czesci w postaci czerwonawobrunat- nych krysztalów. Wydzielanie sie barwnika uzupelnia sie przez dodanie 5% objetoscio¬ wych chlorku sodowego. Po odessaniu pod cisnieniem i wysuszeniu w temperaturze mniej wiecej 60QC otrzymuje sie zwiazek w postaci ciemnoczerwonobrunatnego prosz¬ ku z wydajnoscia odpowiadajaca prawie teoretycznej, Przyklad III. 40 g brunatnego zwiaz¬ ku dwuazoaminowego, otrzymanego w spo¬ sób zwykly przez sprzegniecie dwuazowa- nej / - naityloaminy z kwasem / - metylo- - aminobemzenoi - 2 - karbonowo - 4 - sulfo¬ nowym, rozpuszcza sie w temperaturze zwyklej w 500 cm3 wody, ochladza do 5°C i dodaje do tego 30 g sody kalcynowanej, rozpuszczonej w wodzie. Do otrzymanego roztworu wlewa sie powoli roztwór dwua¬ zowy, otrzymany w sposób zwykly z 13,7 g 1 - amino - 2 - etoksybenzenu. Sprzeganie z wytwarzaniem sie barwnika azowegó od¬ bywa sie powoli i jest ukonczone naza¬ jutrz. Nalezy utrzymywac wyraznie zasa¬ dowy odczyn wzgledem zólcieni brylanto¬ wej. Barwnik straca sie calkowicie przez ostrozne zobojetnienie do slabozasadowego odczynu wzgledem zólcieni brylantowej i przez wysolenie. Po wysuszeniu otrzymuje sie zwiazek dwuazoaminowy w postaci czar- nobrunatnawego proszku z wydajnoscia, wynoszaca 92% ilosci teoretycznej.Przyklad IV. 41,2 g slabo zóltawobru- natnego krystalicznego zwiazku dwuazo¬ aminowego, otrzymanego w sposób zwykly z dwuazowanego 1 - amino - 2 - metoksy - - 5 - metylobenzenu i sarkozyny, rozpu¬ szcza sie w 400 cm3 wody. Nastepnie doda¬ je sie 30 g kalcynowanej sody w postaci 15 — 20%-owego roztworu i wlewa, powoli roztwór dwuazowy, wytworzony w sposób zwykly z 15,2 g 1 - amino - 2 - nitro - 4 - -metylobenzenu. Sprzeganie z wytwarza¬ niem sie barwnika azowego zachodzi powoli i zostaje ukonczone nazajutrz. Wydzielpny barwnik odsacza sie pod cisnieniem i su¬ szy w temperaturze mniej wiecej 60°C. Sta¬ nowi on czerwonobrunatny proszek i otrzy¬ muje sie go z 70%-owa wydajnoscia w sto¬ sunku do ilosci teoretycznej.W nastepujacej tabeli opisany jest fze- reg dalszych zwiazków dwuazoaminowych otrzymanych sposobeni wedlug wynalazku niniejszego. — 3 —Nr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Zwiazek dwuazowy otrzymany z / - amina - 2,6 - - dwuchloro - 4 - nitrobenzenu 1 - amino - 2 - me- tylo - 5 - chloro- benzenu 1 - amino - 2,6 - - dwuchloro - 4 - nitrobenzenu 1 - amino - 4 - chlo- ronaftalenu 1 - amino - 3 - ni¬ trobenzenu i 1 - amino - 2,5 - - dwuchlorobenzenu i - amino - 2 - chlo¬ ro - 5 - trójfluoro - - metylobenzenu 1 • amino - 2 - ni¬ tro - 4 - metoksy- benzenu 1 - amino - 2 - me¬ tyle - 4 - nitroben¬ zenu Sprzegniety ze zwiazkiem dwuazoaminowym otrzymanym z dwuazowanego i / - amino - 2,5 - - dwumetoksyben- zenu n u u 1 - amino - 3 - met- oksy - 4 - chloro- benzenu