PL243416B1

PL243416B1 - Heterophasic conductive polymer composition for printing on heat-shrinkable substrates and method of its preparation

Info

Publication number: PL243416B1
Application number: PL438227A
Authority: PL
Inventors: Sandra Lepak-Kuc; Daniel Janczak; Jerzy Szałapak; Małgorzata JAKUBOWSKA; Małgorzata Jakubowska; Tatiana Nowicka; Katarzyna Wasilewska
Original assignee: Masterpress Spolka Akcyjna
Priority date: 2021-06-22
Filing date: 2021-06-22
Publication date: 2023-08-21
Also published as: PL438227A1

Abstract

Wynalazek dotyczy kompozycji przewodzącej zwłaszcza do podłoża termokurczliwego, nadającej się do stosowania do druku termokurczliwych materiałów polimerowych, która wykazuje właściwości elektryczne oraz zapewnia zarówno drukowalność pasty w technologii fleksograficznej, jak również odpowiednią adhezje nanoszonych warstw do podłoża. Kompozycja według wynalazku zawiera nanosrebro w postaci płatków mikrosrebra w ilości od 60 do 70% oraz nośnik w ilości od 30 do 40%, który stanowi kompozycja kopolimeru chlorku winylu i eteru winyloizobutylowego oraz dwóch rozpuszczalników: 2-(2-Butoksyetoksy)octanu etylu oraz 2—butoksyetanolu, gdzie składniki występują w następujących ilościach: kopolimer chlorku winylu i eteru winyloizobutylowego od 9% do 14%, 2-(2-Butoksyetoksy)octanu etylu od 34% do 39%, 2-butoksyetanolu od 48% do 53%, przy czym kopolimer zawiera chlorek winylu w ilości od 35 do 50% oraz eter winyloizobutylowy w ilości od 50 do 65%. Przedmiotem wynalazku jest także sposób otrzymywania wyżej opisanej kompozycji.The invention concerns a conductive composition, especially for a heat-shrinkable substrate, suitable for printing heat-shrinkable polymer materials, which has electrical properties and ensures both printability of the paste in flexographic technology, as well as appropriate adhesion of the applied layers to the substrate. The composition according to the invention contains nanosilver in the form of microsilver flakes in an amount of 60 to 70% and a carrier in an amount of 30 to 40%, which is a composition of a copolymer of vinyl chloride and vinylisobutyl ether and two solvents: 2-(2-Butoxyethoxy)ethyl acetate and 2 —butoxyethanol, where the ingredients are present in the following amounts: copolymer of vinyl chloride and vinylisobutyl ether from 9% to 14%, 2-(2-Butoxyethoxy)ethyl acetate from 34% to 39%, 2-butoxyethanol from 48% to 53%, with wherein the copolymer contains vinyl chloride in an amount from 35 to 50% and vinylisobutyl ether in an amount from 50 to 65%. The invention also provides a method for obtaining the above-described composition.

Description

Przedmiotem wynalazku jest heterofazowa przewodząca kompozycja polimerowa do druku na podłożach termokurczliwych w postaci pasty z płatkami mikrosrebra oraz sposób jej otrzymywania.The subject of the invention is a heterophasic conductive polymer composition for printing on heat-shrinkable substrates in the form of a paste with microsilver flakes and a method for its preparation.

