PL244810B1 - Sposób wytwarzania kompozycji biodegradowalnego żelu polimerowego o polepszonych właściwościach mechanicznych i stabilnych właściwościach termicznych - Google Patents
Sposób wytwarzania kompozycji biodegradowalnego żelu polimerowego o polepszonych właściwościach mechanicznych i stabilnych właściwościach termicznych Download PDFInfo
- Publication number
- PL244810B1 PL244810B1 PL440987A PL44098722A PL244810B1 PL 244810 B1 PL244810 B1 PL 244810B1 PL 440987 A PL440987 A PL 440987A PL 44098722 A PL44098722 A PL 44098722A PL 244810 B1 PL244810 B1 PL 244810B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- parts
- temperature
- keratin
- gelatin
- distilled water
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 7
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 title claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims abstract description 36
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims abstract description 36
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims abstract description 36
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims abstract description 35
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 claims abstract description 33
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 claims abstract description 33
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims abstract description 25
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 claims abstract description 25
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 21
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 11
- PMMYEEVYMWASQN-DMTCNVIQSA-N Hydroxyproline Chemical compound O[C@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-DMTCNVIQSA-N 0.000 claims abstract description 9
- PMMYEEVYMWASQN-UHFFFAOYSA-N dl-hydroxyproline Natural products OC1C[NH2+]C(C([O-])=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229960002591 hydroxyproline Drugs 0.000 claims abstract description 9
- FGMPLJWBKKVCDB-UHFFFAOYSA-N trans-L-hydroxy-proline Natural products ON1CCCC1C(O)=O FGMPLJWBKKVCDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims abstract description 8
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 7
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 claims abstract description 6
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 claims description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 claims description 3
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 claims description 3
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 11
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 10
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 7
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 6
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide Chemical compound CCN=C=NCCCN(C)C LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 108060008539 Transglutaminase Proteins 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000989 food dye Substances 0.000 description 2
- 239000000416 hydrocolloid Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 102000003601 transglutaminase Human genes 0.000 description 2
- QLEITUFVKZSFRB-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran-1,3-dione;propane-1,2,3-triol Chemical compound OCC(O)CO.C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 QLEITUFVKZSFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000011632 Caseins Human genes 0.000 description 1
- 108010076119 Caseins Proteins 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000539 amino acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 229940021722 caseins Drugs 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000006196 deacetylation Effects 0.000 description 1
- 238000003381 deacetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000007902 hard capsule Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000012844 infrared spectroscopy analysis Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- -1 poly(vinyl alcohol) Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- HVOKZAQCRIBBOL-WCCKRBBISA-N propane-1,2,3-triol;(2s)-pyrrolidine-2-carboxylic acid Chemical compound OCC(O)CO.OC(=O)[C@@H]1CCCN1 HVOKZAQCRIBBOL-WCCKRBBISA-N 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007901 soft capsule Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L89/00—Compositions of proteins; Compositions of derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
- B65D65/38—Packaging materials of special type or form
- B65D65/46—Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
- B65D65/466—Bio- or photodegradable packaging materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/075—Macromolecular gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/011—Crosslinking or vulcanising agents, e.g. accelerators
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób wytwarzania kompozycji biodegradowalnego żelu polimerowego o polepszonych właściwościach mechanicznych i stabilnych właściwościach termicznych, z wykorzystaniem żelatyny, gliceryny, wody destylowanej, alkoholu poliwinylowego, polegający na zmieszaniu składników kompozycji w temperaturze 70 - 80°C w czasie 120 minut do osiągnięcia homogenicznej masy, a następnie na przelaniu otrzymanej w wyniku zmieszania jednolitej masy żelu do formy silikonowej i termostabilizowaniu w komorze termicznej w temperaturze 80 - 100°C w czasie 48 godzin, charakteryzuje się tym, że do wytworzenia żelu stosuje się dodatkowo aminokwas z grupy obejmującej cysteinę, hydroksyprolinę, prolinę i histydynę jako związek sieciujący w postaci roztworu w wodzie destylowanej oraz hydrolizat enzymatyczny keratyny. W procesie wytwarzania do wysuszonej żelatyny umieszczonej w reaktorze dodaje się kolejno alkohol poliwinylowy, hydrolizat enzymatyczny keratyny, bezwodną glicerynę, wodę destylowaną oraz związek sieciujący — aminokwas w postaci roztworu wodnego. Sposób polega również na tym, że do wytworzenia żelu stosuje się dodatkowo, oprócz aminokwasu z grupy obejmującej cysteinę, hydroksyprolinę, prolinę i histydynę jako związek sieciujący, w postaci roztworu w wodzie destylowanej oraz hydrolizatu enzymatycznego keratyny, także inicjator termiczny sieciowania z grupy obejmującej nadsiarczan potasu, bezwodnik kwasu ftalowego i azobis(izobutyronitryl), w postaci zawiesiny w wodzie.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kompozycji biodegradowalnego żelu polimerowego o polepszonych właściwościach mechanicznych i stabilnych właściwościach termicznych, przeznaczonego zwłaszcza do wytwarzania folii oraz materiałów na biodegradowalne opakowania.
