PL245217B1 - Sposób fotokatalitycznej redukcji CO2 - Google Patents

Sposób fotokatalitycznej redukcji CO2 Download PDF

Info

Publication number
PL245217B1
PL245217B1 PL434479A PL43447920A PL245217B1 PL 245217 B1 PL245217 B1 PL 245217B1 PL 434479 A PL434479 A PL 434479A PL 43447920 A PL43447920 A PL 43447920A PL 245217 B1 PL245217 B1 PL 245217B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
titanium dioxide
photocatalyst
hours
photocatalytic
graphene oxide
Prior art date
Application number
PL434479A
Other languages
English (en)
Other versions
PL434479A1 (pl
Inventor
Antoni Waldemar Morawski
Ewelina Kusiak-Nejman
Agnieszka Maria Wanag
Urszula Narkiewicz
Kamila Kočí
Miroslava Edelmannová
Original Assignee
Univ West Pomeranian Szczecin Tech
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ West Pomeranian Szczecin Tech filed Critical Univ West Pomeranian Szczecin Tech
Priority to PL434479A priority Critical patent/PL245217B1/pl
Publication of PL434479A1 publication Critical patent/PL434479A1/pl
Publication of PL245217B1 publication Critical patent/PL245217B1/pl

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest sposób fotokatalitycznej redukcji CO2, z wykorzystaniem fotokatalizatora na bazie modyfikowanego ditlenku tytanu w roztworze alkalicznym, który charakteryzuje się tym, że stosuje się fotokatalizator na bazie ditlenku tytanu modyfikowanego zredukowanym tlenkiem grafenu, przy czym ilość fotokatalizatora w alkalicznym roztworze wodnym nasyconym gazowym CO2 wynosi 1 g/dm3. W procesie stosuje się alkaiczny roztwór w postaci NaOH o stężeniu 0,2 M. Proces fotokatalitycznej redukcji CO2 prowadzi się stosując katalizator otrzymany w ten sposób, że ditlenek tytanu w postaci proszku uciera się ze zredukowaną formą tlenku grafenu i poddaje obróbce hydrotermalnej w temperaturze 180°C, w autoklawie, w obecności 2-propanolu przez 4 godziny w warunkach ciśnienia autogenicznego, następnie przez 1 godzinę w tej samej temperaturze pod ciśnieniem atmosferycznym. Stosunek masowy ditlenku tytanu do rGO wynosi 1: 0,1, a ditlenku tytanu do 2-propanolu wynosi 1: 0,8. Uzyskany kompozyt poddaje się wygrzewaniu w atmosferze gazu obojętnego w temperaturze 300 – 1000°C przez 4 godziny. Korzystnie do otrzymania katalizatora stosuje się przemysłowy ditlenek tytanu o strukturze anatazu i powierzchni właściwej powyżej 300 m2/g oraz wielkości cząstek do 400 nm lub komercyjny rGO w postaci płatków. Jako gaz obojętny w sposobie otrzymywania katalizatora stosuje się argon, hel, azot.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób fotokatalitycznej redukcji CO2, z wykorzystaniem fotokatalizatora zawierającego modyfikowany ditlenek tytanu. Głównymi produktami otrzymanymi w procesie są wodór i tlenek węgla jako użyteczny gaz przemysłowy.
Procesy efektywnego wychwytywania ditlenku węgla z gazów i jego dalsze zagospodarowanie staje się ważnym kierunkiem badawczym o praktycznym znaczeniu dla zmian klimatycznych bezpośrednio związanych z ograniczeniem efektu cieplarnianego Ziemi.
W przypadku usuwania CO2 z gazów, badania i rozwój technologii są już poważnie zaawansowane. Dostępne są zarówno instalacje pilotowe jak i przemysłowe wychwytu CO2 metodami chemicznymi lub adsorpcyjnymi. Natomiast dalsze zagospodarowanie CO2 odbywa się głównie przez jego składowanie, a metody przereagowania do użytecznych produktów ciągle nie wyszły poza sferę badawczą. Dostępna jest bogata literatura odnosząca się do tematyki przerobu CO2 do produktów chemicznych lub surowcowych z zastosowaniem metod chemicznych, które niestety wiążą się z dużym wydatkiem energetycznym.
Jednym z intensywniej uprawianych kierunków badawczych są metody fotokatalitycznej redukcji CO2 z udziałem promieniowania UV-Vis lub słonecznego. Zasadniczym problemem jest uzyskanie fotokatalizatora o zadowalającej fotoaktywności. Poniżej przedstawiono kilka przykładowych prac publikacyjnych.
N. Ambrozewa i inni, w pracy pt. Copper andplatinium doped titania for photocatalytic reduction of CO2 (Applied Surface Science, 430 (2018) 475-487) badali TiO2 modyfikowany platyną lub miedzią. Najwyższą aktywność uzyskano na fotokatalizatorach TiO2 zawierających 2% Cu - 25 mikromoli H2/gram fotokatalizatora i 36 mikromoli CH4/gram fotokatalizatora po 8 godzinach prowadzenia procesu fotokatalitycznej redukcji CO2 z wykorzystaniem promieniowania UV.
M. Tasbishi i inni, w publikacji pt. Pt/TiO2 photocatalysts deposited on commercial support for photocatalytic reduction of CO2 ( Journal of Photochemistry and Photobiology A; Chemistry, 366 (2018) 72-84) scharakteryzowali fotokatalizator TiO2 modyfikowany platyną i osadzony na spienionym AI2O3. Najaktywniejszym w promieniowaniu UV okazał się fotokatalizator oznaczony jako Pt(1.4%)/TiO2/Al2O3, dla którego po 8 godzinach uzyskano 5 mmol CH4/g fotokatalizatora, 4 mmol CO/g fotokatalizatora oraz 150 mmol H2/g fotokatalizatora.
K. Koci i inni, w publikacji pt. Photocatalytic reduction of CO2 using Pt/CsIN photocatalysts (Applied Surface Science, 503 (2020) 144426) przedstawili fotokatalizator na bazie grafitycznego C3N4 modyfikowanego platyną. Stwierdzono, że najaktywniejszym był fotokatalizator Pt (3%)/TiO2, na którym po 8 godzinach reakcji w promieniowaniu UV uzyskano 32 mmol CH4/g fotokatalizatora, 28 mmol CO/gram fotokatalizatora i 270 mmol H2/g fotokatalizatora.
Awu Zhou i inni w publikacji pt. A leaf-branch TiO2/carbon@MOF composite for selective CO2 photoreduction 9Applied Catalysis B: Environmental, 264 (2020) 118519 przedstawili fotokatalizator w postaci TiO2 osadzonego na włóknach węglowych i modyfikowany organicznymi strukturami przestrzennymi (tzw. MOF - Molecular Organic Framework). Na fotokatalizatorze typu TiO2/carbon nanofiber/ZIF uzyskano tlenek węgla z szybkością 28.6 micromoli/godz./gram.
Den Long i inni w pracy pt. Graphene oxide discarded solution for high surface area photocatalysts (Solar Energy Materials and Solar Cells, 209 (2020) 110446) przedstawili fotokatalizator w postaci ditlenku tytanu osadzonego na włóknach węglowych. Ditlenek tytanu w postaci nanoprętów na włóknie węglowym wykazywał aktywność w kierunku fotoredukcji CO2 do metanu z szybkością 83.88 mi erom oli/godz./gram.
W publikacji Jinghua Li u et al. Photocatlytic reduction of CO2 using TiO2-graphene nanomaterials: J. of Nanomaterials, 2016, Article ID 6012896, stosowano alkaliczny roztwór KOH nasycany CO2 oraz fotokatalizator TiO2-grafen. W takich warunkach uzyskano tylko metanol CH3OH i metan CH4 z bardzo niskimi wydajnościami - maksymalnie do 2 mikrogramów/g/h z brakiem selektywności do pożądanego produktu.
Z opisu patentowego PL 233635 znany jest sposób otrzymywania fotokatalizatorów na bazie ditlenku tytanu modyfikowanego zredukowaną formą tlenku grafenu z wykorzystaniem metody hydrotermalnej, przeznaczonych do fotokatalitycznego usuwania zanieczyszczeń z wody, w tym zanieczyszczeń barwnych. Sposób charakteryzuje się tym, że ditlenek tytanu w postaci proszku uciera się ze zredukowaną formą tlenku grafenu i poddaje obróbce hydrotermalnej w temperaturze 180°C w autoklawie w obecności 2-propanolu, przez 4 godziny w warunkach ciśnienia autogenicznego, a następnie przez
PL 245217 Β1 godzinę w tej samej temperaturze pod ciśnieniem atmosferycznym. Stosunek masowy ditlenku tytanu do rGO wynosi od 1:0,01 do 1:0,1, a stosunek masowy ditlenku tytanu do 2-propanolu wynosi 1:0,8. Następnie uzyskany kompozyt poddaje się wygrzewaniu w atmosferze gazu obojętnego w temperaturze 300-700°C przez 4 godziny. Korzystnie stosuje się przemysłowy ditlenek tytanu o strukturze anatazu i powierzchni właściwej powyżej 300 m2/g oraz wielkości cząstek do 400 nm oraz komercyjny rGO w postaci płatków.
Nieoczekiwanie okazało się, że uzyskany tym sposobem katalizator można wykorzystać do rozwiązania problemu usuwania CO2 z gazów w procesu fotokatalitycznej redukcji, w wyniku którego otrzymuje się głównie wodór i tlenek węgla jako użyteczny gaz przemysłowy. Zaskakującym okazało się, że gdy zastosowano w sposobie otrzymywania katalizatora temperatury wyższe niż w w/w wynalazku PL233635 (powyżej 700°C), w których fotoaktywność katalizatora powinna być mniejsza, ilość otrzymanego wodoru okazała się znacznie większa niż w temperaturach niższych (300-700°C).
Sposób fotokatalitycznej redukcji CO2, według wynalazku, z wykorzystaniem foto katalizatora na bazie modyfikowanego ditlenku tytanu w roztworze alkalicznym, charakteryzuje się tym, że stosuje się foto katalizator na bazie ditlenku tytanu modyfikowanego zredukowanym tlenkiem grafenu, przy czym ilość foto katalizatora w roztworze wodnym wodorotlenku sodu o stężeniu 0,2 M nasyconym gazowym CO2 wynosi 1 g/dm3. Stosuje się katalizator otrzymany w ten sposób, że ditlenek tytanu w postaci proszku uciera się ze zredukowaną formą tlenku grafenu i poddaje obróbce hydrotermalnej w temperaturze 180°C, w autoklawie, w obecności 2-propanolu przez 4 godziny w warunkach ciśnienia autogenicznego, następnie przez 1 godzinę w tej samej temperaturze pod ciśnieniem atmosferycznym. Stosunek masowy ditlenku tytanu do rGO wynosi 1:0,1, a ditlenku tytanu do 2-propanolu wynosi 1:0,8. Następnie uzyskany kompozyt poddaje się wygrzewaniu w atmosferze gazu obojętnego w temperaturze 700-1000°C przez 4 godziny. Natomiast stosuje się przemysłowy ditlenek tytanu o strukturze anatazu i powierzchni właściwej powyżej 300 m2/g oraz wielkości cząstek do 400 nm. Korzystnie stosuje się komercyjny rGO w postaci płatków. Korzystnie jako gaz obojętny w sposobie otrzymywania katalizatora stosuje się argon, hel, azot.
Sposób według wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania, przy czym przykład pierwszy jest przykładem porównawczym, gdzie zastosowano ditlenek tytanu bez dodatku grafenu, stanowiący materiał wyjściowy do modyfikacji.
Efektywność metody określono na podstawie pomiaru ilości generowanego wodoru oraz tlenku węgla w reakcji fotokatalitycznej redukcji CO2. Ilość powstałych produktów, po 4 i 8 godzinach procesu, zmierzona została przy pomocy chromatografu gazowego (Shimadzu Tracera GC-2010 Plus), wyposażonego w detektor helowy BID, oparty na dielektrycznej barierze elektrycznego rozładowania plazmy w trybie ciągłym.
Przykład 1
W tym przykładzie przedstawiono ilość powstającego wodoru oraz tlenku węgla przy zastosowaniu niemodyfikowanego ditlenku tytanu. Eksperyment prowadzono w fotorekatorze o pojemności 348 ml. Mieszanina reakcyjna składała się z 100 ml NaOH (o stężeniu 0,2 M) i wyjściowego ditlenku tytanu (0,1 g). Przed procesem fotokatalizy, zawiesina została nasycona helem, w celu usunięcia powietrza z układu reakcyjnego, a następnie została nasycona CO2. Jako źródło promieniowania zastosowano lampę rtęciową o mocy 8 W (maksymalna intensywność przy długości fali 254 nm; Ultra-Violet Products Inc.), która została umieszczona na okienku ze szkła kwarcowego w górnej części fotoreaktora. Reaktor był szczelnie zamknięty i przed rozpoczęciem reakcji (włączanie lampy UV) pobrano próbkę gazową (w czasie 0 godzin) przez przegrodę za pomocą strzykawki chromatograficznej. Mieszaninę reakcyjną naświetlano przez 8 godzin. Ilość powstałego wodoru i tlenku węgla określono po 4 i 8 godzinach procesu. Wyniki przedstawiono w Tabeli 1.
Tabela 1
Produkt Ilość powstałego produktu po 4 h procesu [pmol/gfotakM] Ilość powstałego produktu po 8 h procesu [pmol/gfbtokit]
H? 29,34 40,88
CO 0,8 0,72
PL 245217 Β1
Przykład 2
Postępowano analogicznie jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że jako fotokatalizator zastosowano ditlenek tytanu modyfikowany zredukowanym tlenkiem grafenu w stosunku wagowym 1:0,1 i kalcynowany w obecności argonu w 300°C. Wyniki przedstawiono w Tabeli 2.
Tabela 2
Produkt Ilość powstałego produktu po 4 h procesu [gmol/gfotokat] Ilość powstałego produktu po 8 h procesu [pmol/gfoiokat]
Ib 42,99 68,22
CO 1,64 1,97
Przykład 3
Postępowano analogicznie jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że jako fotokatalizator zastosowano ditlenek tytanu modyfikowany zredukowanym tlenkiem grafenu w stosunku wagowym 1:0,1 i kalcynowany w obecności argonu w 500°C. Wyniki przedstawiono w Tabeli 3.
Tabela 3
Produkt Ilość powstałego produktu po 4 h procesu [pmol/gfotokaO Ilość powstałego produktu po 8 h procesu fpmol/gfotekatl
h2 41,99 59,56
CO 1,06 1,16
Przykład 4
Postępowano analogicznie jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że jako fotokatalizator zastosowano ditlenek tytanu modyfikowany zredukowanym tlenkiem grafenu w stosunku wagowym 1:0,1 i kalcynowany w obecności argonu w 700°C. Wyniki przedstawiono w Tabeli 4.
Tabela 4
Produkt Ilość powstałego produktu po 4 h procesu [pmOl/gibiofa,,] Ilość powstałego produktu po 8 h procesu [pmol/gfotokal]
h2 14,9 32,22
CO 0,31 0,55
Przykład 5
Postępowano analogicznie jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że jako fotokatalizator zastosowano ditlenek tytanu modyfikowany zredukowanym tlenkiem grafenu w stosunku wagowym 1:0,1 i kalcynowany w obecności argonu w 800°C. Wyniki przedstawiono w Tabeli 5.
Tabela 5
Produkt Ilość powstałego produktu po 4 h procesu [pmol/gfaurfat] Ilość powstałego produktu po 8 h procesu [pmol/grolol[ai]
h2 166,95 172,14
CO 1,37 Ml
PL 245217 Β1
Przykład 6
Postępowano analogicznie jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że jako fotokatalizator zastosowano ditlenek tytanu modyfikowany zredukowanym tlenkiem grafenu w stosunku wagowym 1:0,1 i kalcynowany w obecności argonu w 900°C. Wyniki przedstawiono w Tabeli 6.
Tabela 6
Produkt Ilość powstałego produktu po 4 h procesu [pmol/gfoEAaI] Ilość powstałego produktu po 8 h procesu [gmol/groiotat]
h2 97,33 204,56
CO 21,38 22,69
Przykład 7
Postępowano analogicznie jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że jako, fotokatalizator zastosowano ditlenek tytanu modyfikowany zredukowanym tlenkiem grafenu w stosunku wagowym 1:0,1 i kalcynowany w obecności argonu w 1000°C. Wyniki przedstawiono w Tabeli 7.
Tabela 7
Produkt Ilość powstałego produktu po 4 h procesu [gmol/gfctokid ilość powstałego produktu po 8 h procesu [gmol/growtad
Hi 179,21 176,72
CO 1,43 1,2

Claims (3)

1. Sposób foto kata litycznej redukcji CO2, z wykorzystaniem fotokatalizatora na bazie modyfikowanego ditlenku tytanu w roztworze alkalicznym, znamienny tym, że stosuje się fotokatalizator na bazie ditlenku tytanu modyfikowanego zredukowanym tlenkiem grafenu, przy czym ilość fotokatalizatora w roztworze wodnym wodorotlenku sodu NaOH o stężeniu 0,2 M nasyconym gazowym CO2 wynosi 1 g/dm3, przy czym stosuje się katalizator otrzymany w ten sposób, że ditlenek tytanu w postaci proszku uciera się ze zredukowaną formą tlenku grafenu i poddaje obróbce hydrotermalnej w temperaturze 180°C, w autoklawie, w obecności 2-propanolu przez 4 godziny w warunkach ciśnienia autogenicznego, następnie przez 1 godzinę w tej samej temperaturze pod ciśnieniem atmosferycznym, przy czym stosunek masowy ditlenku tytanu do rGO wynosi 1:0,1, a ditlenku tytanu do 2-propanolu wynosi 1:0,8, następnie uzyskany kompozyt poddaje się wygrzewaniu w atmosferze gazu obojętnego w temperaturze 700-1000°C przez 4 godziny, natomiast stosuje się przemysłowy ditlenek tytanu o strukturze anatazu i powierzchni właściwej powyżej 300 m2/g oraz wielkości cząstek do 400 nm.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się komercyjny rGO w postaci płatków.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako gaz obojętny stosuje się argon, hel, azot.
PL434479A 2020-06-26 2020-06-26 Sposób fotokatalitycznej redukcji CO2 PL245217B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL434479A PL245217B1 (pl) 2020-06-26 2020-06-26 Sposób fotokatalitycznej redukcji CO2

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL434479A PL245217B1 (pl) 2020-06-26 2020-06-26 Sposób fotokatalitycznej redukcji CO2

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL434479A1 PL434479A1 (pl) 2021-12-27
PL245217B1 true PL245217B1 (pl) 2024-06-03

Family

ID=80001213

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL434479A PL245217B1 (pl) 2020-06-26 2020-06-26 Sposób fotokatalitycznej redukcji CO2

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL245217B1 (pl)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL233637B1 (pl) * 2017-05-22 2019-11-29 Zachodniopomorski Univ Technologiczny W Szczecinie Sposob otrzymywania fotokatalizatorow na bazie ditlenku tytanu modyfikowanego zredukowana forma tlenku grafenu

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL233637B1 (pl) * 2017-05-22 2019-11-29 Zachodniopomorski Univ Technologiczny W Szczecinie Sposob otrzymywania fotokatalizatorow na bazie ditlenku tytanu modyfikowanego zredukowana forma tlenku grafenu

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JINGHUA LIU ET AL.: "Journal of Nanomaterials, 2016, Article ID 6012896, 5 pages http://dx.doi.org/10.1155/2016/6012896", „PHOTOCATALYTIC REDUCTION OF CO2 USING TIO2-GRAPHENE NANOCOMPOSITES" *

Also Published As

Publication number Publication date
PL434479A1 (pl) 2021-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Li et al. Enhanced CH4 selectivity in CO2 photocatalytic reduction over carbon quantum dots decorated and oxygen doping g-C3N4
Zhang et al. Modulation of Lewis acidic-basic sites for efficient photocatalytic H2O2 production over potassium intercalated tri-s-triazine materials
Liu et al. Amine-functionalized titanate nanosheet-assembled yolk@ shell microspheres for efficient cocatalyst-free visible-light photocatalytic CO2 reduction
Lakshmanareddy et al. Pt/TiO2 nanotube photocatalyst–Effect of synthesis methods on valance state of Pt and its influence on hydrogen production and dye degradation
Zhu et al. Porous Ag-ZnO microspheres as efficient photocatalyst for methane and ethylene oxidation: Insight into the role of Ag particles
Wang et al. Surface engineering of hollow carbon nitride microspheres for efficient photoredox catalysis
Akple et al. Nitrogen-doped TiO2 microsheets with enhanced visible light photocatalytic activity for CO2 reduction
Qi et al. Preparation and enhanced visible-light photocatalytic H 2-production activity of CdS-sensitized Pt/TiO 2 nanosheets with exposed (001) facets
Jiang et al. Constructing graphite-like carbon nitride modified hierarchical yolk–shell TiO 2 spheres for water pollution treatment and hydrogen production
Li et al. In-situ-reduced synthesis of Ti3+ self-doped TiO2/g-C3N4 heterojunctions with high photocatalytic performance under LED light irradiation
Kuroda et al. Preparation of Visible-Light-Responsive TiO2-x N x Photocatalyst by a Sol− Gel Method: Analysis of the Active Center on TiO2 that Reacts with NH3
Zhang et al. The dependence of photocatalytic activity on the selective and nonselective deposition of noble metal cocatalysts on the facets of rutile TiO2
Wang et al. Photocatalytic reduction of CO2 to methane over PtOx-loaded ultrathin Bi2WO6 nanosheets
Pomilla et al. CO2 to liquid fuels: photocatalytic conversion in a continuous membrane reactor
Wu et al. Photocatalytic H2 generation from aqueous ammonia solution using TiO2 nanowires-intercalated reduced graphene oxide composite membrane under low power UV light
Wang et al. NiS/Pt nanoparticles co-decorated black mesoporous TiO2 hollow nanotube assemblies as efficient hydrogen evolution photocatalysts
Umer et al. Montmorillonite dispersed single wall carbon nanotubes (SWCNTs)/TiO2 heterojunction composite for enhanced dynamic photocatalytic H2 production under visible light
Su et al. Photocatalytic conversion of simulated EDTA wastewater to hydrogen by pH-resistant Pt/TiO2–activated carbon photocatalysts
Kannan et al. Facile one-step synthesis of cerium oxide-carbon quantum dots/RGO nanohybrid catalyst and its enhanced photocatalytic activity
Chen et al. Separable and recyclable meso-carbon@ TiO2/carbon fiber composites for visible-light photocatalysis and photoelectrocatalysis
Wang et al. Enhanced photocatalytic performance of Bi2O3/H-ZSM-5 composite for rhodamine B degradation under UV light irradiation
Li et al. Precipitation synthesis of mesoporous photoactive Al2O3 for constructing g-C3N4-based heterojunctions with enhanced photocatalytic activity
Ikreedeegh et al. Photocatalytic CO2 reduction to CO and CH4 using g-C3N4/RGO on titania nanotube arrays (TNTAs)
CN106925248B (zh) 羟基修饰的含氧空位钛酸锶光催化材料及其制备和应用
Wang et al. Effects of active species on degrading A-ring of tetracycline in the Z-scheme heterostructured core-shell La (OH) 3@ BaTiO3 composition