Elektronika drukowana (z ang. printed electronics) to technologia służąca do wytwarzania elementów biernych i czynnych oraz całych obwodów elektronicznych przy zastosowaniu dobrze znanych technik drukarskich jak sitodruk, offset czy druk strumieniowy. Możliwość wytwarzania układów elektronicznych, w krótkich i długich seriach produkcyjnych przy wykorzystaniu wielkoformatowych technik drukarskich sprawia, iż elektronika drukowana jest interesującą alternatywą dla innych technologii obwodów elektronicznych. Technologia tego typu umożliwia w szybki sposób wykonanie prostych układów w dużych ilościach na tanich podłożach takich jak cienkie folie polimerowe, papier, tektura, a nawet tkaniny. Dzięki zastosowaniu nanomateriałów przy wytwarzaniu kompozycji past, farb, tuszy czy atramentów dla drukowanej elektroniki otworzyły się nowe możliwości produkcji tego rodzaju struktur n a podłożach elastycznych, a nawet rozciągliwych. Badania naukowe w tej dziedzinie koncentrują się głównie na opracowywaniu nowych hetero-fazowych kompozycji polimerowych z zastosowaniem nanoproszków i nanopłatków metali głównie srebra, alotropowych form węgla jak nanorurki węglowe, nanopłatki grafenowe czy fulerenów oraz nanoproszków tlenków metali.Printed electronics is a technology used to produce passive and active components as well as entire electronic circuits using well-known printing techniques such as screen printing, offset printing or ink jet printing. The possibility of producing electronic circuits in short and long production series using large-format printing techniques makes printed electronics an interesting alternative to other technologies of electronic circuits. This type of technology allows you to quickly make simple layouts in large quantities on cheap substrates such as thin polymer films, paper, cardboard and even fabrics. Thanks to the use of nanomaterials in the production of compositions of pastes, paints, inks or inks for printed electronics, new possibilities have opened up for the production of such structures on flexible and even stretchable substrates. Scientific research in this field focuses mainly on the development of new hetero-phase polymer compositions using metal nanopowders and nanoflakes, mainly silver, allotropic forms of carbon such as carbon nanotubes, graphene nanoflakes or fullerenes, and metal oxide nanopowders.

Farby przewodzące dedykowane do druku elektroniki znane są ze zgłoszeń patentowych. W zgłoszeniu numer US9803097B2 opisano farbę przewodzącą oparta na cząsteczkach węgla. Z kolei zgłoszenie JP2015166452A dotyczy farby przewodzącej zawierającej nanocząsteczki srebra, środek żelujący i rozpuszczalnik. Nanocząsteczki srebra mają średni rozmiar od 0,5 do 100,0 nm i stanowią od 50,0 do 95,0% wagowych przewodzącej farby. Ze zgłoszenia KR20150122586A znana jest farba przewodząca posiadająca zdolność do rozciągania. Jest to farba rozpuszczalnikowa posiadająca cząsteczki nanosrebra jako fazę funkcjonalną. Świat naukowy coraz częściej pochyla się nad wykonywaniem układów elektronicznych na podłożach rozciągliwych jednak wciąż jest to temat bardzo innowacyjny. Druk elementów elektronicznych na podłożach kurczliwych jest najtrudniejszym technologicznie spośród wyżej wymienionych, z uwagi na konieczność zbadania i zapewnienia następujących warunków:Conductive inks dedicated to printing electronics are known from patent applications. Application number US9803097B2 describes a conductive paint based on carbon particles. On the other hand, application JP2015166452A concerns a conductive paint containing silver nanoparticles, a gelling agent and a solvent. Silver nanoparticles have an average size of 0.5 to 100.0 nm and make up 50.0 to 95.0% by weight of the conductive paint. From the application KR20150122586A, a conductive paint with the ability to stretch is known. It is a solvent-based paint with nanosilver particles as a functional phase. The scientific world is increasingly focusing on the implementation of electronic circuits on stretchable substrates, but it is still a very innovative topic. Printing of electronic components on shrink substrates is technologically the most difficult of the above-mentioned, due to the need to test and ensure the following conditions:

- chemiczna kompatybilność stosowanych farb rozpuszczalnikowych z podłożem. Przy braku kompatybilności dochodzić może do uszkadzania podłoża przez rozpuszczalnik farby;- chemical compatibility of the solvent paints used with the substrate. In the absence of compatibility, the substrate may be damaged by the paint solvent;

- utwardzanie temperaturowe drukowanych warstw elektronicznych na podłożu kurczliwym wymaga dobrania parametrów farby oraz warstwy z niej wytworzonej, tak aby po procesie utwardzenia farba zachowywała swoje właściwości elektryczne. Wiąże się to z koniecznością dokładnego przebadania podłoża pod kątem jego parametrów geometrycznych w funkcji czasu i temperatury;- temperature curing of printed electronic layers on a shrink substrate requires selecting the parameters of the ink and the layer made of it, so that after the curing process the ink retains its electrical properties. This requires a thorough examination of the substrate in terms of its geometric parameters as a function of time and temperature;

- wzajemna kompatybilność chemiczna wszystkich farb drukarskich wchodzących w skład struktury układu elektronicznego;- mutual chemical compatibility of all printing inks included in the structure of the electronic system;

- oraz wpływ przykurczu materiału podłoża na właściwości fizyczne, głównie elektryczne i mechaniczne drukowanych warstw. Wiążę się to nie tylko z koniecznością sprawdzenia wpływu zmiany geometrycznej podłoża na właściwości drukowanych warstw ale również wpływu procesu kurczenia (temperatura, wilgotność).- and the effect of the substrate material contracture on the physical, mainly electrical and mechanical properties of the printed layers. This involves not only the need to check the effect of the geometric change of the substrate on the properties of the printed layers, but also the effect of the shrinking process (temperature, humidity).

Dotychczas znane farby nie wykazywały szerokich możliwości w stosowaniu ich do druku termokurczliwych materiałów z uwagi na dwa czynniki:The inks known so far did not show wide possibilities in using them for printing heat-shrinkable materials due to two factors:

- zdecydowana większość znanych farb wymaga wysokich temperatur suszenia oraz spiekania, aby uzyskać właściwości przewodzące co negatywnie wpływa na podłoże termokurczliwe powodując jego kurczenie się podczas procesu druku- the vast majority of known inks require high drying and sintering temperatures to obtain conductive properties, which negatively affects the heat-shrinkable substrate, causing it to shrink during the printing process

- znane farby traciły właściwości przewodzące po zadrukowaniu na podłożu termokurczliwym i skurczeniu podłoża od 30% do 50%.- known inks lost their conductive properties after printing on a heat-shrinkable substrate and shrinking the substrate from 30% to 50%.

Farby dostępne na rynku nie spełniają więc jednocześnie dwóch wymagań tj. możliwości stosowania na druku flexo przy wysokiej kurczliwości i zachowaniu dobrej przewodności. Są farby które dobrze drukują się na flexo i mają przewodność na podobnym poziomie jak nasz wynalazek jednak podczas skurczu odpadają od podłoża, pękają i w konsekwencji przestają przewodzić.Therefore, the inks available on the market do not meet two requirements at the same time, i.e. the possibility of using flexo printing with high shrinkage and maintaining good conductivity. There are inks that print well on flexo and have conductivity at a similar level as our invention, but during shrinkage they fall off the substrate, crack and, consequently, cease to conduct.

Wynalazek rozwiązuje problem otrzymywania kompozycji nadającej się do stosowania do druku termokurczliwych materiałów polimerowych dzięki zastosowaniu odpowiedniego składu fazy funkcjonalnej, która wykazuje właściwości elektryczne oraz fazy pomocniczej (nośnik), która zapewnia zarówno drukowalność pasty, czyli możliwość naniesienia warstwy w technologii fleksograficznej jak również odpowiednią adhezję nanoszonych warstw do podłoża. Farba wykazuje wysoką przyczepność - okołoThe invention solves the problem of obtaining a composition suitable for printing heat-shrinkable polymeric materials by using the appropriate composition of the functional phase, which exhibits electrical properties, and the auxiliary phase (carrier), which ensures both the printability of the paste, i.e. the possibility of applying a layer in flexographic technology, as well as the appropriate adhesion of the applied layers to the ground. The paint shows high adhesion - approx

99% do podłoża termokurczliwego jak PET i nie traci właściwości przewodzących po zadrukowaniu na podłożu termokurczliwym i skurczeniu podłoża aż do 50%.99% to a heat-shrinkable substrate like PET and does not lose its conductive properties after printing on a heat-shrinkable substrate and shrinking the substrate up to 50%.

Kompozycja przewodząca otrzymywana sposobem według wynalazku charakteryzuje się tym, że fazę funkcjonalną pozwalającą na uzyskanie pasty o pożądanych parametrach elektrycznych stanowią płatki mikrosrebrowe o średniej średnicy płatków: 2-4 μm i wymiarze aglomeratu korzystnie 6-12 μm, zaś fazę pomocniczą, czyli nośnik pasty stanowi kompozycja kopolimeru chlorku winylu i eteru winyloizobutylowego oraz dwóch rozpuszczalników: 2-(2-Butoksyetoksy)octanu etylu oraz 2-butoksyetanolu, gdzie składniki występują w następujących ilościach: kopolimer chlorku winylu i eteru winyloizobutylowego od 9% do 14%, przy czym chlorek winylu stanowi od 35 do 50% zaś eter winyloizobutylowy stanowi od 50% do 65% kopolimeru, 2-(2-butoksyetoksy)octanu etylu od 34% do 39%, 2-butoksyetanolu od 48% do 53%, przy czym nośnik i faza funkcjonalna występują odpowiednio w stosunku wagowym: od 30:70 do 40:60 korzystnie 30:70.The conductive composition obtained by the method according to the invention is characterized by the fact that the functional phase allowing to obtain a paste with the desired electrical parameters is made of microsilver flakes with an average flake diameter of 2-4 μm and an agglomerate size of preferably 6-12 μm, and the auxiliary phase, i.e. the paste carrier is a composition of a copolymer of vinyl chloride and vinyl isobutyl ether and two solvents: 2-(2-Butoxyethoxy)ethyl acetate and 2-butoxyethanol, where the ingredients are present in the following amounts: copolymer of vinyl chloride and vinyl isobutyl ether from 9% to 14%, with vinyl chloride being from 35 to 50% and vinyl isobutyl ether from 50% to 65% of the copolymer, 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate from 34% to 39%, 2-butoxyethanol from 48% to 53%, the carrier and the functional phase being present suitably in a weight ratio: from 30:70 to 40:60, preferably 30:70.

Sposób otrzymywania kompozycji przewodzącej charakteryzuje się tym, że najpierw otrzymuje się nośnik przez zmieszanie kopolimeru chlorku winylu i eteru winyloizobutylowego w ilości od 9% do 14%, 2-(2-butoksyetoksy)octan etylu w ilości od 34% do 39% i 2-butoksyetanolu w ilości od 48% do 53%, przy czym kopolimer zawiera chlorek winylu w ilości od 35 do 50% zaś eter winyloizobutylowy od 50% do 65%, całość miesza się w temperaturze od 45°C do 55°C, w czasie od 45 do 55 godzin. Następnie otrzymany nośnik miesza się z fazą funkcjonalną, którą stanowią płatki mikrosrebra o średnicy płatków: 2-4 μm, do otrzymania homogenicznej mieszaniny, przy czym nośnik i faza funkcjonalna występują odpowiednio w stosunku wagowym: od 30:70 do 40:60 korzystnie 30:70.The method of obtaining the conductive composition is characterized in that the carrier is first obtained by mixing the copolymer of vinyl chloride and vinyl isobutyl ether in the amount of 9% to 14%, 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate in the amount of 34% to 39% and 2- butoxyethanol in an amount of 48% to 53%, the copolymer containing vinyl chloride in an amount of 35 to 50% and vinyl isobutyl ether in an amount of 50% to 65%, the whole is stirred at a temperature of 45°C to 55°C, for 45 to 55 hours. Then, the obtained carrier is mixed with the functional phase, which is microsilver flakes with a diameter of flakes: 2-4 μm, to obtain a homogeneous mixture, where the carrier and functional phase are present in the weight ratio: from 30:70 to 40:60, preferably 30: 70.

Korzystnie stosuje się płatki mikrosrebrowe o wymiarze aglomeratu: 6-12 μm.Preferably, microsilver flakes with an agglomerate size of 6-12 μm are used.

Zaletą kompozycji według wynalazku jest to, że nadaje się do druku flexograficznego i do procesu obkurczania. Nie traci właściwości przewodzących po zadrukowaniu na podłożu termokurczliwym i skurczeniu podłoża od 1 do 50%. Ponadto Farba wykazuje wysoką przyczepność - około 99% do podłoża termokurczliwego jak PET.An advantage of the composition according to the invention is that it is suitable for flexographic printing and shrinking processes. It does not lose its conductive properties after printing on a heat-shrinkable substrate and shrinking the substrate from 1 to 50%. In addition, the paint shows high adhesion - about 99% to a heat-shrinkable substrate like PET.

Jest to możliwie dzięki występowaniu w odpowiednich proporcjach fazy funkcjonalnej oraz fazy pomocniczej. Wysoki udział fazy funkcjonalnej zapewnia przewodność, natomiast składniki fazy pomocniczej wpływają na dobra przyczepność do podłoża drukowalność oraz odpowiednio niską temp suszenia.This is possible due to the presence of the functional phase and the auxiliary phase in appropriate proportions. The high proportion of the functional phase ensures conductivity, while the components of the auxiliary phase contribute to good adhesion to the substrate, printability and a sufficiently low drying temperature.

Niska temp. suszenia osiągana jest dzięki kompozycji rozpuszczalników. Do dobrej przyczepności farby do podłoża w największym stopniu przyczynia się kopolimer chlorku winylu i eteru winyloizobutylowego. Dobór wszystkich składników farbowych oraz ich proporcji przyczynił się do tego, że farba nadaje się do druku na podłoża termokurczliwe i zachowuje swoje właściwości przewodzące po skurczu.Low drying temperature is achieved due to the composition of solvents. The copolymer of vinyl chloride and vinyl isobutyl ether contributes the most to the good adhesion of the paint to the substrate. The selection of all ink components and their proportions contributed to the fact that the ink is suitable for printing on heat-shrinkable substrates and retains its conductive properties after shrinkage.

Kolejną zaletą wynalazku jest możliwość suszenia farby przewodzącej w niskiej temperaturze co umożliwia zastosowanie jej w aplikacjach wymagających farb przewodzących suszonych z zastosow aniem niskich temperatur nie przekraczających 100°C.Another advantage of the invention is the ability to dry the conductive paint at low temperature, which makes it possible to use it in applications requiring conductive paints to be dried at low temperatures not exceeding 100°C.

Farby dostępne na rynku nie spełniają tych dwóch wymagań (druk flexo i skurcz). Są farby które dobrze drukują się na flexo i mają przewodność na podobnym poziomie jak nasza receptura jednak podczas skurczu odpadają od podłoża, pękają i w konsekwencji przestają przewodzić. Występuje też farba, która ma dobre właściwości przewodzące po skurczeniu jednak jest to farba, która nadaje się do innej techniki druku niż flexo - farba dobrze drukuje się sitem (screen printing). Nie istnieje w stanie techniki farba o pożądanych właściwościach przewodzących po druku i po skurczeniu, która nadaje się do druku flexograficznego.The inks available on the market do not meet these two requirements (flexo printing and shrinkage). There are inks that print well on flexo and have conductivity at a similar level as our recipe, but during shrinkage they fall off the substrate, crack and, consequently, cease to conduct. There is also an ink that has good conductive properties after shrinkage, but it is an ink that is suitable for a different printing technique than flexo - the ink is well printed with a screen (screen printing). There is no prior art ink with the desired conductive properties after printing and after shrinkage that is suitable for flexographic printing.

Przykład 1Example 1

Kompozycję według wynalazku otrzymano w postaci farby w następujący sposób. Odważon o odczynniki stanowiące nośnik (fazę pomocniczą) w następujących wagowych zależnościach procentowych: kopolimer chlorku winylu i eteru winyloizobutylowego 12%, przy czym chlorek winylu stanowił 44% zaś eter winyloizobutylowy stanowił 56%, 2-(2-butoksyetoksy)octan etylu 37%, 2-butoksyetanol 51%, po czym składniki mieszano w temperaturze 50°C na mieszadle magnetycznym przez 48 godzin z prędkością obrotów 500 obr/min do otrzymania jednorodnej mieszaniny. W kolejnym etapie fazę funkcjonalną, którą stanowiły płatki mikrosrebra o zróżnicowanej średnicy od 2 do 4 μm oraz o wymiarze aglomeratu: 6-12 μm w ilości 70% wagowych i nośnik w ilości 30%, zmieszano w mieszadle magnetycznym przez 48 godzin z prędkością obrotów 500 obr/min do otrzymania jednorodnej masy. Tak przygotowaną pastę zadrukowywano techniką fleksograficzną na podłożu termokurczliwym PET w celu potwierdzenia jej właściwości drukowych na podłożu termokurczliwym PET.The composition of the invention was obtained as a paint as follows. Weighed with carrier reagents (auxiliary phase) in the following weight percentages: copolymer of vinyl chloride and vinyl isobutyl ether 12%, where vinyl chloride was 44% and vinyl isobutyl ether was 56%, 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate 37%, 2-butoxyethanol 51%, and then the ingredients were stirred at 50°C on a magnetic stirrer for 48 hours at 500 rpm until a homogeneous mixture was obtained. In the next stage, the functional phase, which consisted of microsilver flakes of various diameters from 2 to 4 μm and agglomerate size: 6-12 μm in the amount of 70% by weight and carrier in the amount of 30%, was mixed in a magnetic stirrer for 48 hours at a speed of 500 rpm. rpm to obtain a homogeneous mass. The paste prepared in this way was flexographically printed on a PET heat-shrink substrate in order to confirm its printing properties on a PET heat-shrink substrate.

Przeprowadzono poniższe testy opracowanej kompozycji farby przewodzącej:The following tests of the developed conductive paint composition were carried out:

1. Zadruk opracowanej receptury farby przewodzącej na podłożu termokurczliwym PET o grubości 50 mikronów z zastosowaniem fleksograficznej metody druku. Do druku użyto aniloks o liniaturze 260 l/cm i pojemności 6,5 cm³/m².1. Printing of the developed recipe of conductive paint on a 50-micron heat-shrinkable PET substrate using the flexographic printing method. Anilox with a ruling of 260 l/cm and a capacity of 6.5 cm ³ /m ² was used for printing.

• Prędkość druku wynosiła 10 m/min. Na tak wykonanym wydruku zbadano: przyczepność farby przewodzącej do podłoża termokurczliwego PET - wynosiła ona 99% rezystancja farby po druku - wynosiła ona 2,52 Ω/kw rezystancja farby po skurczeniu podłoża drukowego o 50% - wynosiła ona 0,90 Ω/kw• The printing speed was 10 m/min. On the printout made in this way, the following were tested: adhesion of the conductive ink to the heat-shrinkable PET substrate - it was 99% ink resistance after printing - it was 2.52 Ω/kW ink resistance after shrinking the printing substrate by 50% - it was 0.90 Ω/kW

2. Zadruk opracowanej receptury farby przewodzącej na podłożu termokurczliwym PET o grubości 50 mikronów z zastosowaniem fleksograficznej metody druku. Do druku użyto aniloks o liniaturze 140 l/cm i pojemności 12 cm³/m².2. Printing of the developed recipe of conductive paint on a 50-micron heat-shrinkable PET base using the flexographic printing method. Anilox with a ruling of 140 l/cm and a capacity of 12 cm ³ /m ² was used for printing.

• Prędkość druku wynosiła 10 m/min. Na tak wykonanym wydruku zbadano:• The printing speed was 10 m/min. On the printout made in this way, the following were examined:

przyczepność farby przewodzącej do podłoża termokurczliwego PET - wynosiła ona 99% rezystancja farby po druku - wynosiła ona 0,8 Ω/kw rezystancja farby po skurczeniu podłoża drukowego o 50% - wynosiła ona 0,2 Ω/kwadhesion of the conductive ink to the heat-shrinkable PET substrate - it was 99% ink resistance after printing - it was 0.8 Ω/kW ink resistance after shrinking the printing substrate by 50% - it was 0.2 Ω/kW

3. Zadruk opracowanej receptury farby przewodzącej na podłożu termokurczliwym PET o grubości 50 mikronów z zastosowaniem fleksograficznej metody druku. Do druku użyto aniloks o liniaturze 40 l/cm i pojemności 25 cm³/m².3. Printing of the developed recipe of conductive paint on a PET heat-shrink base with a thickness of 50 microns using the flexographic printing method. Anilox with a ruling of 40 l/cm and a volume of 25 cm ³ /m ² was used for printing.

przyczepność farby przewodzącej do podłoża termokurczliwego PET - wynosiła ona 99% rezystancja farby po druku - wynosiła ona 0,2 Ω/kw rezystancja farby po skurczeniu podłoża drukowego o 50% - wynosiła ona 0,1 Ω/kw Przykład 2 Kompozycję według wynalazku otrzymano w postaci farby w następujący sposób. Odważono odczynniki stanowiące nośnik (fazę pomocniczą) w następujących wagowych zależnościach procentowych: kopolimer chlorku winylu i eteru winyloizobutylowego 14%, przy czym chlorek winylu stanowił 44% zaś eter winyloizobutylowy stanowił 56%, 2-(2-butoksyetoksy)octan etylu 35%, 2-butoksyetanol 51%, po czym składniki mieszano w temperaturze 50°C na mieszadle magnetycznym przez 48 godzin z prędkością obrotów 500 obr/min do otrzyman ia jednorodnej mieszaniny. W kolejnym etapie fazę funkcjonalną, którą stanowiły płatki mikrosrebra o zróżnicowanej średnicy od 2 do 4 μm oraz o wymiarze aglomeratu: 6-12 μm w ilości 65% wagowych i nośnik w ilości 35%, zmieszano w mieszadle magnetycznym przez 48 godzin z prędkością obrotów 500 obr/min do otrzymania jednorodnej masy. Tak przygotowaną pastę zadrukowywano techniką fleksograficzną na podłożu termokurczliwym PET w celu potwierdzenia jej właściwości drukowych na podłożu termokurczliwym PET.adhesion of the conductive ink to the PET heat-shrink substrate - it was 99% ink resistance after printing - it was 0.2 Ω/kW ink resistance after shrinking the printing substrate by 50% - it was 0.1 Ω/kW Example 2 The composition according to the invention was obtained in paint as follows. The reagents constituting the carrier (auxiliary phase) were weighed in the following weight percentages: copolymer of vinyl chloride and vinyl isobutyl ether 14%, where vinyl chloride was 44% and vinyl isobutyl ether was 56%, 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate 35%, 2 -butoxyethanol 51%, then the ingredients were stirred at 50°C on a magnetic stirrer for 48 hours at 500 rpm until a homogeneous mixture was obtained. In the next stage, the functional phase, which consisted of microsilver flakes of various diameters from 2 to 4 μm and agglomerate size: 6-12 μm in the amount of 65% by weight and carrier in the amount of 35%, was mixed in a magnetic stirrer for 48 hours at a speed of 500 rpm. rpm to obtain a homogeneous mass. The paste prepared in this way was flexographically printed on a PET heat-shrink substrate in order to confirm its printing properties on a PET heat-shrink substrate.

Przeprowadzono poniższe testy otrzymanej kompozycji farby przewodzącej:The following tests of the resulting conductive paint composition were carried out:

1. Zadruk opracowanej receptury farby przewodzącej na podłożu termokurczliwym PET o grubości 50 mikronów z zastosowaniem fleksograficznej metody druku. Do druku użyto aniloks o liniaturze 260 l/cm i pojemności 6,5 cm³/m². Prędkość druku wynosiła 10 m/min. Na tak wykonanym wydruku zbadano:1. Printing of the developed recipe of conductive paint on a 50-micron heat-shrinkable PET substrate using the flexographic printing method. Anilox with a ruling of 260 l/cm and a capacity of 6.5 cm ³ /m ² was used for printing. The printing speed was 10 m/min. On the printout made in this way, the following were examined:

przyczepność farby przewodzącej do podłoża termokurczliwego PET - wynosiła ona 99% rezystancja farby po druku - wynosiła ona 3 Ω/kw rezystancja farby po skurczeniu podłoża drukowego o 50% - wynosiła ona 1,8 Ω/kwadhesion of the conductive ink to the heat-shrinkable PET substrate - it was 99% ink resistance after printing - it was 3 Ω/kW ink resistance after shrinking the printing substrate by 50% - it was 1.8 Ω/kW

• Prędkość druku wynosiła 10 m/min. Na tak wykonanym wydruku zbadano: przyczepność farby przewodzącej do podłoża termokurczliwego PET - wynosiła ona 99% rezystancja farby po druku - wynosiła ona 1,2 Ω/kw rezystancja farby po skurczeniu podłoża drukowego o 50% - wynosiła ona 0,8 Ω/kw• The printing speed was 10 m/min. On the printout made in this way, the following were tested: the adhesion of the conductive ink to the PET heat-shrinkable substrate - it was 99% the ink resistance after printing - it was 1.2 Ω/kW the ink resistance after shrinking the printing substrate by 50% - it was 0.8 Ω/kW

przyczepność farby przewodzącej do podłoża termokurczliwego PET - wynosiła ona 99% rezystancja farby po druku - wynosiła ona 0,8 Ω/kw rezystancja farby po skurczeniu podłoża drukowego o 50% - wynosiła ona 0,2 Ω/kw.adhesion of the conductive ink to the heat-shrinkable PET base - it was 99% ink resistance after printing - it was 0.8 Ω/kW ink resistance after shrinking the printing base by 50% - it was 0.2 Ω/kW.

Claims

1. A heterophasic conductive composition, especially for a heat-shrinkable substrate, containing a solvent, polymer, nanosilver, characterized in that nanosilver is present in the form of microsilver flakes in the amount of 60 to 70%, and the carrier present in the amount of 30 to 40% is a composition of a copolymer of vinyl chloride and ether and two solvents: 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate and 2-butoxyethanol, where the ingredients are present in the following quantities: copolymer of vinyl chloride and vinylisobutyl ether from 9% to 14%, 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate from 34 % to 39%, 2-butoxyethanol from 48% to 53%, the copolymer containing vinyl chloride from 35 to 50% and vinyl isobutyl ether from 50 to 65%.

2. A composition according to claim 1, characterized in that the microsilver flakes are 2 to 4 μm in diameter.

3. A composition according to claim 1, characterized in that the microsilver flakes are an agglomerate with a size of 6-12 μm.

4. A method for obtaining a heterophasic conductive composition, especially for a heat-shrinkable substrate, containing a solvent, polymer, nanosilver, characterized in that the carrier is first obtained by mixing a copolymer of vinyl chloride and vinyl isobutyl ether in the amount of 9% to 14, 2-(2-butoxyethoxy)acetate ethyl in the amount from 34% to 39% and 2-butoxyethanol in the amount from 48% to 53%, the copolymer containing vinyl chloride in the amount from 35 to 50% and vinyl isobutyl ether from 50 to 65%, the whole is stirred at a temperature of 45°C to 55°C for 45 to 55 hours, after which the carrier obtained is mixed with the functional phase consisting of microsilver flakes with a flake diameter of 2-4 μm to obtain a homogeneous mixture, where the carrier and the functional phase are present respectively in weight ratio: from 30:70 to 40:60, preferably 30:70.

5. The method according to claim 3, characterized in that microsilver flakes with an agglomerate size of 6-12 μm are used.