Niezwykle istotne w obecnych czasach jawi się zagadnienie poszuki wania alternatywnych do surowców nieodnawialnych - pochodnych, komponentów, presubstytutów wywodzących się ze źródeł odnawialnych, celem ich implementacji do materiałów przyjaznych środowisku naturalnemu. Jako tego typu materiały mogą być stosowane żele polimerowe, które zawierają naturalne komponenty lub ich pochodne, jak kolageny, algi, skrobie, celulozy, chitozany, żelatyny, kazeiny, alginiany. Jednym z najczęściej wykorzystywanych do celów farmaceutycznych i medycznych biopolimerem jest żelatyna. Jest materiałem o odpowiednich właściwościach żelujących, najczęściej wykorzystywanym do produkcji kapsułek miękkich lub twardych. Jednak ze względu na nie najlepsze parametry mechaniczne, układy żelatynowe stosowane w medycynie, nie znajdują zastosowania jako materiał na opakowania. Proponuje się więc różnego rodzaju modyfikacje układów żelatynowych. Jednym z takich sposobów jest łączenie biopolimerów kolagenowych pochodzących z dwóch różnych źródeł surowców - na przykład kolagenu wieprzowego z kolagenem z ryb (z dorsza) (czasopismo Food Chemistry, 2012, 130, 2, 335-345). Pochodne biopolimerowe łączy się ze sobą poprzez zastosowanie czynników sieciujących typu 1-etylo-3-(3-dimetyloaminopropylo) karbodiimidu (EDC) lub transglutaminazy (TGazy).
Proponuje się także układy łączące kolagen zwierzęcy z kolagenem roślinnym lub inaczej pseudo-kolagenem (opis patentowy US 9783816 B2, opis zgłoszenia wynalazku US20130289243A1, opis patentowy US9783816 B2, czasopisma: Nutrients 2020, 12(9), 2670, Food Hydrocolloids, 2002, 16, 25-34, Food Hydrocolloids, 2004, 18, 203-213). Kolagen wegański jest stosowany głównie w kosmetyce, natomiast ze względu na słabe właściwości błonotwórcze, mimo zbliżonego składu aminokwasowego do kolagenu zwierzęcego, tworzy mniej trwałe połączenia sieciujące w sieci przestrzennej kompozytów polimerów. W układach bimodalnych kolagen zwierzęcy - kolagen wegański mniejsza zawartość procentowa reszt aminokwasowych typu prolina czy hydroksyprolina odpowiadających za stabilizację struktury helikalnej białek w procesie żelowania, może wpływać na obniżenie temperatury topnienia, a w konsekwencji na formowanie na przykład folii przeznaczonej na opakowania.
Znana z czasopisma Industrial Crops and Products, 2005, 21,2, 185-192 kompozytowa folia chitozan/skrobia, powstała poprzez połączenie roztworu chitozanu o stopieniu deacetylacji 90% i dwóch termicznie żelatynizowanych skrobi kukurydzianych charakteryzowała się dobrymi parametrami mechanicznymi, lecz jednocześnie obniżonym współczynnikiem przenikalności pary wodnej (WVTR).
W przemyśle opakowań znajduje zastosowanie żelatyna w połączeniu ze środkami antybakteryjnymi (czasopismo Coatings MDPI, 2016, 6(4), 41). Dodatki do żelatyny, o właściwościach przeciwdrobnoustrojowych lub przeciwutleniających prowadzą do uzyskania folii jadalnej z wykorzystaniem w przemyśle spożywczym. Zabiegi te mają na celu ograniczenie postępu degradacji produktów spożywczych w wyniku procesów utleniania, degradacji spowodowanej transportem gazów (O2 i CO2), pary wodnej, degradacji mikrobiologicznej czy zmiany barwy produktów na przykład mięsnych w wyniku destrukcyjnego działania lipidów. Folia oparta na kompozytach żelatynowych, cechuje się słabymi parametrami przetwórczymi, mechanicznymi, barierowymi i aby te właściwości poprawić prowadzi się szeroko zakrojone badania nad opracowaniem nowych rozwiązań.
Z opisu zgłoszenia wynalazku P.440153 jest znany sposób wytwarzania kompozycji żelu polimerowego o polepszonych właściwościach mechanicznych i stabilnych właściwościach termicznych, przeznaczonego zwłaszcza do wytwarzania folii lub materiału na biodegradowalne opakowania, z żelatyny, gliceryny, wody destylowanej, barwnika spożywczego oraz dodatkowo związku krzemowego z grupy związków obejmującej krzemian warstwowy nanometryczny, krzemionkę strąceniową aktywną oraz hydrofitowy krzemian warstwowy nanometryczny. Z opisu tego zgłoszenia jest także znany sposób wytwarzania kompozycji żelu polimerowego o polepszonych właściwościach mechanicznych i stabilnych właściwościach termicznych, przeznaczonego zwłaszcza do wytwarzania folii lub materiału na biodegradowalne opakowania, z żelatyny, gliceryny, wody destylowanej, barwnika spożywczego oraz dodatkowo z wyżej wymienionego związku krzemowego oraz alkoholu poliwinylowego. Sposób ten polega na zmieszaniu składników kompozycji w temperaturze 70-80°C w czasie 120 minut do osiągnięcia homogenicznej masy, po czym otrzymaną jednolitą masę żelu przelewa się do formy silikonowej i termostabilizuje w komorze w temperaturze 80-100°C w czasie 48 godzin.
Z opisu patentowego PL 214486 jest znany sposób otrzymywania hydrolizatu enzymatycznego keratyny, polegający na ogrzewaniu keratyny sierści bydlęcej w 0,25 M roztworze wodnym wodorotlenku sodowego w temperaturze 85°C w czasie 2,5 godziny, następnie ustaleniu pH środowiska = 9 przy użyciu 1 M roztworu wodnego kwasu siarkowego, wprowadzeniu enzymu proteolitycznego użytego w ilości 0,0333 g na 1 g keratyny w temperaturze 50°C na czas 3 godzin i w końcu suszeniu uzyskanego produktu w temperaturze 50°C.
Celem niniejszego wynalazku jest opracowanie sposobu wytwarzania kompozycji biodegradowalnego żelu polimerowego o polepszonych właściwościach mechanicznych i stabilnych właściwościach termicznych, znajdującego zastosowanie do wytwarzania folii i materiałów na biodegradowalne opakowania.
Sposób wytwarzania kompozycji biodegradowalnego żelu polimerowego o polepszonych właściwościach mechanicznych i stabilnych właściwościach termicznych, z wykorzystaniem żelatyny, gliceryny, wody destylowanej, alkoholu poliwinylowego, polegający na zmieszaniu składników kompozycji w temperaturze 70-80°C w czasie 120 minut do osiągnięcia homogenicznej masy, a następnie na przelaniu otrzymanej w wyniku zmieszania jednolitej masy żelu do formy silikonowej i termostabilizowaniu w temperaturze 80-100°C w czasie 48 godzin, według wynalazku polega na tym, że do wytworzenia żelu stosuje się dodatkowo aminokwas z grupy obejmującej cysteinę, hydroksyprolinę, prolinę i histydynę jako związek sieciujący, w postaci roztworu w wodzie destylowanej oraz hydrolizat enzymatyczny keratyny, przy czym w procesie wytwarzania do 65-75 części wagowych wysuszonej żelatyny umieszczonej w reaktorze dodaje się kolejno w częściach wagowych: 3-7 części alkoholu poliwinylowego, 3-7 części hydrolizatu enzymatycznego keratyny, 15-20 części bezwodnej gliceryny, 75-80 części wody destylowanej oraz 0,5-2 części związku sieciującego - aminokwasu w postaci 5% roztworu wodnego.
Sposób według wynalazku polega także na tym, że do wytworzenia żelu stosuje się dodatkowo aminokwas z grupy obejmującej cysteinę, hydroksyprolinę, prolinę i histydynę jako związek sieciujący, w postaci roztworu w wodzie destylowanej, hydrolizat enzymatyczny keratyny, inicjator termiczny sieciowania z grupy obejmującej nadsiarczan potasu, bezwodnik kwasu ftalowego i azobis(izobutyronitryl), w postaci zawiesiny w wodzie, przy czym w procesie wytwarzania do 65-75 części wagowych wysuszonej żelatyny umieszczonej w reaktorze dodaje się kolejno w częściach wagowych: 3-7 części alkoholu poliwinylowego, 3-7 części hydrolizatu enzymatycznego keratyny, 15-20 części bezwodnej gliceryny, 75-80 części wody destylowanej, 1,0-3,5 części inicjatora termicznego sieciowania w postaci zawiesiny w wodzie oraz 0,5-2 części związku sieciującego - aminokwasu w postaci 5% wodnego roztworu.
Stosuje się korzystnie żelatynę wieprzową 180° Bloom’a. Stosuje się korzystnie hydrolizat enzymatyczny keratyny otrzymany przez ogrzewanie keratyny sierści bydlęcej w 0,25 M roztworze wodnym wodorotlenku sodowego w temperaturze 85°C w czasie 2,5 godziny, następnie ustalenie pH środowiska = 9 przy użyciu 1 M roztworu wodnego kwasu siarkowego, wprowadzenie enzymu proteolitycznego w ilości 0,0333 g na 1 g keratyny w temperaturze 50°C na czas 3 godzin i w końcu suszenie uzyskanego produktu w temperaturze 50°C. Żelatynę suszy się korzystnie w temperaturze 60±2°C w czasie 15 minut.
Końcowy produkt sposobu wg wynalazku, w postaci płyty lub o innym dowolnym kształcie, wykazuje korzystne parametry fizyko-chemiczne w porównaniu z materiałem nie zawierającym w swoim składzie dodatków w postaci związku sieciującego i inicjatora termicznego sieciowania. Badanie statycznych właściwości mechanicznych tych produktów wykazuje poprawę właściwości wytrzymałości na rozciąganie (TSb, MPa) średnio o 40% względem kompozycji niemodyfikowanej. Wpływ zastosowanych układów sieciujących na stopień usieciowania żelu biopolimerowego przejawia się także wzrostem wydłużenia w chwili zerwania (Eb, %), średnio o 88% względem matryc odniesienia, a także poprawą parametru twardości (H, °Sh) średnio o 20%. Wprowadzenie poli(alkoholu winylowego) zwiększa udział fazy krystalicznej, co koreluje ze zwiększeniem temperatury zeszklenia od 5% do 13%, szacowanych dyfrakcją promieniowania rentgenowskiego XRD matryc żeli polimerowych oraz skaningową kalorymetrią różnicową DSC. Analiza rozkładu termograwimetrycznego TGA wykazuje wzrost ubytku masy materiału wraz ze wzrostem temperatury. Ma to związek ze stopniem usieciowania materiału, wynikającym z obecności struktur wodorotlenowych pochodzących od łańcuchów alkoholu poliwinylowego czy zastosowanych aminokwasów. Analiza spektroskopii w podczerwieni Fouriera w FTIR pokazuje między innymi wzrost intensywności pików w zakresie 1030-1040 cm-1 dla modyfikowanej aminokwasami matrycy biopolimerowej. Jest to sygnał pochodzący prawdopodobnie od grup C-OH. Widoczne są także pasma pochłaniania w zakresie 1629-1635 cm-1 dające z kolei sygnał od ugrupowań C=O. Pasma w zakresie 3270-3290 cm-1 wskazują na obecność polarnych grup O-H oraz N-H. Grupy te, odpowiadają za dużą hydrofilowość materiału, nawet po przeprowadzonej modyfikacji. Potwierdza to