u 7 - amino - 3 - met- ofcsy - 5 - bromo- benzenu 11 1 - amino - 3 - met- oksy - 4 - metylo¬ benzenu metylotauryny proliny kwasu 7 - metyloa¬ mino - 2 - oksypro- pano - 3 - sulfono¬ wego kwasu / - etylo - - amino - 2 - oksy - - propano - 3 - sul¬ fonowego 5 - sulfamidu kwa¬ su 1 - amino - ben- zeno - 2 - karbono- wego kwasu oksyetylo - - amino - octowego kwasu pipekolino- wego kwasu 1 - metylóa- minobenzeno - 2 - - karbonowo - 5 - - sulfonowego cyjanamidu Wlasciwosci zwiaz¬ ku dwuazoamino- wego otrzymanego zwiazku aminoazo- wego czarnobrunatny proszek krystali¬ czny ciemnobrunatny proszek krystali¬ czny proszek ciemno¬ brunatny proszek czarno¬ brunatny ciemnobrunatny proszek krystali¬ czny u u u ciemnoczerwono- brunatny proszek krystaliczny — 4 —Nr 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 Zwiazek dwuazowy otrzymany z 1 - amino - 2,4 - - dwuchloro' - 6 - - nitrobenzenu 1 - amino - 3 - trój- fluorometylobenze- nu 1 - amino - 2 - ni¬ tro - 4 - trójfluoro- metylobenzenu 1 - amino - 2 - chlo¬ ro - 4 - nitrobenzenu 2 - amino - 1 - ni- tronaftalenu 1 - amino - 4 - ni¬ trobenzenu i - amino - 2 - me¬ tylo - 4 - chloro - benzenu i - amino - 4 - met- oksybenjzenu / - amino - 2 - ni¬ trobenzenu i - amino - 2 - met- oksy - 5 - nitro- benzenu Sprzegniety ze zwiazkiem dwuazoaminowym otrzymanym z dwuazowanego i 7 - amino - 3 - met- oksy - 4 - metylo - benzenu u i« »» i* / - amino - 3,4 - - dwumetoksyben- zenu H i - naftyloaminy 1 - amino - 2 - met- oksynaftalenu •i kwasu piperydyno - - a - sulfonowego kwasu butylo - a- mino - octowego kwasu 1 - amino - - benzeno - 2 - kar- bonowo - 5 - sulfo¬ nowego kwasu 1 - metylo¬ amino - 2 - oksy- propano - 3 - sulfo¬ nowego kwasu anilino - - 2,5 - dwusulfono- wego metylo - glukaminy kwasu piperazyno - - octowego oksy - etylo - tau- ryny kwasu pyrolidyno - - a - sulfonowego kwasu 1 - amino - - benzeno <¦ 2 - kar- bonowo - 4 - sulfo- i nowego Wlasciwosci zwiaz¬ ku dwuazoamino- wego otrzymanego zwiazku aminoazo- wego ciemnoczerwono- brunatny proszek krystaliczny u ii proszek ciemno¬ brunatny u ciemnoczerwono- brunatny proszek krystaliczny ft proszek hrunatno- czarny 1% ii — 5 —Nr 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 Zwiazek dwuazowy otrzymany z i - amino - 2 - met- oksy - 5 - chloro- benzenu i - amino - 2 - me- tylo - 3 - chloro- benzenu 1 - amino - 3 - - chlorobenzenu 1 - amino - 5 - trój- fluorometylo - fe- nylo - 2 - etylosul- fonu 1 - amino - 2 - me- tylo - 4 - nitroben¬ zenu 1 - amino - 2 - chlo¬ ro - 4 - nitrobenze¬ nu 1 - amino - 2 - met- oksy - 5 - nitro¬ benzenu 1 - amino - 3,5 - - bis - trójfluoro- metylobenzenu 1 - amino - 2 - met- oksy - 4 - cliloro- benzenui 1 - amino - 3,5 - - bis - trójfluoro- metylobenzenu Sprzegniety ze zwiazkiem