PL24927B1 - Sposób otrzymywania w stanie czystym lub prawie czystym olefinów o przynajmniej pieciu atomach wegla w czasteczce. - Google Patents

Description

Rozdzielanie mieszanin weglowodorów, otrzymywanych na przyklad przez roz¬ szczepianie oleju mineralnego, na ich skla¬ dniki proste przez destylacje czastkowa nie bylo dotychczas rzecza mozliwa, ponie¬ waz mieszaniny te skladaja sie z bardzo znacznej liczby poszczególnych weglowo¬ dorów.Stosujac destylacje czastkowa mozna zatem otrzymywac olefiny wrzace w ni¬ skiej temperaturze w postaci takich pro¬ duktów rozszczepienia, jak propen i buten.Przy ciaglej czastkowej destylacji miesza¬ niny weglowodorów wrzacych w wyzszej temperaturze posiadaja budowe tak skom¬ plikowana, ze otrzymywanie tym sposo¬ bem wyzszych olefinów w stanie czystym lub prawie czystym jest, praktycznie bio¬ rac rzecza niemozliwa.Stwierdzono, ze mozna otrzymywac w stanie czystym lub prawie czystym równiez i olefiny wyzsze stosujac w charakterze materialu wyjsciowego mieszaniny weglo¬ wodorów skladajace sie calkowicie lub przewaznie z wyzszych weglowodorów ali¬ fatycznych, rozszczepiajac je i poddajac nastepnie otrzymane produkty rozszcze¬ piania destylacji czastkowej. Odpowie-dnim, materialem .wyjsciowym..- jest zwla¬ szcza parafina, lecz mozna stosowac rów¬ niez mieszaniny weglowodorów zawieraja¬ ce ponad 20% parafiny.Krzywe destylacji produktów rozszcze¬ pionych otrzymywanych z powyzszych ma¬ terialów wyjsciowych wskazuja wznosze¬ nie sie zalamane w postaci schodków.W ten sposób produkty rozszczepiania parafiny po starannym frakcjonowaniu da¬ ja duze frakcje o zasadniczo stalym punk¬ cie wrzenia ora? frakcje przejsciowe, które sa znacznie mniejsze. Zaleznie od tego, czy material wyjsciowy zawiera mniejsza lub wieksza ilosc parafiny, krzywa w miare zmniejszania sie ilosci parafiny w produk¬ tach wyjsciowych staje sie mniej zalama¬ na. Na rysunku przedstawione sa krzywe destylacji /, //, /// i IV produktów roz¬ szczepiania otrzymanych z materialu wyj¬ sciowego zawierajacego odpowiednio okolo 1%, 13%, 24% i 100% parafiny. Krzywe te wskazuja wyraznie na zwiekszenie zala¬ mywania sie krzywej destylacji w miare zwiekszenia sie ilosci parafiny.Wraz ze wzrostem temperatury wrze* nia krzywa destylacji staje sie mniej zala¬ mana.Produkty rozszczepiania wykazujace w ich krzywej destylacji mniej lub bardziej widoczne zalamanie schodkowe nadaja sie zwlaszcza do wytwarzania z nich zasadni¬ czo prostych) pochodnych, np. alkoholi, ete¬ rów lub estrów olefinów zawartych w tych produktach rozszczepienia.Na przyklad, 260 litrów rozszczepionej bialej parafiny daje po rozfrakcjonowaniu okolo 50 litrów frakcji wrzacej w tempera¬ turze 93° C, okolo 55 litrów frakcji wrza¬ cej w temperaturze okolo 120° C i okolo 50 litrów frakcji wrzacej w temperaturze okolo 145a C, podczas gdy frakcji przej¬ sciowych otrzymuje sie tylko okolo 50 li¬ trów. Frakcje wrzace w temperaturze oko¬ lo 64°, 93°, 120°l i 145° C zawieraja glównie (odpowiednio) heksea, hepten, okten i no- nen, które moga sluzyc jako material wyj¬ sciowy do otrzymywania pochodnych tych olefinów, np. alkoholi, eterów, estrów.Nalezy uwazac, aby rozszczepianie przeprowadzac w niezbyt wysokich tempe¬ raturach ze wzgledu na tworzenie sie w wyzszych temperaturach zwiazków aroma¬ tycznych. Lepsze wyniki otrzymuje ?ie przeprowadzajac rozszczepianie w fazie ga¬ zowej niz w fazie cieklej. Korzystnie jest materialy wyjsciowe o wysokim punkcie wrzenia poddawac najpierw rozszczepia¬ niu w fazie cieklej, a potem dopiero roz¬ szczepianiu w fazie gazowej.Przyklad L Parafine indyjska rozszcze¬ pia sie w fazie gazowej w temperaturze 560a C, po czym produkty rozszczepiania poddaje sie destylacji czastkowej.Frakcja wrzaca w temperaturze 92,8 — 94,5° C posiadala liczbe bromowa 154,5 (teoretyczna wartosc w odniesieniu do heptenu wynosi 163,3). 392 g tej frakcji zmieszano z 1600 cm3 wody, do której do¬ dano 20 cm3 96% -owego H2SO^. W celu przemiany heptenu na chlorohydryne do¬ dano nastepnie kroplami 456 cm3 podchlo¬ rynu trzeciorzedowego butylu, po czym mieszanine mieszano w ciagu 24 godzin w temperaturze 25°C. Nastepnie oddzielono górna warstwe i ciagle mieszajac dodawa¬ no ja kroplami do 1 litra 30%-owego lugu sodowego ogrzanego do temperatury 116 — 118^ C. Nastepnie przedestylowano mieszanine trzeciorzedowego alkoholu bu- tylowegp, wody,; tlenku heptenu i nieznacz¬ nej ilosci nieprzemienionego heptenu. Gór¬ na warstwe otrzymanego destylatu spluka¬ no woda, wysuszono i przedestylowano o- trzymujac destylat w ilosci 240,8 g tlenku heptenu w stanie czystym w temperatu¬ rze 143 — 145°C.Przyklad II. Frakcja rozszczepionego destylatu otrzymywanego wedlug przykla¬ du I wrzaca w temperaturze 143 — 147° C posiada liczbe bromowa 119,0 (teorety¬ czna wartosc w odniesieniu do nonenu wy- — 2 —nosi 127,0). Do 3ÓÓ g tej frakcji dodawano kroplami w ciagu 30 min (ciagle mieszajac) w temperaturze 0-^5° C 486 g 90,3%-owego H2S04, po czym mieszano nadal w ciagu dalszych 30 minut w temperaturze 8 —10° C. Nastepnie kwas siarkowy rozcienczono woda do stezenia 15%-owego i przez mie¬ szanine przedmuchiwano w ciagu 5 godzin pare wodna. Górna warstwe destylatu, która wazy 268 g, potraktowano 50% -owym arlkoholem etylowym w celu wydzielenia alkoholu nonylowego z polimeru, przy czym alkohol nonylowy rozpuszcza sie w 50%-o- wym alkoholu etylowym, a polimer pozo¬ staje nierozpuszczony. Do rozcienczonego roztworu alkoholowego dodano potazu, a otrzymana warstwe górna przedestylowano najpierw w prózni, a nastepnie pod cisnie¬ niem normalnym. 224 g alkoholu przede¬ stylowano w temperaturze 175 — 200°C, a otrzymany produkt, stosownie do sta¬ lych fizycznych (wskaznik nietopliwosci n^=l,4320, ciezar wlasciwy c?;°=0,8270), okazal sie bardzo czystym metylo - n - hep- tylokarbinolem. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentów c. 1. Sposób otrzymywania w stanie czy¬ stym lub prawie czystym olefinów o przy¬ najmniej pieciu atomach wegla w czastecz¬ ce, znamienny tym, ze rozszczepia sie w sposób znany,, najkorzystniej w fazie gazo¬ wej i w temperaturach niezbyt wysokich, parafine lub mieszanine weglowodorów za¬ wierajacych ponad 20% parafiny, po czym produkty rozszczepienia poddaje sie desty¬ lacji czastkowej w celu wydzielenia co najmniej jednej frakcji o stalym zasadni¬ czo punkcie wrzenia.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze material wyjsciowy rozszczepia sie najpierw w fazie cieklej, a potem jeszcze raz w fazie gazowej. Naamlooze Vennootschap De Bataafsche Petroleum Maatschappij. Zastepca: Inz. J. Wyganowski. rzecznik patentowy.Do opisu patentowego Nr 24927. 23c WO 250 25S Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL