PL246747B1 - Sposób wytworzenia antykorozyjnej powłoki lakierniczej na powierzchni elementów aluminiowych - Google Patents
Sposób wytworzenia antykorozyjnej powłoki lakierniczej na powierzchni elementów aluminiowych Download PDFInfo
- Publication number
- PL246747B1 PL246747B1 PL442161A PL44216122A PL246747B1 PL 246747 B1 PL246747 B1 PL 246747B1 PL 442161 A PL442161 A PL 442161A PL 44216122 A PL44216122 A PL 44216122A PL 246747 B1 PL246747 B1 PL 246747B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sub
- aluminum elements
- elements
- poured
- tunnel device
- Prior art date
Links
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 52
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 52
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 29
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002161 passivation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 9
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVYXGGYDIJLZLS-UHFFFAOYSA-N O.CCO[Si](OCC)OCC Chemical compound O.CCO[Si](OCC)OCC LVYXGGYDIJLZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001343 alkyl silanes Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000729 antidote Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 230000005661 hydrophobic surface Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZJBHFQKJEBGFNL-UHFFFAOYSA-N methylsilanetriol Chemical compound C[Si](O)(O)O ZJBHFQKJEBGFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- -1 silicon alkoxide Chemical class 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- FXSGDOZPBLGOIN-UHFFFAOYSA-N trihydroxy(methoxy)silane Chemical compound CO[Si](O)(O)O FXSGDOZPBLGOIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/18—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using inorganic inhibitors
- C23F11/182—Sulfur, boron or silicon containing compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
- B05D1/025—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying using gas close to its critical state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób wytworzenia i nakładania antykorozyjnej powłoki lakierniczej na powierzchni elementów aluminiowych oraz urządzenie tunelowe służące do realizacji sposobu. Sposób wytworzenia i nakładania antykorozyjnej powłoki lakierniczej na powierzchni elementów aluminiowych, poprzedzony czynnościami wytrawienia, pasywacji metodą bezchromową, naniesienia za pomocą malowania proszkowego warstwy lakierniczej, polimeryzacji w piecu polimeryzacyjnym oraz hydrofobizacji powierzchni, charakteryzujący się tym, że do wanny (1) wlewa się mieszaninę (2) zawierającą wodę (2a) oraz metylotrietoksysilan (2b), w której metylotrietoksysilan (2b) występuje w ilości wynoszącej 1% wagowo, po czym przy użyciu obracających się z prędkością od 20 do 40 obrotów na minutę, posiadających wynoszącą od 20 do 40 cm średnicę pojedynczego pióra (3a), mieszadła dwułopatkowego (3) mieszaninę (2) miesza się w temperaturze pokojowej przez okres czasu wynoszący 48 godzin, następnie otrzymaną podczas mieszania w wannie (1) mieszaninę zol-żel (4) przelewa się do zbiornika, jednocześnie posiadającą przewodność poniżej 30 µS wodę demineralizowaną wlewa się do pojemnika, zaś do łącznika podłącza się źródło sprężonego powietrza, z kolei po wyjeździe z pieca polimeryzacyjnego, posiadające temperaturę wynoszącą od 100°C do 120°C, pokryte powłoką lakierniczą elementy aluminiowe przesuwają się poprzez ciąg technologiczny w kierunku urządzenia tunelowego, w którym przez czas wynoszący od 2 do 3 minut elementy aluminiowe polewa się za pomocą zespołu kaskad polewających pochodzącą ze zbiornika mieszaniną zol-żel (4), a następnie poprzez ciąg technologiczny elementy aluminiowe przesuwa się w głąb urządzenia tunelowego, gdzie przy użyciu zespołu kaskad opłukujących przez czas wynoszący od 30 sekund do 1 minuty elementy aluminiowe opłukuje się pochodzącą z pojemnika wodą demineralizowaną, a dalej poprzez ciąg technologiczny elementy aluminiowe przesuwa się dalej we wnętrzu urządzenia tunelowego, po czym elementy aluminiowe poddaje się przy użyciu dysz odmuchowych nadmuchowi sprężonego powietrza, aż do całkowitego pozbycia się kropel wody demineralizowanej, przy czym tak powstałą antykorozyjną powłokę lakierniczą nałożoną na elementy aluminiowe stanowią oligomery o niewielkim stopniu polimeryzacji, posiadające wzór cząsteczkowy: CH<sub>3</sub>(OH)<sub>2</sub>Si-O-(-CH<sub>3</sub>OHSi-O-)<sub>n</sub>-Si-CH<sub>3</sub>(OH)<sub>2</sub>.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytworzenia antykorozyjnej powłoki lakierniczej na powierzchni elementów aluminiowych, mający na celu podwyższenie właściwości antykorozyjnych wyrobu.
W stanie techniki wykorzystywane są rozwiązania zawierające silan, których celem jest przeciwdziałanie korozji, czyli procesowi stopniowego niszczenia materiałów wskutek chemicznej lub elektrochemicznej reakcji z otaczającym środowiskiem.
Przykładowo, znany jest polski patent o nr PL 182697 opisujący sposób wytwarzania powłoki ochronnej na podłożu metalowym, który polega na tym, że podłoże metalowe z uprzednio nałożoną znanymi sposobami powłoką fosforanową infiltruje się zolem metyloaminoalkoksysilanu poprzez zanurzenie w alkoholowym roztworze metyloaminoalkoksysilanu, sporządzonym w ten sposób, aby stężenie zolu względem krzemu wynosiło 1,5-5,5% wagowych, a lepkość 2-3 cP, po czym podłoże wynurza się z roztworu, korzystnie ze stałą prędkością.
Znany jest także kanadyjski wynalazek o nr CA 2323730, w którym ujawniono wodorozcieńczalną, wolną od chromu kompozycję powłokową zapewniającą ochronę przed korozją podłoża, takiego jak podłoże metalowe. Osadzona warstewka powłoki jest odporna na korozję, a w przypadku wyrobów powlekanych, które są gwintowane, np. stalowych łączników, powłoka zapewnia powłokę nie wypełniającą gwintu. Kompozycja powłokowa zawiera metal w postaci cząstek, taki jak cynk lub aluminium. Chociaż podstawniki mogą być pakowane oddzielnie, kompozycja jest praktycznie zawsze powłokową jednoopakowaniową. Jest ona na bazie wody, zawiera jednocześnie niskowrzącą ciecz organiczną. Ponadto, zawiera również redukowalny w wodzie organofunkcyjny silan, zwłaszcza silan z epoksydowymi grupami funkcyjnymi jako środek wiążący. Kompozycja ma wydłużony termin przydatności do użycia i można łatwo ją nakładać w zwykły sposób, np. techniką zanurzeniową, jednocześnie łatwo utwardza się w podwyższonej temperaturze.
Znany jest ponadto polski wynalazek o nr P.334657 dotyczący sposobu zapobiegania korozji metali, z użyciem silanów. Sposób polega na nanoszeniu pierwszego roztworu do obróbki bezpośrednio na powierzchnię metalu, który to pierwszy roztwór do obróbki zawiera co najmniej jeden wielofunkcyjny silan, zawierający co najmniej dwie trójpodstawione grupy sililowe, w których podstawniki są niezależnie wybrane z grupy obejmującej alkoksyl i acetoksyl. Ewentualnie można również stosować drugi roztwór do obróbki, zawierający organofunkcyjny silan, zwłaszcza w przypadku, gdy metal ma być malowany.
Z koreańskiego zgłoszenia wynalazku o nr KR 20190105914 znany jest środek powłokowy z oligomeru silanowego, który jest utwardzalny w temperaturze pokojowej, umożliwia błonie powłokowej wykazywanie odporności na zanieczyszczenia, ma wysoką odporność na warunki atmosferyczne i hamuje zmiany związane ze starzeniem się roztworu powłokowego, umożliwiając w ten sposób wykazanie stabilności konserwacyjnej dla długiego okresu. Środek powlekający według niniejszego wynalazku został uzupełniony przez zmieszanie reagentów w określonym stosunku mieszania, po oddzielnym przygotowaniu reagentów przez hydrolityczną kondensację hydrolizowalnych alkoksysilanów do częściowego hydrolizatu silanowego i hydrolizowanego kondensatu silanowego oraz hydrolityczną kondensację długołańcuchowego alkilosilanu do krzemionki koloidalnej w różnych pojemnikach reakcyjnych. Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, środek powlekający może być szeroko stosowany do materiałów takich jak tworzywa sztuczne, metal i inne.
W stanie techniki znane jest stosowanie metylotrietoksysilanu jako składnika powłoki, w tym antykorozyjnej. Przykładami tego typu rozwiązań są chińskie wynalazki o nr CN104371447, CN103232793 i CN110484142 i inne.
Problem stworzenia skutecznego antidotum na korozję jest wyzwaniem zwłaszcza w przypadku konstrukcji aluminiowych występujących na obszarach przemysłowych o dużej wilgotności i agresywnej atmosferze, klasa korozyjności C5-I, wg normy PN-EN ISO 12944-2:2018-02 oraz na obszarach przybrzeżnych i oddalonych od brzegu w głąb morza o dużym zasoleniu, klasa korozyjności C5-M, wg wyżej wskazanej normy.
Znana jest powszechnie technika zol-żel, stanowiąca metodę nanoszenia powłok, w której występują dwa układy koloidalne nanoszonego materiału. Metoda polega na przygotowaniu zolu poprzez hydrolizę i koagulację dobranych prekursorów i daje szerokie możliwości w zakresie niskotemperaturowej syntezy powłok ochronnych. Składniki powłok zostają wprowadzone w fazie ciekłej, co umożliwia uzyskanie homogeniczności składu chemicznego i fazowego na poziomie molekularnym. Metoda ta pozwala na wytwarzanie powłok o unikalnych własnościach.
PL 246747 Β1
Powszechnie wiadomym jest, że hydrofobowość powierzchni pokrycia jest jednym z kluczowych czynników wpływających na skuteczność ochrony antykorozyjnej. Można ją zwiększyć pokrywając powierzchnię czynnikiem o wyższej hydrofobowości.
W celu pokrycia powłoki lakierniczej jako czynnik hydrofobizujący, w wynalazku wybrano metylotrietoksysilan (MTES), posiadający wzór:
ch3
CzK I
C,H^0 Z O
Metylotrietoxysilan (MTES)
Z kolei jako metodę nakładania warstwy hydrofobizujacej zastosowano metodę zol-żel, stanowiącą sposób syntezy chemicznej, opartej na reakcjach substancji prekursorowych zachodzących w roztworach oraz na przemianach roztworu wyjściowego w zol, a zolu w żel. Podstawowymi reakcjami, zachodzącymi podczas syntezy zol-żel są hydroliza prekursora (alkoholanu krzemu, MTES w tym przypadku), kondensacja produktów hydrolizy prowadząca do wytworzenia wiązań Si-O-Si oraz adsorpcja produktu kondensacji na hydrofobizowanej powierzchni.
Celem zastosowania wynalazku jest uzyskanie antykorozyjnej powłoki lakierniczej o podwyższonych parametrach odpornościowych, która w porównaniu do rozwiązań będących w stanie techniki istotnie wydłuży cykl życia produktów.
Istotą wynalazku jest sposób wytworzenia antykorozyjnej powłoki lakierniczej na powierzchni elementów aluminiowych, poprzedzony czynnościami wytrawienia, pasywacji metodą bezchromową, naniesienia za pomocą malowania proszkowego warstwy lakierniczej, polimeryzacji w piecu polimeryzacyjnym oraz hydrofobizacji powierzchni, charakteryzujący się tym, że do wanny wlewa się mieszaninę zawierającą wodę oraz metylotrietoksysilan, w której metylotrietoksysilan występuje w ilości wynoszącej 1% wagowo, po czym przy użyciu obracających się z prędkością od 20 do 40 obrotów na minutę, posiadających wynoszącą od 20 do 40 cm średnicę pojedynczego pióra, mieszadła dwułopatkowego mieszaninę miesza się w temperaturze pokojowej, przez okres czasu wynoszący 48 godzin, następnie otrzymaną podczas mieszania w wannie mieszaninę zol-żel przelewa się do zbiornika, jednocześnie posiadającą przewodność poniżej 30 με wodę demineralizowaną wlewa się do pojemnika, zaś do łącznika podłącza się źródło sprężonego powietrza, z kolei po wyjeździe z pieca polimeryzacyjnego, posiadające temperaturę wynoszącą od 100 do 120°C, pokryte powłoką lakierniczą elementy aluminiowe przesuwają się poprzez ciąg technologiczny w kierunku urządzenia tunelowego, w którym przez czas wynoszący od 2 do 3 minut elementy aluminiowe polewa się za pomocą zespołu kaskad polewających pochodzącą ze zbiornika mieszaniną zol-żel, a następnie poprzez ciąg technologiczny elementy aluminiowe przesuwa się w głąb urządzenia tunelowego, gdzie przy użyciu zespołu kaskad opłukujących, przez czas wynoszący od 30 sekund do 1 minut elementy aluminiowe opłukuje się pochodzącą z pojemnika wodą demineralizowaną, a dalej poprzez ciąg technologiczny elementy aluminiowe przesuwa się dalej we wnętrzu urządzenia tunelowego, po czym elementy aluminiowe poddaje się przy użyciu dysz odmuchowych nadmuchowi sprężonego powietrza aż do całkowitego pozbycia się kropel wody demineralizowanej, przy czym tak powstałą antykorozyjną powłokę lakierniczą nałożoną na elementy aluminiowe stanowią oligomery o niewielkim stopniu polimeryzacji, posiadające wzór cząsteczkowy: CH3OH2Si-O-CH3OHSi-O-n-Si-CH3OH2.
Przykład wykonania wynalazku
Wytworzenie antykorozyjnej powłoki lakierniczej na powierzchni elementów aluminiowych
Etap 1: Przygotowanie mieszaniny zol-żel
1. Do wanny procesowej wlewa się 99 kg wody demineralizowanej o przewodności poniżej 30 μ8.
2. Dodaje się 1 kg metylotrietoksysilanu, uzyskując mieszaninę zawierającą 1 % wagowo metylotrietoksysilanu.
3. W wannie zamontowane jest dwułopatkowe mieszadło o średnicy 30 cm na pióro, które obraca się z prędkością 30 obrotów na minutę.
4. Mieszaninę miesza się w temperaturze pokojowej przez 48 godzin, aż do uzyskania jednorodnej zawiesiny o strukturze zol-żel.
Etap 2: Przygotowanie elementów aluminiowych
5. Elementy aluminiowe są wytrawiane i poddawane bezchromowej pasywacji w standardowym procesie chemicznym.
6. Na powierzchnię aluminiową nakłada się za pomocą malowania proszkowego warstwę lakierniczą, która następnie jest utwardzana w piecu polimeryzacyjnym w temperaturze wynoszącej od 180°C do 200°C.
Etap 3: Proces hydrofobizacji powierzchni
7. Po zakończeniu procesu polimeryzacji elementy aluminiowe o temperaturze wynoszącej od 100°C do 120°C przesuwają się poprzez ciąg technologiczny w kierunku urządzenia tunelowego.
Etap 4: Nakładanie warstwy hydrofobowej
8. W urządzeniu tunelowym elementy aluminiowe są przez 2,5 minuty polewane mieszaniną zol-żel za pomocą zespołu kaskad polewających. Mieszanina zol-żel pochodzi ze zbiornika, do którego została przelana po zakończeniu mieszania.
9. Następnie, elementy aluminiowe przesuwają się dalej i przez 45 sekund są opłukiwane wodą demineralizowaną pochodzącą z oddzielnego pojemnika, dostarczaną przez zespół kaskad opłukujących.
Etap 5: Suszenie
10. Po opłukaniu, elementy aluminiowe przechodzą w głąb urządzenia tunelowego, gdzie są poddawane intensywnemu nadmuchowi sprężonego powietrza przy użyciu dysz odmuchowych. Proces trwa do momentu całkowitego usunięcia kropli wody z powierzchni.
Końcowy rezultat
11. Na powierzchni aluminiowej powstaje antykorozyjna powłoka lakiernicza składająca się z oligomerów o niewielkim stopniu polimeryzacji. Powłoka ta posiada wzór cząsteczkowy: CH3OH2Si-O-CH3OHSi-O-n-Si-CH3OH2
Uwagi technologiczne:
• Ważne jest, aby temperatura elementów aluminiowych w momencie kontaktu z mieszaniną zol-żel wynosiła od 100°C do 120°C, co zapewnia efektywne połączenie warstw chemicznych.
• Proces mieszania zol-żel wymaga precyzyjnego kontrolowania czasu i temperatury, aby zapewnić jednolitą strukturę mieszaniny.
Dodatkowo wynalazek został ujęty na rysunku, na którym poszczególne figury prezentują:
- fig. 1: sposób przygotowania mieszaniny zol-żel w ujęciu schematycznym,
- fig. 2: sposób przygotowania urządzenia tunelowego wykorzystywanego w sposobie według wynalazku,
- fig. 3: sposób nakładania antykorozyjnej powłoki lakierniczej na powierzchni elementów aluminiowych,
- fig. 4: widok z góry urządzenia tunelowego, tunelowego wykorzystywanego w sposobie według wynalazku,
- fig. 5: proces hydrofobizacji metylotrietoksysilanu (MTES) w zapisie chemicznym.
Zgodnie z widocznym na fig. 1 sposobie przygotowania mieszaniny zol-żel, do wanny 1 wlewa się mieszaninę 2 zawierającą wodę zdemineralizowaną 2a oraz metylotrietoksysilan 2b. Stosowany metylotrietoksysilan 2b występuje w ilości wynoszącej 1% wagowo. Następnie mieszaninę 2 poddaje się mieszaniu przy użyciu mieszadła dwułopatkowego 3, w którym średnicę pojedynczego pióra 3a wynosi 30 cm. Mieszadło dwułopatkowe 3 obraca się z prędkością 30 obrotów na minutę, a cały proces mieszania trwa 48 godzin. Mieszanie odbywa się w temperaturze otoczenia. W efekcie powyższych czynności powstaje mieszanina zol-żel 4.
Na fig. 2 ujęto kolejną fazę sposobu, w której otrzymaną mieszaninę zol-żel 4 przelewa się do zbiornika 5. Z kolei, do pojemnika 7 wlewa się uprzednio przygotowaną wodę demineralizowaną 6 o przewodności wynoszącej 29 pS. Natomiast do łącznika 8 podłącza się źródło sprężonego powietrza 9. Zbiornik 5 połączony jest z przelotowymi rurkami polewającymi 22, pojemnik 7 z przelotowymi rurkami opłukującymi 23, zaś łącznik 8 za pomocą kolektora 20 ze źródłem sprężonego powietrza 9. Urządzenie tunelowe 13 posiada kształt otwartego z dwóch stron przelotowego korytarza. Tworzone jest ono przez dwie pionowe ścianki 18, połączone ze sobą u góry za pośrednictwem daszka 19 i podzielone jest na trzy, ułożone szeregowo strefy A, B oraz C, które odpowiedzialne są za zachodzące kolejno etapy. W strefie A dochodzi zatem do polewania, w strefie B do opłukiwania, zaś strefa C stanowi obszar, w którym dochodzi do nadmuchu. We wnętrzu strefy polewania A usytuowany jest zespół kaskad polewających 14 zakończony wylotami polewającymi 14a, we wnętrzu strefy opłukiwania B znajduje się zespół kaskad opłukujących 15 zakończony wylotami opłukującymi 15b, zaś we wnętrzu strefy nadmuchu C występują dysze odmuchowe 16. Wymienione wyżej przelotowe rurki polewające 22, przelotowe rurki opłukujące 23 oraz przelotowy łącznik 8 zamocowane są w daszku 19 i w ten sposób łączą się odpowiednio z zespołem kaskad polewających 14, zespołem kaskad opłukujących 15 oraz dyszami odmuchowymi 16. Jak zaznaczono na figurze urządzenie tunelowe 13 zamocowane jest do przedłużenia 17 ruchomego ciągu technologicznego 12, za wyjściem 10a pieca polimeryzacyjnego 10.
Jak widać na fig. 3, po wyjeździe z pieca polimeryzacyjnego 10, posiadające temperaturę wynoszącą 110°C, pokryte powłoką lakierniczą elementy aluminiowe 11 przesuwają się poprzez ciąg technologiczny 12 w kierunku urządzenia tunelowego 13. Przed urządzeniem tunelowym 13 elementy aluminiowe 11 poddane zostały czynnościom wytrawienia, pasywacji metodą bezchromową, naniesienia za pomocą malowania proszkowego warstwy lakierniczej oraz polimeryzacji w piecu polimeryzacyjnym 10. Następnie w urządzeniu tunelowym 13, elementy aluminiowe 11 poddawane są trzem kolejnym etapom sposobu według wynalazku. Na początek przez czas wynoszący 3 minuty polewane są za pomocą wylotów polewających 14a pochodzącą ze zbiornika 5 mieszaniną zol-żel 4, po czym poprzez ciąg technologiczny 12 przesuwane są w głąb urządzenia tunelowego 13, gdzie przy wykorzystaniu wylotów opłukujących 15b zespołu kaskad opłukujących 15, przez czas wynoszący około 1 minuty opłukiwane są pochodzącą z pojemnika 7 wodą demineralizowaną 6, a dalej także poprzez ciąg technologiczny 12 przesuwane są pod dysze odmuchowe 16 i poddawane są nadmuchowi sprężonego powietrza 24 aż do całkowitego pozbycia się kropel wody demineralizowanej 6. Na figurze ujęto zachodzący we wnętrzu strefy B etap opłukiwania. W efekcie na powierzchnię elementów aluminiowych 11 nałożona została antykorozyjna powłoka lakiernicza 21.
Do przeprowadzenia sposobu według wynalazku wykorzystane zostało urządzenie tunelowe. Jak ujęto na fig. 4 jest ono zamocowane jest do przedłużenia 17 ciągu technologicznego 12, za wyjściem 10a pieca polimeryzacyjnego 10. Posiada kształt otwartego z dwóch stron posadowionego wzdłuż przedłużenia 17 przelotowego korytarza, który tworzony jest przez dwie pionowe ścianki 18, które połączone ze sobą u góry za pośrednictwem daszka 19. Każda z pionowych ścianek 18 podzielona jest na trzy, ułożone szeregowo strefy A, B, C. We wnętrzu strefy polewania A usytuowany jest zespół kaskad polewających 14 zakończony wylotami polewającymi 14a. We wnętrzu strefy opłukiwania B znajduje się zespół kaskad opłukujących 15 zakończony wylotami opłukującymi 15b. We wnętrzu strefy nadmuchu C występują dysze odmuchowe 16. W daszku 19, w strefie polewania A zamocowane są przelotowe rurki polewające 22 połączone z jednej strony ze zbiornikiem 5, a z drugiej z zespołem kaskad polewających 14 z kolei w daszku 19 w strefie opłukiwania B zamontowane są przelotowe rurki opłukujące 23, połączonej z jednej strony z pojemnikiem 7, a z drugiej z zespołem kaskad opłukujących 15. Natomiast w daszku 19 w strefie nadmuchu C przytwierdzony jest przelotowy łącznik 8 połączony z jednej strony za pośrednictwem kolektora 20 ze źródłem sprężonego powietrza 9, a z drugiej z dyszami odmuchowymi 16.
Jak pokazano na fig. 5, w przypadku hydrofobizacji powierzchni pokryć z farb proszkowych wykorzystywane jest powinowactwo jakie wykazują oligomery otrzymane w wyniku kondensacji do powierzchni, na których występują grupy -OH. Wiążą się one z powierzchnią w wyniku oddziaływania grup -OH występujących w strukturze zolu i grup -OH (R oznacza grupę metylową -CH3). W przypadku użycia MTES proces hydrofobizacji rozpoczyna się hydrolizą MTES do kwasu metyloortokrzemowego (CH3Si(OH)3), który z kolei ulega kondensacji do oligomerów o niewielkim stopniu polimeryzacji i następującej budowie: CH3(OH)2Si-O-(-CH3OHSi-O-)n-Si-CH3OH2. W przypadku pokazanym na figurze n=1, ale n może przybierać wartości od 0 do niewielkich liczb całkowitych. Dopiero tak wytworzone oligomery adsorbują się na powierzchni. Zaadsorbowane oligomery eksponują w kierunku roztworu rodniki alkilowe, w tym przypadku metylowe, które nadają warstwie adsorpcyjnej właściwości hydrofobowe.
Podczas przeprowadzonych przez Zgłaszającego w latach: 2021-2022 prac badawczych, elementy aluminiowe pokryte zostały antykorozyjną powłoką lakierniczą, zgodnie ze sposobem według wynalazku i przy użyciu urządzenia tunelowego, a następnie poddane zostały laboratoryjnym badaniom odporności korozyjnej.
PL 246747 Β1
Przeprowadzono między innymi:
1. Badanie w obojętnej mgle solnej.
Próbki poddano badaniom w sposób ciągły. Przed badaniem w obojętnej komorze solnej w elementach aluminiowych wykonano nacięcie o szerokości 1 mm, dochodzące do metalu przez powłokę organiczną. Następnie umieszczono je w komorze o następujących parametrach:
| Temperatura | 35±2°C |
| pH | 6,5 - 7,2 |
| Stężenie chlorku sodu | 50±5g/l |
| Średnia szybkość zbierania dla poziomej powierzchni zbierania 80cm2 | l,5±0,5ml/h |
| Czas ekspozycji | 3000 godzin |
2. Badanie w kwaśnej mgle solnej
Próbki poddano badaniom w sposób ciągły. Przed badaniem w kwaśnej komorze solnej w elementach aluminiowych wykonano nacięcie o szerokości 1 mm, dochodzące do metalu przez powłokę organiczną. Następnie umieszczono je w komorze o następujących parametrach:
| Temperatura | 35±2°C |
| pH - uzyskane dzięki dodaniu do roztworu soli odpowiedniej ilość lodowatego kwasu octowego | 3,1 - 3,3 |
| Stężenie chlorku sodu | 50±5g/l |
| Średnia szybkość zbierania dla poziomej powierzchni zbierania 80cm2 | l,5±0,5ml/h |
| Czas ekspozycji | 2000 godzin |
3. Badanie na korozję nitkową
W badaniu zastosowano kwas chlorowodorowy 37%, o gęstości 1,19 g/cm3, w ilości 20 ± 2 ml na każdy 1 litr zbiornika. Nacięte uprzednio elementy aluminiowe umieszczono w pozycji horyzontalnej, nacięciem w kierunku lustra cieczy, w odległości 100 ± 10 mm. Odległość między nimi wynosiła co najmniej 20 mm. Po zamknięciu pojemnika trzymano je przez okres 60 ± 5 min, w temperaturze wynoszącej 23 ± 2°C. Następnie elementy aluminiowe zostały wyjęte i pozostawione na okres wynoszący od 15 do 30 minut w warunkach standardowych. Po tym czasie elementy aluminiowe umieszczono w komorze o następujących parametrach:
| Temperatura | 40 ± 2°C |
| Wilgotność | 82 + 5% |
| Czas ekspozycji | 2000 godzin |
Ponadto, dokonano porównania wymagań dla antykorozyjnej powłoki lakierniczej, wykonanej zgodnie z wynalazkiem z aktualnie obowiązującymi wymaganiami znaku jakości OUALICOAT oraz wymaganiami AAMA (Amerykańskie Stowarzyszenie Producentów Architektonicznych) dla farb, lakierów i powłok proszkowych na aluminium do celów architektonicznych, przy zastosowaniu farb proszkowych 1 klasy.
PL 246747 Β1
W stosunku do poszczególnych testów określono:
| Test odporności na działanie w komorze: | Wymagania QUALICOAT w godzinach: | Wymagania AAMA w godzinach: | Wymagania dla antykorozyjnej powłoka lakierniczej według wynalazku w godzinach: |
| obojętnej mgły solnej | 1500 | 3000 | |
| kwaśnej mgły solnej | 1000 | 2000 | |
| na korozję nitkową | 1000 | 2000 |
Po dokonaniu analizy opisanych powyżej w punktach 1-3 badań, a także nie ujętego w niniejszym opisie testu przyspieszonej korozji, tj. Test Machu, z podwójnie wydłużonym czasem badania tj. 48 godzin x 2, stwierdzono, że opracowana zgodnie z wynalazkiem technologia powoduje powstanie antykorozyjnej powłoki lakierniczej o wytrzymałości dwukrotnie wyższej niż określają wskazane powyżej wymagania OUALICOAT i AAMA.
W konsekwencji powyższych działań stwierdzono, że sposób wytworzenia antykorozyjnej powłoki lakierniczej na powierzchni elementów aluminiowych, przy wykorzystaniu urządzenia tunelowego tworzy na ich powierzchni film, który w porównaniu do rozwiązań obecnych w stanie techniki istotnie wydłuża cykl życia produktów.
Opracowany wynalazek będzie miał swoje zastosowanie wobec materiałów aluminiowych, zwłaszcza narażonych na niekorzystne warunki atmosferyczne, występujących np. w obiektach basenowych, w okrętach morskich, na platformach wiertniczych, w zakładach chemicznych, obiektach zlokalizowanych w odległości poniżej 500 metrów od morza i innych.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentowe1. Sposób wytworzenia antykorozyjnej powłoki lakierniczej na powierzchni elementów aluminiowych, poprzedzony czynnościami wytrawienia, pasywacji metodą bezchromową, naniesienia za pomocą malowania proszkowego warstwy lakierniczej, polimeryzacji w piecu polimeryzacyjnym oraz hydrofobizacji powierzchni, znamienny tym, że do wanny (1) wlewa się mieszaninę (2) zawierającą wodę (2a) oraz metylotrietoksysilan (2b), w której metylotrietoksysilan (2b) występuje w ilości wynoszącej 1% wagowo, po czym przy użyciu obracających się z prędkością od 20 do 40 obrotów na minutę, posiadających wynoszącą od 20 do 40 cm średnicę pojedynczego pióra (3a), mieszadła dwułopatkowego (3) mieszaninę (2) miesza się w temperaturze pokojowej, przez okres czasu wynoszący 48 godzin, następnie otrzymaną podczas mieszania w wannie (1) mieszaninę zol-żel (4) przelewa się do zbiornika (5), jednocześnie posiadającą przewodność poniżej 30 μ8 wodę demineralizowaną (6) wlewa się do pojemnika (7), zaś do łącznika (8) podłącza się źródło sprężonego powietrza (9), z kolei po wyjeździe z pieca polimeryzacyjnego (10), posiadające temperaturę wynoszącą od 100 do 120°C, pokryte powłoką lakierniczą elementy aluminiowe (11) przesuwają się poprzez ciąg technologiczny (12) w kierunku urządzenia tunelowego (13), w którym przez czas wynoszący od 2 do 3 minut elementy aluminiowe (11) polewa się za pomocą zespołu kaskad polewających (14) pochodzącą ze zbiornika (5) mieszaniną zol-żel (4), a następnie poprzez ciąg technologiczny (12) elementy aluminiowe (11) przesuwa się w głąb urządzenia tunelowego (13), gdzie przy użyciu zespołu kaskad opłukujących (15), przez czas wynoszący od 30 sekund do 1 minuty elementy aluminiowe (11) opłukuje się pochodzącą z pojemnika (7) wodą demineralizowaną (6), a dalej poprzez ciąg technologiczny (12) elementy aluminiowe (11) przesuwa sięPL 246747 Β1 dalej we wnętrzu urządzenia tunelowego (13), po czym elementy aluminiowe (11) poddaje się przy użyciu dysz odmuchowych (16) nadmuchowi sprężonego powietrza (24) aż do całkowitego pozbycia się kropel wody demineralizowanej (6), przy czym tak powstałą antykorozyjną powłokę lakierniczą (21) nałożoną na elementy aluminiowe (11) stanowią oligomery o niewielkim stopniu polimeryzacji, posiadające wzór cząsteczkowy: CH3(OH)2Si-O-(-CH3OHSi-O-)n-Si-CH3(OH)2.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL442161A PL246747B1 (pl) | 2022-08-31 | 2022-08-31 | Sposób wytworzenia antykorozyjnej powłoki lakierniczej na powierzchni elementów aluminiowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL442161A PL246747B1 (pl) | 2022-08-31 | 2022-08-31 | Sposób wytworzenia antykorozyjnej powłoki lakierniczej na powierzchni elementów aluminiowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL442161A1 PL442161A1 (pl) | 2024-03-04 |