wyznaczony kąt zwilżania metodą goniometryczną. Kąty są mniejsze od 90°, zarówno dla wzorca jak i modyfikacji, natomiast próbki po starzeniu wykazują jeszcze mniejszy kąt świadczący o korzystniejszej zwilżalności powierzchni wytworzonych kompozytów. Przyrost intensywności pasm w zakresie 2850-2920 cm-1 może sugerować rozwinięcie łańcucha głównego żelu biopolimerowego ze względu na wzrost udziału grup C-H w materiale i powstanie dodatkowych oddziaływań oraz stabilnych wiązań strukturalnych. Ze zdjęć wykonanych elektronowym mikroskopem skaningowym SEM wynika, że wytworzona sieć wykazuje stabilność przestrzenną oraz nie posiada defektów na powierzchni. Modyfikacja żelu biopolimerowego za pomocą aminokwasów powoduje zmianę w strukturze samego materiału, co przejawia się w zmianie właściwości fizyko-chemicznych, mechanicznych oraz termicznych. Zastosowanie naturalnych składników (żelatyna, hydrolizat enzymatyczny keratyny) oraz dodatków (inicjatorów, plastyfikatorów, środków sieciujących) zapewnia całkowitą biodegradowalność i kompostowalność materiału w krótkim okresie czasu.
Sposób według wynalazku ilustrują poniższe przykłady.
Przykład 1
Przygotowano w częściach wagowych:
żelatyny wieprzowej 180° Bloom’a, wysuszonej w temperaturze 60±2°C w czasie 15 minut - 70 części, alkoholu poliwinylowego PVA - 5 części, hydrolizatu enzymatycznego keratyny otrzymanego jak opisano wyżej - 5 części, wody destylowanej - 88 części, bezwodnej gliceryny - 18 części, cysteiny - 0,5 części w postaci 5% roztworu wodnego.
Najpierw żelatynę poddano procesowi suszenia w komorze termicznej przez okres 15 minut w temperaturze 60°C±2°C. Następnie odważono 70 części wysuszonej żelatyny i wprowadzono do reaktora wyposażonego w system kontroli temperatury oraz mieszania składników, po czym do reaktora kolejno wprowadzono: 5 części PVA, 5 części hydrolizatu enzymatycznego keratyny, 18 części bezwodnej gliceryny, 88 części wody destylowanej oraz 0,5 części cysteiny w postaci 5% roztworu wodnego. Całość energicznie mieszano w temperaturze od 75±2°C w łaźni olejowej w czasie 120 minut, do momentu osiągnięcia homogenicznej struktury kompozycji żelu polimerowego. Kiedy kompozycja stała się jednolita, otrzymany żel polimerowy przelano do formy silikonowej i suszono w komorze w temperaturze 80-100°C przez okres 48 godzin.
Przykład 2
Przygotowano w częściach wagowych:
żelatyny wieprzowej 180° Bloom’a, wysuszonej w temperaturze 60±2°C w czasie 15 minut - 70 części,
PVA - 5 części, hydrolizatu enzymatycznego keratyny otrzymanego jak opisano wyżej - 5 części, wody destylowanej - 88 części, bezwodnej gliceryny - 18 części, hydroksyproliny - 0,5 części w postaci 5% roztworu wodnego.
Dalej postępowano jak w przykładzie 1, przy czym zamiast roztworu cysteiny zastosowano roztwór hydroksyproliny.
P rzy kła d 3
Przygotowano w częściach wagowych:
żelatyny wieprzowej 180° Bloom’a, wysuszonej w temperaturze 60±2°C
| w czasie 15 minut PVA hydrolizatu enzymatycznego keratyny otrzymanego jak opisano wyżej wody destylowanej bezwodnej gliceryny proliny | - 70 części, - 5 części, - 5 części, - 88 części, - 18 części, - 0,5 części w postaci 5% roztworu wodnego. |
Dalej postępowano jak w przykładzie 1, przy czym zamiast roztworu cysteiny zastosowano roztwór proliny.
Przykład 4
Przygotowano w częściach wagowych:
żelatyny wieprzowej 180° Bloom’a,
| wysuszonej w temperaturze 60±2°C w czasie 15 minut PVA hydrolizatu enzymatycznego keratyny otrzymanego jak opisano wyżej wody destylowanej bezwodnej gliceryny histydyny | - 70 części, - 5 części, - 5 części, - 88 części, - 18 części, - 0,5 części w postaci 5% roztworu wodnego. |
Dalej postępowano jak w przykładzie 1, przy czym zamiast roztworu cysteiny zastosowano roztwór histydyny.
P rzy kła d 5
Przygotowano w częściach wagowych:
żelatyny wieprzowej 180° Bloom’a,
| wysuszonej w temperaturze 60±2°C w czasie 15 minut PVA hydrolizatu enzymatycznego keratyny otrzymanego jak opisano wyżej wody destylowanej bezwodnej gliceryny nadsiarczanu potasu | - 70 części, - 5 części, - 5 części, - 88 części, - 18 części, - 2,25 części w postaci zawiesiny w wodzie, |
| cysteiny | - 0,5 części w postaci 5% roztworu wodnego. |
Najpierw żelatynę poddano procesowi suszenia w komorze termicznej przez okres 15 minut w temperaturze 60°C±2°C. Następnie odważono 70 części wysuszonej żelatyny i wprowadzono do reaktora wyposażonego w system kontroli temperatury oraz mieszania składników, po czym do reaktora kolejno wprowadzono: 5 części PVA, 5 części hydrolizatu enzymatycznego keratyny, 18 części bezwodnej gliceryny, 88 części wody destylowanej, 2,25 części nadsiarczanu potasu w postaci zawiesiny w wodzie oraz 0,5 części cysteiny w postaci 5% roztworu wodnego. Całość energicznie mieszano w temperaturze od 75±2°C w łaźni olejowej w czasie 120 minut, do momentu osiągnięcia homogenicznej struktury kompozycji żelu polimerowego. Kiedy kompozycja stała się jednolita, otrzymany żel polimerowy przelano do formy silikonowej i suszono w komorze w temperaturze 80-100°C przez okres 48 godzin.
Przykład 6
Przygotowano w częściach wagowych:
żelatyny wieprzowej 180° Bloom’a,
| wysuszonej w temperaturze 60±2°C w czasie 15 minut PVA | - 70 części, - 5 części, |
| hydrolizatu enzymatycznego keratyny otrzymanego jak opisano wyżej wody destylowanej bezwodnej gliceryny bezwodnika kwasu ftalowego | - 5 części, - 88 części, - 18 części, - 2,25 części w postaci zawiesiny w wodzie, |
| cysteiny | - 0,5 części w postaci 5% roztworu wodnego. |
Dalej postępowano jak w przykładzie 5, przy czym zamiast zawiesiny nadsiarczanu potasu zastosowano zawiesinę bezwodnika kwasu ftalowego.
Przykład 7
Przygotowano w częściach wagowych:
żelatyny wieprzowej 180° Bloom’a,
| wysuszonej w temperaturze 60±2°C w czasie 15 minut PVA hydrolizatu enzymatycznego keratyny otrzymanego jak opisano wyżej wody destylowanej bezwodnej gliceryny azobis(izobutyronitrylu) | - 70 części, - 5 części, - 5 części, - 88 części, - 18 części, - 2,25 części w postaci zawiesiny w wodzie, |
| cysteiny | - 0,5 części w postaci 5% roztworu wodnego. |
Dalej postępowano jak w przykładzie 5, przy czym zamiast zawiesiny nadsiarczanu potasu zastosowano zawiesinę azobis(izobutyronitrylu).
Claims (8)
1. Sposób wytwarzania kompozycji biodegradowalnego żelu polimerowego o polepszonych właściwościach mechanicznych i stabilnych właściwościach termicznych, z wykorzystaniem żelatyny, gliceryny, wody destylowanej, alkoholu poliwinylowego, polegający na zmieszaniu składników kompozycji w temperaturze 70-80°C w czasie 120 minut do osiągnięcia homogenicznej masy, a następnie na przelaniu otrzymanej w wyniku zmieszania jednolitej masy żelu do formy silikonowej i termostabilizowaniu w komorze termicznej w temperaturze 80-100°C w czasie 48 godzin, znamienny tym, że do wytworzenia żelu stosuje się dodatkowo aminokwas z grupy obejmującej cysteinę, hydroksyprolinę, prolinę i histydynę jako związek sieciujący, w postaci roztworu w wodzie destylowanej oraz hydrolizat enzymatyczny keratyny, przy czym w procesie wytwarzania do 65-75 części wagowych wysuszonej żelatyny umieszczonej w reaktorze dodaje się kolejno w częściach wagowych: 3-7 części alkoholu poliwinylowego, 3-7 części hydrolizatu enzymatycznego keratyny, 15-20 części bezwodnej gliceryny, 75-80 części wody destylowanej oraz 0,5-2 części związku sieciującego - aminokwasu w postaci 5% roztworu wodnego.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się żelatynę wieprzową 180° Bloom’a.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że żelatynę suszy się w temperaturze 60±2°C w czasie 15 minut.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się hydrolizat enzymatyczny keratyny otrzymany przez ogrzewanie keratyny sierści bydlęcej w 0,25 M roztworze wodnym wodorotlenku sodowego w temperaturze 85°C w czasie 2,5 godziny, następnie ustalenie pH środowiska = 9 przy użyciu 1 M roztworu wodnego kwasu siarkowego, wprowadzenie enzymu proteolitycznego w ilości 0,0333 g na 1 g keratyny w temperaturze 50°C na czas 3 godzin i w końcu suszenie uzyskanego produktu w temperaturze 50°C.
5. Sposób wytwarzania kompozycji biodegradowalnego żelu polimerowego o polepszonych właściwościach mechanicznych i stabilnych właściwościach termicznych, z wykorzystaniem żelatyny, gliceryny, wody destylowanej, alkoholu poliwinylowego, polegający na zmieszaniu składników kompozycji w temperaturze 70-80°C w czasie 120 minut do osiągnięcia homogenicznej masy, a następnie na przelaniu otrzymanej w wyniku zmieszania jednolitej masy żelu do formy silikonowej i termostabilizowaniu w komorze termicznej w temperaturze 80-100°C w czasie 48 godzin, znamienny tym, że do wytworzenia żelu stosuje się dodatkowo aminokwas z grupy obejmującej cysteinę, hydroksyprolinę, prolinę i histydynę jako związek sieciujący, w postaci roztworu w wodzie destylowanej, hydrolizat enzymatyczny keratyny, inicjator termiczny sieciowania z grupy obejmującej nadsiarczan potasu, bezwodnik kwasu ftalowego i azobis(izobutyronitryl), w postaci zawiesiny w wodzie, przy czym w procesie wytwarzania do 65-75 części wagowych wysuszonej żelatyny umieszczonej w reaktorze dodaje się kolejno w częściach wagowych: 3-7 części alkoholu poliwinylowego, 3-7 części hydrolizatu enzymatycznego keratyny, 15-20 części bezwodnej gliceryny, 75-80 części wody destylowanej, 1,0-3,5 części inicjatora termicznego sieciowania w postaci zawiesiny w wodzie oraz 0,5-2 części związku sieciującego - aminokwasu w postaci 5% roztworu wodnego.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że stosuje się żelatynę wieprzową 180° Bloom’a.
7. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że żelatynę suszy się w temperaturze 60±2°C w czasie 15 minut.
8. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że stosuje się hydrolizat enzymatyczny keratyny otrzymany przez ogrzewanie keratyny sierści bydlęcej w 0,25 M roztworze wodnym wodorotlenku sodowego w temperaturze 85°C w czasie 2,5 godziny, następnie ustalenie pH środowiska = 9 przy użyciu 1 M roztworu wodnego kwasu siarkowego, wprowadzenie enzymu proteolitycznego w ilości 0,0333 g na 1 g keratyny w temperaturze 50°C na czas 3 godzin i w końcu suszenie uzyskanego produktu w temperaturze 50°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL440987A PL244810B1 (pl) | 2022-04-21 | 2022-04-21 | Sposób wytwarzania kompozycji biodegradowalnego żelu polimerowego o polepszonych właściwościach mechanicznych i stabilnych właściwościach termicznych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL440987A PL244810B1 (pl) | 2022-04-21 | 2022-04-21 | Sposób wytwarzania kompozycji biodegradowalnego żelu polimerowego o polepszonych właściwościach mechanicznych i stabilnych właściwościach termicznych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL440987A1 PL440987A1 (pl) | 2023-10-23 |
| PL244810B1 true PL244810B1 (pl) | 2024-03-04 |
Family
ID=88469716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL440987A PL244810B1 (pl) | 2022-04-21 | 2022-04-21 | Sposób wytwarzania kompozycji biodegradowalnego żelu polimerowego o polepszonych właściwościach mechanicznych i stabilnych właściwościach termicznych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL244810B1 (pl) |
-
2022
- 2022-04-21 PL PL440987A patent/PL244810B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL440987A1 (pl) | 2023-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liu et al. | Effects of chitosan molecular weight and degree of deacetylation on the properties of gelatine-based films | |
| Shaikh et al. | Physical, thermal, mechanical and barrier properties of pearl millet starch films as affected by levels of acetylation and hydroxypropylation | |
| Loo et al. | Chicken skin gelatin films with tapioca starch | |
| Qiao et al. | Molecular interactions in gelatin/chitosan composite films | |
| Şen et al. | Antimicrobial agent-free hybrid cationic starch/sodium alginate polyelectrolyte films for food packaging materials | |
| Wilpiszewska et al. | Novel hydrophilic carboxymethyl starch/montmorillonite nanocomposite films | |
| Ge et al. | Preparation of a strong gelatin–short linear glucan nanocomposite hydrogel by an in situ self-assembly process | |
| Ghosh et al. | Nanochitosan functionalized hydrophobic starch/guar gum biocomposite for edible coating application with improved optical, thermal, mechanical, and surface property | |
| Farrag et al. | Starch edible films loaded with donut-shaped starch microparticles | |
| Sousa et al. | Strategies to improve the mechanical strength and water resistance of agar films for food packaging applications | |
| US11661486B1 (en) | Crystalline nano cellulose reinforced chitosan based films for packaging and other biodegradeable applications | |
| Tao et al. | Preparation and physicochemistry properties of smart edible films based on gelatin–starch nanoparticles | |
| Ninago et al. | Enhancement of thermoplastic starch final properties by blending with poly (ɛ-caprolactone) | |
| JP2001509528A (ja) | １，４−α−Ｄ−ポリグルカン−ベースの熱可塑性樹脂混合物、その製造法及びその使用 | |
| Edlund et al. | A microspheric system: hemicellulose-based hydrogels | |
| JP2001509526A (ja) | 造形された生物分解性の物品を製造するためのバイオポリマーをベースとする熱可塑性樹脂混合物 | |
| Das et al. | Compositional synergy of poly-vinyl alcohol, starch, glycerol and citric acid concentrations during wound dressing films fabrication | |
| KR20160072652A (ko) | 단백질-고분자-그래핀 옥사이드 나노복합체 및 이를 포함하는 필름 | |
| CN106432611A (zh) | 一种壳聚糖季铵盐接枝聚（丙烯酸‑co‑丙烯酰胺）超吸水凝胶及其制备方法和应用 | |
| RU2604223C1 (ru) | Способ получения белково-полисахаридной биоразлагаемой пленки | |
| JP2001509525A (ja) | 生分解性成形品を製造するためのデンプンを主原料とする熱可塑性混合物 | |
| RU2545293C1 (ru) | Способ получения биоразлагаемой пленки | |
| Li et al. | Antimicrobial packaging film with finger wrinkles structures based on egg white and chitosan coating for fruit preservation | |
| CN115286826A (zh) | 一种羧甲基淀粉/壳聚糖/pvp复合膜及其制备方法和应用 | |
| Parmar et al. | Curcumin and ZnO-NPs loaded xanthan gum and hydroxypropyl guar gum-based hydrogel film for food packaging |