dwuazoaminowym otrzymanym z dwuazowanego i i - amino - 5 - met- oksynaftalenu |f i - amino - 2 - me- tylonaftalenu / - amino - 2 - met- oksy - 5 - metylo¬ benzenu n i - amino - 2 - me¬ tylo - 5 - metoksy - benzenu »» 1 - amino - 3 - met- oksybemzenu ff 7 - amino - 2,5 - - dwuetoksybenze- nu kwasu piperydyno - - /? - sulfonowego metylo - tauryny proliny oksyetylo - tauryny kwasu 1 - metylo - - amino - benzeno - - 2 - karbonowo - - 4 - sulfonowego kwasu butylo - a- minooctowego metylo - glukaminy metylo - tauryny kwasu piperydyno - - a - sulfonowego 4 - sulfamidu kwasu 1 - amino - - benzeno' - 2 - kar- bonowego Wlasciwosci zwiaz¬ ku dwuazoamino- wego otrzymanego zwiazku aminoazo- wego proszek hrunatno- czarcny n n proszek czerwo- nobrunatny proszek ciemno¬ brunatny ii ii ii proszek czerwo- nobrunatny ii — 6 —Nr 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 Zwiazek dwuazowy otrzymany z 1 - amino - 3 - - chlorobenzenu 1 - amino - 2 - ni¬ tro - 4 - metylo¬ benzenu dwuetyloamidu kwasu / - amino - - 2 - metoksybenze- no - 5 - sulfonowego / - amino - 3 - me- tylo - 4,6 - dwuchlo- robenzenu / - amino - 2 - trój- fluorometylo - 5 - - chlorobenzenu 1 - amino - 2 - chlo¬ robenzenu 1 - amino - 3 - ben- zoyloamino - 4,6 - - dwumetylobenze- nu 2,4 - dwuchloroani- liny / - amino - 2 - me- tylo - 4,5 - dwuchlo- robenzenu 1 - amino - 2 - met- oksy - 5 - chloro¬ benzenu Sprzegniety ze zwiazkiem dwuazoaminowym otrzymanym z dwuazowafiego i 1 - amino - 2,5 - - dwuetoksybenze- nu 1 - amino - 3 - met- oksy - 6 - chloro¬ benzenu f» / - amino - 3,5 - - dwumetoksyben- zenu 1 - amino 3,5 - dwumetoksybenze- nu 1 - amino - 3 - eto- ksy - 4 - metylo¬ benzenu ff i - amino - 4 - me- tylo - 2,5 - dwuimet- oksybenzenu ff i - amino - 4 - chloro - 2,5 - dwu- metoksybenzenu sarkozyny kwasu etyleno - - dwuamino - dwu- octowego metylo - tauryny kwasu piperydyno - - a - karbonowego cyjanamidu kwasu butylo - ami- nooctowego kwasu piperydyno - - /? - karbonowego amidu kwasu feny- loglicyno - 3 - sul¬ fonowego kwasu / - amino - benzeno - 2 - kar- bonowo - 4 - sulfo¬ nowego oksyetylotauryny Wlasciwosci zwiaz¬ ku dwuazoamino- wego otrzymanego zwiazku aminoazo- wego proszek czerwo- nobrunatiny proszek brunatny ff ff proszek zólto- brunatny proszek czerwo- nobruhatny proszek ciemno¬ brunatny ti ff ff — 7 —Nr 40 41 42 43 44 45 46 47 48 Zwiazek dwuazowy otrzymany z 2 - aminodwu - fe- nylosulfonu 1 - amino - 4 - ben- zoyloamino - 2 - - metoksy - 5 - me¬ tylobenzenu 1 - amino - 3 - ni¬ trobenzenu 1 - amino' - 2 - chlo¬ ro - 4 - nitrobenze¬ nu / - amino - 2 - ni¬ tro - 4 - metoksy- benzenu 1 - amino - 2 - met¬ oksy - 4 - nitroiben- I zenu 1 - amino - 4 - ben- zoyloamino - 2 - chloro - 5 - meto- ksybenzenu 1 - amino - 2 - met¬ oksy - 4 - chloro- benzenu 