| PL246747B1 true PL246747B1 (pl) | 2025-03-03 |
Family
ID=90106991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL442161A PL246747B1 (pl) | 2022-08-31 | 2022-08-31 | Sposób wytworzenia antykorozyjnej powłoki lakierniczej na powierzchni elementów aluminiowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL246747B1 (pl) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2809286A1 (de) * | 1978-03-01 | 1979-09-06 | Mannesmann Ag | Verfahren und vorrichtung zum aufspritzen von fluessigen korrosionsschutzmitteln auf metallischen oberflaechen |
| JP2005305439A (ja) * | 2005-05-02 | 2005-11-04 | Chugoku Marine Paints Ltd | 大型構造物用鋼板の一次防錆塗料の塗装方法 |
| JP2013013855A (ja) * | 2011-07-04 | 2013-01-24 | Shieldtechs Inc | 金属基材の防食塗装方法 |
| US11427916B2 (en) * | 2016-10-06 | 2022-08-30 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Surface treatment apparatus and surface treatment method |
-
2022
- 2022-08-31 PL PL442161A patent/PL246747B1/pl unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2809286A1 (de) * | 1978-03-01 | 1979-09-06 | Mannesmann Ag | Verfahren und vorrichtung zum aufspritzen von fluessigen korrosionsschutzmitteln auf metallischen oberflaechen |
| JP2005305439A (ja) * | 2005-05-02 | 2005-11-04 | Chugoku Marine Paints Ltd | 大型構造物用鋼板の一次防錆塗料の塗装方法 |
| JP2013013855A (ja) * | 2011-07-04 | 2013-01-24 | Shieldtechs Inc | 金属基材の防食塗装方法 |
| US11427916B2 (en) * | 2016-10-06 | 2022-08-30 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Surface treatment apparatus and surface treatment method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL442161A1 (pl) | 2024-03-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100582302C (zh) | 用于涂布金属以防止腐蚀的组合物 | |
| Alibakhshi et al. | Evaluation of the corrosion protection performance of mild steel coated with hybrid sol-gel silane coating in 3.5 wt.% NaCl solution | |
| Yasakau et al. | Influence of sol-gel process parameters on the protection properties of sol–gel coatings applied on AA2024 | |
| CA2748285C (en) | Surface treatment agent for galvanized steel sheet, galvanized steel sheet and production method thereof | |
| KR101020526B1 (ko) | 금속의 부식 방지 | |
| US9327315B2 (en) | Process for producing a repair coating on a coated metallic surface | |
| CN101688316B (zh) | 金属基材上的抗腐蚀混合溶胶-凝胶薄膜及其制备方法 | |
| Tavandashti et al. | Corrosion protection evaluation of silica/epoxy hybrid nanocomposite coatings to AA2024 | |
| EP2850139B1 (en) | Radiation radically and cationically curable composition, and method for preparing a hybrid sol-gel layer on a surface of a substrate using said composition | |
| EP2850140B1 (en) | Radiation curable composition, and method for preparing a hybrid sol-gel layer on a surface of a substrate using said composition | |
| US5091460A (en) | Coating composition, coated inorganic hardened product, and process for producing the product | |
| KR101591903B1 (ko) | 콜로이달실리카-실란의 졸-겔 조성물, 세라믹 폴리머 코팅제 및 세라믹 코팅막 시공방법 | |
| CN102838914A (zh) | 一种可以带锈涂装的水性铁锈转化底漆 | |
| EP3526279B1 (en) | A hybrid sol-gel corrosion-resistant coating composition | |
| Seok et al. | Preparation of corrosion protective coatings on galvanized iron from aqueous inorganic–organic hybrid sols by sol–gel method | |
| Sergienko et al. | Corrosion inhibition of galvanized steel by thin superhydrophobic phosphonate-siloxane films | |
| PL246747B1 (pl) | Sposób wytworzenia antykorozyjnej powłoki lakierniczej na powierzchni elementów aluminiowych | |
| Kumar et al. | A review of preparation and characterization of sol-gel coating for corrosion mitigation | |
| EP0338116B1 (en) | Coating composition | |
| RU2839139C1 (ru) | Модифицированный лакокрасочный материал и его нанесение | |
| WO2019099215A1 (en) | Application of amine functionalized organo silane fatty acid combo system as corrosion inhibitors in the clear emissive permanent coatings on aluminum/zinc alloy | |
| WO2009066141A1 (en) | An agent for the treatment of top-coat paint films to impart stain resistance and a method for the treatment of top-coat paint films to impart stain-resistance | |
| Neuder et al. | Enhanced paint adhesion to metals using in situ phosphatizing coatings | |
| WO1993023348A1 (en) | Method of ceramic coating | |
| Rashid | Synthesis, characterisation and corrosion protection performance of hybrid nanocomposite coatings |