1 - amino - 4 - ben- zoyloamino - 2,5 - - dwumetoksyben- zenu Sprzegniety ze zwiazkiem dwuazoaminowym otrzymanym z dwuazowanego i / - amino - 4 - chloro - 2,5 - dwu- metoksybenzenu 1 - amino - 4 - bro- mo - 2,5 - dwueto- ksybenzenu 1 - amino - 2,4,5 - - trójmetoksy - - benzenu • ii 2 - amino - 4 - met- oksynaftalenu 2 - amino - 4 - met- oksynaftalenu / - amino - 3 - eto- ksybenzenu u kwasu 5 - amino - furano - 2 - kar- bonowego kwasu oksyetylo - - aminooctowego kwasu 1 - metylo - - amino - 2 - oksy- propano - 3 - sulfo¬ nowego kwasu 1 - metylo - - amino - heksahy- drobenzeno - 3 - sulfonowego kwasu cykloheksy- loamino - octowego kwasu oksyetylo - - amino - octowe¬ go kwasu piperydyno - - a - sulfonowego kwasu cykloheksy- lo - amino - octo¬ wego kwasu piperazyno - - octowego Wlasciwosci zwiaz¬ ku dwuazoamino- wego otrzymanego zwiazku aminoazo- wego proszek ciemno¬ brunatny proszek czarno- brunatny u proszek ciemno¬ brunatny u proszek brunatno- czarny proszek brunatno- czarny proszek brunatny proszek ciemno¬ brunatny - 8 —Nr 49 50 51 52 Zwiazek dwuazowy otrzymany z 1 - amino - 4 - ni¬ trobenzenu 2,5 - dwuchloroani- liny 1 - amino - 4 - chlo¬ ro - 2 - nitrobenze¬ nu 1 - amino - 2,4 - dwunitrobenzenu Sprzegniety ze zwiazk otrzym dwuazowanego 1 - amino - 4 - ben- zoyloamino - 2,5 - - dwumetoksyben- zenu u 1 - amino - 4 - - benzoylo - amino - - 2,5 - dwuetoksy- benzenu iem dwuazoaminowym anym z i kwasu 1 - metylo - - amino - 2 - oksy- propano - 3 - sulfo¬ nowego kwasu 1 - amino- naftaleno - 2,4 - - dwusulfonowego kwasu /? - y - dwu- oksy - propyloami- no - octowego kwasu oksyetylo - - aminoetanosulfo- nowego Wlasciwosci zwiaz¬ ku dwuazoamino- wego otrzymanego zwiazku aminoazo- wego proszek czarno- brunatny u »» if PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania rozpuszczajacych sie w wodzie zwiazków dwuazoaminowych, znamienny tym, ze zwiazki dwuazoamino- we, wytworzone z dwuazowanych amin zdolnych do sprzegania oraz rozpuszczaja¬ cych sie w wodzie zasad azotowych i odpo¬ wiadajace ogólnemu wzorowi R» — N = N — N — R I R' w którym litera R" oznacza reszte aminy zdolnej do sprzegania, litera R* — wodór, grupe alkylowa, oksyalkylowa, aralkylowa, arylowa lub hydroarylowa, litera R — re¬ szte alifatyczna, aralifatyczna, aromatycz¬ na, hydroarornatyczna lub heterocykliczna z grupami, powodujacymi rozpuszczanie sie zwiazków tych w wodzie, albo litery R i R' razem oznaczaja reszte heterocyklicz¬ nego ukladu pierscieniowego, w którym a- zot jest zawarty jako heteroatom i który zawiera grupy, powodujace rozpuszczanie sie zwiazków tych w wodzie, sprzega sie ze zwiazkami dwuazowymi. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: K. Czempinski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL