PL241768B1 - Układ powłok stanowiących zabezpieczenie antykorozyjne stalowych elementów maszyn rolniczych - Google Patents
Układ powłok stanowiących zabezpieczenie antykorozyjne stalowych elementów maszyn rolniczych Download PDFInfo
- Publication number
- PL241768B1 PL241768B1 PL435146A PL43514620A PL241768B1 PL 241768 B1 PL241768 B1 PL 241768B1 PL 435146 A PL435146 A PL 435146A PL 43514620 A PL43514620 A PL 43514620A PL 241768 B1 PL241768 B1 PL 241768B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- layer
- parts
- carboxylic acids
- thickness
- Prior art date
Links
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 29
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 65
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 28
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- -1 poly(tetrafluoroethylene) Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229940083254 peripheral vasodilators imidazoline derivative Drugs 0.000 claims abstract description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 4
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 46
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 12
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940053200 antiepileptics fatty acid derivative Drugs 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Chemical class 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 229920006334 epoxy coating Polymers 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N n-hexadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 229940098458 powder spray Drugs 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Greenhouses (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest zabezpieczenie antykorozyjne stalowych elementów maszyn rolniczych, które stanowi dwuwarstwowa powłoka, której warstwy stykają się ze sobą powierzchniowo, przy czym warstwa pierwsza naniesiona jest na powierzchnię stalowego elementu natomiast warstwa druga naniesiona jest na warstwę pierwszą. Pierwsza warstwa o grubości od 1 do 4 µm zawiera: od 64 do 89,5 części wagowych imidazolinowych pochodnych kwasów tłuszczowych o gęstości co najwyżej 0,95 g/cm3 i temperaturze zapłonu nie mniejszej niż 230°C, od 10 do 35 części wagowych mieszaniny kwasów karboksylowych składającej się z: ciekłych kwasów karboksylowych o długości łańcucha C16-C18, o temperaturze krzepnięcia nieprzekraczającej 10°C, stałych, nasyconych kwasów karboksylowych o długości łańcucha nie mniejszej niż C12 zawierających jedną lub dwie karboksylowe grupy funkcyjne, których temperatura topnienia jest nie mniejsza niż 60°C, przy czym proporcje wagowe ciekłych kwasów karboksylowych do stałych, nasyconych kwasów karboksylowych wynoszą odpowiednio od 1: 1 do 1: 2, od 0,5 do 1 części wagowych etoksylowanych alkoholi o długości łańcucha węglowego od C12 do C14. Druga warstwa o grubości nie większej niż 110 µm i twardości od 75 do 90 wg ISO 2815:2003 składa się z produktów reakcji mieszaniny zawierającej: od 93,3 do 98,8 części wagowych żywicy poliestrowej o temperaturze topnienia co najmniej 150°C, od 0,5 do 3 części wagowych poli(tetrafluoroetylenu) (PTFE) w postaci sferycznej o wielkości ziarna w przedziale od 3 do 20 µm i twardości co najmniej 58 w skali Shore'a D, od 0,1 do 0,2 części wagowych roztworu nadtlenku organicznego, w którym proporcja wagowa rozpuszczalnika do substancji aktywnej wynosi od 2: 1 do 1: 1, od 0,5 do 3 części wagowych dikarboksylowych kwasów organicznych, których temperatura topnienia jest nie mniejsza niż 120°C, od 0,1 do 0,5 części wagowych glikolu polietylenowego o średniej masie cząsteczkowej w zakresie od 350 do 1000. Wzajemny stosunek grubości pierwszej warstwy do grubości drugiej warstwy mieści się w przedziale od 1: 25 do 1: 50.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest układ powłok stanowiących zabezpieczanie antykorozyjne stalowych elementów maszyn rolniczych, które stanowi powłoka składająca się z dwóch warstw, dedykowane przede wszystkim jako zabezpieczenie podzespołów funkcjonujących w środowisku sprzyjającym korozji i narażonych na uszkodzenia mechaniczne.
Podzespoły stalowe urządzeń, a zwłaszcza maszyn rolniczych, często pracują w środowisku o charakterze silnie korozyjnym, co wynika między innymi z obecności szerokiej gamy środków chemicznych, w tym zanieczyszczeń, nawozów, pestycydów czy też ich produktów reakcji bądź rozkładu. Istotny jest przy tym fakt, że stalowe podzespoły w szczególności ruchome bądź stanowiące elementy urządzeń jezdnych, są dodatkowo narażone na działanie sił udarowych, tarcia oraz drgań, które mogą uszkodzić powłokę zabezpieczającą i w efekcie spowodować szybkie zużycie elementu w wyniku działania procesów korozyjnych. Zauważyć przy tym należy, że mechaniczne uszkodzenie powłoki jest statystycznie najczęstszą przyczyną korozji elementów maszyn rolniczych. Wskazanym jest zatem, aby powierzchnie stalowych elementów takich urządzeń były pokryte specjalistycznymi powłokami o wysokiej odporności na uszkodzenia mechaniczne, które zapewnią ich długotrwałą pracę w zróżnicowanych warunkach atmosferycznych w środowisku sprzyjającym korozji.
Ze stanu techniki, przykładowo z opisów patentowych US3821095A, US3245765A, znane są sposoby zabezpieczania powierzchni stalowych poprzez naniesienie metalicznej powłoki ochronnej np. cynkowej, stanowiącej skuteczną ochronę antykorozyjną. Powłoki te nanoszone są w skomplikowanym procesie elektrochemicznym przy wykorzystaniu znacznej ilości odczynników chemicznych, które po procesie wymagają oczyszczania bądź utylizacji. Innym sposobem nanoszenia tego typu powłoki znanym między innymi z polskiego opisu patentowego PL206899B1 jest cynkowanie ogniowe. Proces ten nie generuje odpadów, niemniej jednak wymaga dostarczenia znacznych ilości energii i jest relatywnie drogi.
Wadą powłok metalicznych jest to, że są wrażliwe na uszkodzenia mechaniczne, w szczególności w wyniku działania sił udarowych. W stanie techniki, przykładowo w japońskim zgłoszeniu patentowym JP2011149452A oraz w chińskim zgłoszeniu patentowym CN105951024A, opisane są sposoby zabezpieczenia powłoki metalicznej poprzez nałożenie na nią warstwy polimerowej, która może stanowić skuteczną ochronę przed uszkodzeniami mechanicznymi. Istotną wadą takiego zabezpieczenia powierzchni stalowych jest wysoki koszt, związany z koniecznością przeprowadzenia dwóch odrębnych, przesuniętych w czasie procesów. Zauważyć przy tym należy, że każdy z tych procesów wymaga zastosowania innych, zwykle drogich linii powłokowania, a co za tym idzie ich eksploatacja dodatkowo zwiększa koszt uzyskania końcowego produktu.
Innym, znanym ze stanu techniki rozwiązaniem jest nanoszenie rozpuszczalnikowej kompozycji powłoki polimerowej bezpośrednio na oczyszczoną powierzchnię elementu stalowego, przy czym najskuteczniejsze w aspekcie ochrony antykorozyjnej są powłoki wielowarstwowe, najczęściej dwuwarstwowe. Rozwiązanie takie ujawniono między innymi w japońskim opisie patentowym JP2019122956, w którym wodorozcieńczalną, epoksydową kompozycję powłokotwórczą o właściwościach antykorozyjnych nakłada się na powierzchnię elementu metalowego. Kompozycja ta po odparowaniu rozpuszczalnika tworzy powłokę podkładową. Następnie na tak przygotowany element nanoszona jest warstwa nawierzchniowa zawierająca płatki szklane w ilości 3 do 25% masowych w stosunku do nielotnych składników farby, tak że grubość suchej powłoki wynosi co najmniej 100 μm. Powłoka ta cechuje się bardzo dobrymi właściwościami antykorozyjnymi nawet w środowisku silnie korozyjnym, niemniej jednak powłoki o tak dużej zawartości napełniaczy są zasadniczo mało odporne na zużycie mechaniczne w szczególności w wyniku działania sił udarowych, wibracji i tarcia. Powłoki rozpuszczalnikowe są też mało przyjazne dla środowiska jako, że w wyniku ich nakładania generowana jest często znaczna ilość lotnych związków organicznych. Zauważyć również należy, że przyjaźniejsze dla środowiska powłoki wodorozpuszczalne cechują się zwykle mniejszą skutecznością zabezpieczenia niż powłoki, w których zastosowany jest rozpuszczalnik organiczny.
W stanie techniki, przykładowo w opisach patentowych RU2012143270, CN110105825A,
CN104629588A, ujawniono kompozycje powłokotwórcze cechujące się dobrą odpornością antykorozyjną oraz bardzo dobrymi właściwościami tribologicznymi tj. o znacznej odporności na ścieranie, niemniej jednak właściwości tych powłok wynikają z dużej zawartości politetrafluoroetylenu oraz napełniaczy mineralnych bądź też o charakterze poślizgowym. Rozwiązania takie są bardzo drogie, a powłoki o tak dużej zawartości napełniaczy są zasadniczo mało odporne na działanie sił udarowych
PL 241 768 B1 i wibracji. Powłoki o dużym napełnieniu, takie jak powłoka opisana w CN104629588A, najczęściej należą do grupy powłok rozpuszczalnikowych, a co za tym idzie nie są przyjazne środowisku.
Znanym ze stanu techniki rozwiązaniem jest nanoszenie na oczyszczoną powierzchnię elementu stalowego kompozycji polimerowej powłoki w postaci proszku, a następnie jej stopienie na elemencie docelowym. Są to rozwiązania bardziej przyjazne środowisku, jako że nie generują tak znacznych ilości lotnych związków organicznych.
Przykładowo, z amerykańskiego zgłoszenia patentowego US2016362559A1 znana jest kompozycja proszkowego materiału powłokowego zawierająca polifluorek winylidenu o temperaturze topnienia od 151 do 200°C i żywicę akrylową o temperaturze zeszklenia od 40 do 90°C, która jest zdolna do tworzenia błony powłokowej o doskonałej odporności na warunki atmosferyczne i przyczepności do podłoża. Żywice akrylowe są relatywnie kruche i nawet w przypadku nałożenia grubej warstwy cechują się względnie małą odpornością na działanie sił udarowych. Zauważyć przy tym należy, że większość stosowanych żywic, w tym żywice akrylowe, poliestrowe, czy też najdroższe epoksydowe mają tendencję do propagacji uszkodzeń w masie, czyli też na całej grubości, natomiast ich działanie oparte jest na izolacji przed czynnikami środowiskowymi, a co za tym idzie ich skuteczność zależy przede wszystkim od ich mechanicznej wytrzymałości.
Ze stanu techniki np. z japońskiego opisu patentowego JP2002180266A znane są proszkowe kompozycje powłokotwórcze o charakterze antykorozyjnym, zawierające 40 do 60% wag. mieszaniny proszku cynkowego i aluminiowego oraz żywicę epoksydową lub żywicą poliestrową. Działanie antykorozyjne uzyskuje się zarówno dzięki efektowi izolacji jak i w wyniku reakcji elektrochemicznych przebiegających po uszkodzeniu powłoki. Zauważyć jednak należy, że reakcje elektrochemiczne nie stanowią trwałego zabezpieczenia, ze względu na zużycie reagentów, natomiast powłoki o tak dużym stopniu napełnienia są bardzo łatwe do uszkodzenia mechanicznego w szczególności podczas działania sił udarowych i wibracji.
Z kolei w chińskim zgłoszeniu patentowym CN102977741A ujawniono wytrzymałą powłokę antykorozyjną zawierającą żywicę epoksydową oraz barwniki inhibitujące procesy korozji, między innymi z grupy molibdenianów chromianów, czy też fosforanów. Zastosowanie takich inhibitorów korozji powoduje, że nie ma konieczności stosowania znacznych ilości dodatków przez co powłoka może mieć dobre właściwości wytrzymałościowe. Powłokę uzyskuje się stosując relatywnie drogie żywice epoksydowe, ponadto związki molibdenu czy chromu zwykle są szkodliwe dla środowiska, a w bezpośrednim kontakcie często działają uczulająco na człowieka.
Ze stanu techniki znane są także sposoby przygotowania podłoża przed malowaniem proszkową farbą nawierzchniową, które korzystnie wpływają na właściwości powłoki, a tym samym finalne zabezpieczenie powierzchni stalowej. Przykładowo, z chińskiego zgłoszenia patentowego CN11760857A znany jest sposób przygotowania powierzchni stalowej zapewniający skuteczną ochronę antykorozyjną elementu pracującego w zmiennych warunkach temperaturowych. Proces obejmuje między innymi etapy: odtłuszczanie, wytrawianie kwasem, mycie alkaliczne, mycie wodą, natryskiwanie antykorozyjnej powłoki proszkowej przy użyciu elektrostatycznego urządzenia do rozpylania proszku i tworzenie jednolitej powłoki proszkowej oraz wygrzewanie. Proces zabezpieczenia powierzchni stalowej jest wieloetapowy i czasochłonny, przez co relatywnie bardzo drogi, ponadto nie przekłada się na odporność mechaniczną powłoki.
W stanie techniki, przykładowo w japońskich zgłoszeniach patentowych JP2013087312A i JP2019081162A, opisano sposoby zabezpieczenia powierzchni stalowych w trzech procesach. Proces A, w którym warstwa chemiczna jest formowana na powierzchni materiału metalowego poprzez obróbkę chemicznym środkiem konwersji, który zawiera jon metalu np. cyrkonu, tytanu lub hafnu, jon fluoru i określony polimer rozpuszczalny lub dyspergowalny w wodzie lub związek z aminowymi grupami funkcyjnymi. Jony fluoru służą do wytrawiania podłoża metalowego. Warstwa konwersyjna może być nakładana przez zanurzenie, walcowanie, natrysk, czy też malowanie. Proces B, w którym proszkowa kompozycja powłokowa, zawierająca żywicę poliestrową i określony β-hydroksyalkiloamidowy środek utwardzający, nakładana jest na chemiczną warstwę uzyskaną w procesie A. Proces C, w którym kompozycja powłoki proszkowej jest spiekana i utwardzana. Uzyskana powłoka ma d oskonałą przyczepność do podłoża i cechuje się dobrą odpornością na słoną wodę oraz na uderzenie, niemniej jednak jej odporność na zużycie w wyniku ścierania jest ograniczona, ponadto podczas prowadzenia procesu istnieje konieczność uwzględnienia przerwy technologicznej pomiędzy procesem A i procesem B, co zwiększa koszty zabezpieczenia finalnego wyrobu.
PL 241 768 B1
Z kolei w europejskim zgłoszeniu patentowym EP0209377A2 ujawniono skład i sposób wykonania powłokotwórczej kompozycji proszkowej, która zawiera składnik (A) zawierający karboksylową lub bezwodnikową grupę funkcyjną i składnik (B) zawierający hydroksylową grupę funkcyjną. Składniki (A) i (B) są w temperaturze do 50°C ciałami stałymi, a przynajmniej jeden z nich jest żywicą syntetyczną o temperaturze zeszklenia w zakresie od 0 do 120°C. Kompozycję przygotowuje się przez zmieszanie składników, wytłaczanie ich w temperaturze powyżej temperatury zeszklenia co najmniej jednego ze składników, ale poniżej temperatury topnienia, a następnie rozdrobnienie wytłoczyny. Kompozycję nakłada się na podłoża i ogrzewa w celu utwardzenia utworzonej warstwy powłoki. Uzyskane tak kompozycje powłokotwórcze w temperaturze 170°C tworzą twarde powłoki odporne na działanie rozpuszczalników i czynników atmosferycznych w tym UV, niemniej jednak ich odporność na działanie sił udarowych i wibracji jest ograniczona, ponadto sposób wytwarzania wieloskładnikowej kompozycji jest relatywnie trudny i wymaga bardzo dokładnej kontroli parametrów procesowych.
Istnieje potrzeba opracowania przyjaznej dla środowiska, taniej, łatwej do implementacji przy użyciu typowego oprzyrządowania powłoki, która w szerokim zakresie temperatur będzie cechowała się dobrymi właściwościami tribologicznymi, antykorozyjnymi oraz mechanicznymi, w tym również dobrą odpornością na działanie sił udarowych i drgań, przeznaczonej do zabezpieczenia narażonych na uszkodzenia mechaniczne podzespołów stalowych funkcjonujących w środowisku sprzyjającym korozji.
Przedmiotem wynalazku jest układ powłok stanowiących zabezpieczenie antykorozyjne stalowych elementów maszyn rolniczych, które stanowi dwuwarstwowa powłoka, której warstwy stykają się ze sobą powierzchniowo, przy czym warstwa pierwsza naniesiona jest na powierzchnię stalowego elementu natomiast warstwa druga naniesiona jest na warstwę pierwszą. Zabezpieczenie to charakteryzuje się następującymi cechami.
Pierwsza warstwa o grubości od 1 do 4 μm zawiera:
- od 64 do 89,5 części wagowych imidazolinowych pochodnych kwasów tłuszczowych o gęstości co najwyżej 0,95 g/cm3 i temperaturze zapłonu nie mniejszej niż 230°C,
- od 10 do 35 części wagowych mieszaniny kwasów karboksylowych składającej się z:
- ciekłych kwasów karboksylowych o długości łańcucha C16-C18, o temperaturze krzepnięcia nieprzekraczającej 10°C,
- stałych, nasyconych kwasów karboksylowych o długości łańcucha nie mniejszej niż C12 zawierających jedną lub dwie karboksylowe grupy funkcyjne, których temperatura topnienia jest nie mniejsza niż 60°C, przy czym proporcje wagowe ciekłych kwasów karboksylowych do stałych, nasyconych kwasów karboksylowych wynoszą odpowiednio od 1:1 do 1:2,
- od 0,5 do 1 części wagowych etoksylowanych alkoholi o długości łańcucha węglowego od C12 do C14. ‘
Druga warstwa o grubości nie większej niż 110 μm i twardości od 75 do 90 wg ISO 2815:2003 składa się z produktów reakcji mieszaniny zawierającej:
- od 93,3 do 98,8 części wagowych żywicy poliestrowej o temperaturze topnienia co najmniej 150°C,
- od 0,5 do 3 części wagowych poli(tetrafluoroetylenu) (PTFE) w postaci sferycznej o wielkości ziarna w przedziale od 3 do 20 μm i twardości co najmniej 58 w skali Shore’a D,
- od 0,1 do 0,2 części wagowych roztworu nadtlenku organicznego, w którym proporcja wagowa rozpuszczalnika do substancji aktywnej wynosi od 2:1 do 1:1,
- od 0,5 do 3 części wagowych dikarboksylowych kwasów organicznych, których temperatura topnienia jest nie mniejsza niż 120°C,
- od 0,1 do 0,5 części wagowych glikolu polietylenowego o średniej masie cząsteczkowej w zakresie od 350 do 1000.
Wzajemny stosunek grubości pierwszej warstwy do grubości drugiej warstwy mieści się w przedziale od 1:25 do 1:50.
Nieoczekiwanie okazało się, że powłoka zabezpieczająca składająca się z dwóch warstw, przy czym warstwa pierwsza o grubości od 1 do 4 μm naniesiona bezpośrednio na powierzchnię elementu stalowego zawiera imidazolinowe pochodne kwasów tłuszczowych, etoksylowane alkohole o długości łańcucha węglowego C12-C14 oraz mieszaninę nasyconych i nienasyconych kwasów karboksylowych w ustalonej proporcji, natomiast warstwa druga o odpowiedniej twardości i grubości proporcjonalnej do warstwy pierwszej lecz nie większej niż 110 μm naniesiona na warstwę pierwszą
PL 241 768 B1 składa się z produktów reakcji mieszaniny zawierającej żywicę poliestrową, roztwór nadtlenku organicznego, dikarboksylowe kwasy organiczne, glikol polietylenowy i politetrafluoroetylen o twardości co najmniej 58 w skali Shore’a D i odpowiedniej granulacji, cechuje się dobrymi właściwościami mechanicznymi, tribologicznymi, antykorozyjnymi i jednocześnie zwiększoną odpornością na działanie sił udarowych, przez co może być skutecznie stosowana do powlekania stalowych elementów, zwłaszcza maszyn rolniczych funkcjonujących w środowisku sprzyjającym korozji i narażonych na uszkodzenia mechaniczne.
Specyficznie dobrany skład poszczególnych warstw powłoki zabezpieczającej stosowanej do pokrycia stalowych elementów według wynalazku umożliwia uzyskanie dobrych właściwości zabezpieczających, a ponadto nie zawiera uciążliwych dla środowiska związków cyny, cynku, ołowiu czy też kompleksów metali przejściowych. Powłoka cechuje się dobrymi właściwościami tribologicznymi, antykorozyjnymi oraz mechanicznymi, w tym również dobrą odpornością na działanie sił udarowych i drgań w szerokim zakresie temperatur, a jej zastosowanie umożliwia wydłużenie czasu cyklu życia stalowych podzespołów zwłaszcza maszyn rolniczych funkcjonujących w środowisku sprzyjającym korozji i narażonych na uszkodzenia mechaniczne. Powłokę nanosi się w łatwy sposób przy użyciu typowych urządzeń stosowanych w procesie przygotowania powierzchni i malowania proszkowego, bez konieczności wprowadzania dodatkowych czasochłonnych etapów, w tym także kondycjonowania pomiędzy nakładaniem poszczególnych warstw zabezpieczenia.
Przykłady wykonania
Przykład 1
Zabezpieczenie antykorozyjne stalowych elementów maszyn rolniczych stanowi powłoka, która składa się z dwóch warstw. Warstwa pierwsza naniesiona jest na powierzchnię stalowego elementu, natomiast warstwa druga naniesiona jest na warstwę pierwszą, przy czym
- pierwsza warstwa o grubości 2 μm zawiera:
- 75 części wagowych imidazolinowych pochodnych kwasów tłuszczowych o gęstości
0,92 g/cm3 i temperaturze zapłonu 255°C,
- 24 części wagowe mieszaniny kwasów karboksylowych składającej się z:
- mieszaniny kwasów karboksylowych o długości łańcucha C16-C18 o temperaturze krzepnięcia 6°C,
- kwasu stearynowego o temperaturze topnienia 69°C, przy czym proporcje wagowe mieszaniny ciekłych kwasów karboksylowych do kwasu stearynowego wynoszą odpowiednio 1:1,
- 1 część wagową etoksylowanych alkoholi o długości łańcucha węglowego C12-C14, ( w postaci produktu handlowego Rokanol LK2 (PCC EXOL SA));
- natomiast druga warstwa o grubości 70 μm i twardości 77 wg ISO 2815:2003 (tj. wg Buchholtza) składa się z produktów reakcji mieszaniny zawierającej:
- 98,2 części wagowych żywicy poliestrowej o temperaturze topnienia 150°C,
- 1 część wagową PTFE w postaci sferycznej o wielkości ziarna 4 μm i twardości 58 w skali Shore’a D,
- 0,2 części wagowych roztworu nadtlenku dikumylu (DCP), w którym proporcja wagowa rozpuszczalnika (acetonu) do substancji aktywnej wynosi 2:1,
- 0,5 części wagowych kwasu sebacynowego o temperaturze topnienia 132°C,
- 0,1 części wagowe glikolu polietylenowego o średniej masie cząsteczkowej 400,
- tak, że stosunek grubości pierwszej warstwy do grubości drugiej warstwy wynosi 1:35.
Uzyskana powłoka ma dobre właściwości zabezpieczające a jej skład ma charakter prośrodowiskowy, jako że nie zawiera związków cyny, cynku, ołowiu czy też kompleksów metali przejściowych. Powłoka cechuje się dobrą odpornością na warunki atmosferyczne, dobrymi właściwościami tribologicznymi, antykorozyjnymi oraz mechanicznymi, w tym również dobrą odpornością na działanie sił udarowych i drgań, a jej zastosowanie umożliwia wydłużenie czasu cyklu życia podzespołów stalowych, również użytkowanych trudnych warunkach w środowisku sprzyjającym korozji jak np. maszyny rolnicze. Odporność na uderzenie wg PN-EN ISO 6272-2:2011 - średnia wysokość spadku powodująca uszkodzenie powłoki 37 cm.
Odporność na zginanie wg PN-EN ISO 6860:2006 - średnia długość, na której występuje spękanie 4 mm.
Odporność na ścieranie wg PN-76/C-81516 wynosi 2,2 kg/s.
PL 241 768 B1
Powłokę nanosi się w łatwy sposób przy użyciu typowych urządzeń stosowanych w procesie przygotowania powierzchni i malowania proszkowego bez konieczności wprowadzania dodatkowych czasochłonnych etapów, w tym także kondycjonowania pomiędzy nakładaniem poszczególnych warstw zabezpieczenia.
Przykład 2
Zabezpieczenie antykorozyjne stalowych elementów maszyn rolniczych stanowi powłoka, która składa się z dwóch warstw. Warstwa pierwsza naniesiona jest na powierzchnię stalowego elementu, natomiast warstwa druga naniesiona jest na warstwę pierwszą, przy czym
- pierwsza warstwa o grubości 4 μm zawiera:
- 84,5 części wagowych imidazolinowych pochodnych kwasów tłuszczowych o gęstości
0,92 g/cm3 i temperaturze zapłonu 255°C,
- 15 części wagowych mieszaniny kwasów karboksylowych składającej się z:
- mieszaniny kwasów karboksylowych o długości łańcucha C16-C18 o temperaturze krzepnięcia 6°C (Oleina destylowanana Standard Sp. z o.o.),
- kwasu palmitynowego o temperaturze topnienia 61°C, przy czym proporcje wagowe poszczególnych kwasów karboksylowych wynoszą odpowiednio 1:1,5,
- 0,5 części wagowych etoksylowanych alkoholi o długości łańcucha węglowego od C12 do C14 (w postaci produktu handlowego Rokanol LK2 (PCC EXOL SA));
- natomiast druga warstwa o grubości 100 μm i twardości 83 wg ISO 2815:2003 składa się z produktów reakcji mieszaniny zawierającej:
- 96,1 części wagowych żywicy poliestrowej o temperaturze topnienia co najmniej 150°C,
- 2 części wagowych poli(tetrafluoroetylenu) (PTFE) w postaci sferycznej o wielkości ziarna w przedziale 6 μm i twardości 58 w skali Shore’a D,
- 0,1 części wagowych roztworu nadtlenku organicznego, w którym proporcja wagowa rozpuszczalnika do substancji aktywnej wynosi od 2:1 do 1:1,
- 1,5 części wagowych kwasu sebacynowego o temperaturze topnienia 132°C,
- 0,3 części wagowych glikolu polietylenowego o średniej masie cząsteczkowej wynoszą- cej 600,
- tak, że wzajemny stosunek grubości pierwszej warstwy do grubości drugiej warstwy wynosi 1:25.
Uzyskana powłoka ma dobre właściwości zabezpieczające oraz cechuje się dobrą odpornością na warunki atmosferyczne, dobrymi właściwościami tribologicznymi, antykorozyjnymi i mechanicznymi, a jej skład ma charakter prośrodowiskowy.
Odporność na uderzenie wg PN-EN ISO 6272-2:2011 - średnia wysokość spadku powodująca uszkodzenie powłoki 30 cm.
Odporność na zginanie wg PN-EN ISO 6860:2006 - średnia długość, na której występuje spękanie 6 mm.
Odporność na ścieranie wg PN-76/C-81516 wynosi 2,2 kg/s.
Powłokę nanosi się w łatwy sposób przy użyciu typowych urządzeń stosowanych w procesie przygotowania powierzchni i malowania proszkowego bez konieczności wprowadzania dodatkowych czasochłonnych etapów, w tym także kondycjonowania pomiędzy nakładaniem poszczególnych warstw zabezpieczenia.
P r z y k ł a d 3 - porównawczy
Zabezpieczenie jak w przykładzie 1, z tym że nie naniesiono pierwszej warstwy. Powłoka cechuje się gorszymi właściwościami mechanicznymi względem powłoki według wynalazku. Odporność na ścieranie jest o 18% mniejsza. Powłoka jest łatwa do uszkodzenia przez co słabo chroni przed korozją.
P r z y k ł a d 4 - porównawczy
Zabezpieczenie jak w przykładzie 1, z tym że warstwa pierwsza ma grubość 8 μm i nie zawiera kwasów karboksylowych. Powłoka cechuje się gorszymi właściwościami mechanicznymi i małą przyczepnością do podłoża. Podczas badania odporności na zginanie wg PN-EN ISO 6860:2006 średnia długość, na której występuje spękanie jest 15 razy większa. Powłoka jest łatwa do uszkodzenia przez co słabo chroni przed korozją i nie nadaje się do zabezpieczania maszyn rolniczych.
PL 241 768 B1
Przykład 5 - porównawczy
Jak w przykładzie 2, z tym że warstwa druga nie zawiera roztworu nadtlenku organicznego oraz poli(tetrafluoroetylenu). Powłoka cechuje się gorszymi właściwościami mechanicznymi przez co powłoka jest łatwa do uszkodzenia, a tym samym słabo chroni przed korozją dlatego też nie nadaje się do zabezpieczania maszyn rolniczych. Podczas badania odporności na zginanie wg PN-EN ISO 6860:2006 średnia długość, na której występuje spękanie jest 20 razy większa. Średnia wysokość spadku powodująca uszkodzenie powłoki wg PN-EN ISO 6272-2:2011 wynosi 11 cm, czyli jest o 63% mniejsza.
P r z y k ł a d 6 - porównawczy
Jak w przykładzie 1, z tym że nie zawiera glikolu polietylenowego oraz dikarboksylowych kwasów organicznych. Powłoka cechuje się gorszymi właściwościami mechanicznymi, w szczególności opornością na zginanie i uderzenie. Podczas badania odporności na zginanie wg PN-EN ISO 6860:2006 średnia długość, na której występuje spękanie jest 35 razy większa. Średnia wysokość spadku powodująca uszkodzenie powłoki wg PN-EN ISO 6272-2:2011 wynosi 11 cm, czyli jest o 63% mniejsza.
Claims (3)
1. Układ powłok stanowiących zabezpieczenie antykorozyjne stalowych elementów maszyn rolniczych, które stanowi dwuwarstwowa powłoka, której warstwy stykają się ze sobą powierzchniowo, przy czym warstwa pierwsza naniesiona jest na powierzchnię stalowego elementu natomiast warstwa druga naniesiona jest na warstwę pierwszą, znamienne tym, że: - pierwsza warstwa o grubości od 1 do 4 μm zawiera:
- od 64 do 89,5 części wagowych imidazolinowych pochodnych kwasów tłuszczowych o gęstości co najwyżej 0,95 g/cm3 i temperaturze zapłonu nie mniejszej niż 230°C,
- od 10 do 35 części wagowych mieszaniny kwasów karboksylowych składającej się z:
- ciekłych kwasów karboksylowych o długości łańcucha C16-C18, o temperaturze krzepnięcia nieprzekraczającej 10°C,
- stałych, nasyconych kwasów karboksylowych o długości łańcucha nie mniejszej niż C12 zawierających jedną lub dwie karboksylowe grupy funkcyjne, których temperatura topnienia jest nie mniejsza niż 60°C, przy czym proporcje wagowe ciekłych kwasów karboksylowych do stałych, nasyconych kwasów karboksylowych wynoszą odpowiednio od 1:1 do 1:2,
- od 0,5 do 1 części wagowych etoksylowanych alkoholi o długości łańcucha węglowego od C12 do C14,
- natomiast druga warstwa o grubości nie większej niż 110 μm i twardości od 75 do 90 wg ISO 2815:2003 składa się z produktów reakcji mieszaniny zawierającej:
- od 93,3 do 98,8 części wagowych żywicy poliestrowej o temperaturze topnienia co najmniej 150°C,
- od 0,5 do 3 części wagowych poli(tetrafluoroetylenu) (PTFE) w postaci sferycznej o wielkości ziarna w przedziale od 3 do 20 μm i twardości co najmniej 58 w skali Shore’a D,
- od 0,1 do 0,2 części wagowych roztworu nadtlenku organicznego, w którym proporcja wagowa rozpuszczalnika do substancji aktywnej wynosi od 2:1 do 1:1,
- od 0,5 do 3 części wagowych dikarboksylowych kwasów organicznych, których temperatura topnienia jest nie mniejsza niż 120°C,
- od 0,1 do 0,5 części wagowych glikolu polietylenowego o średniej masie cząsteczkowej w zakresie od 350 do 1000, przy czym wzajemny stosunek grubości pierwszej warstwy do grubości drugiej warstwy mieści się w przedziale od 1:25 do 1:50.
2. Układ według zastrz. 1, znamienny tym, że nadtlenek organiczny warstwy drugiej ma temperaturę rozkładu większą niż 120°C.
3. Układ według zastrz. 1, znamienny tym, że mieszanina kwasów karboksylowych warstwy pierwszej zawiera co najmniej 15% wagowych kwasu oleinowego.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL435146A PL241768B1 (pl) | 2020-08-31 | 2020-08-31 | Układ powłok stanowiących zabezpieczenie antykorozyjne stalowych elementów maszyn rolniczych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL435146A PL241768B1 (pl) | 2020-08-31 | 2020-08-31 | Układ powłok stanowiących zabezpieczenie antykorozyjne stalowych elementów maszyn rolniczych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL435146A1 PL435146A1 (pl) | 2022-03-07 |
| PL241768B1 true PL241768B1 (pl) | 2022-12-05 |
Family
ID=80585021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL435146A PL241768B1 (pl) | 2020-08-31 | 2020-08-31 | Układ powłok stanowiących zabezpieczenie antykorozyjne stalowych elementów maszyn rolniczych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL241768B1 (pl) |
-
2020
- 2020-08-31 PL PL435146A patent/PL241768B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL435146A1 (pl) | 2022-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5715965B2 (ja) | 防食および低摩擦塗膜ならびにその調製方法 | |
| KR100487855B1 (ko) | 금속 표면 처리법 | |
| EP1086182B1 (en) | Coating composition | |
| CA2659641C (en) | Chromium-free conversion coating | |
| KR20010024643A (ko) | 크롬 무함유 방식제 및 방식방법 | |
| CN101203628A (zh) | 阴极保护化合物在经处理的金属制品上的应用 | |
| JP7321046B2 (ja) | 防食塗料組成物、当該組成物を用いたマグネシウム合金成形物の防食方法、及び塗装成形物 | |
| US3948686A (en) | Zinc dust primer systems for metal sheets deformable by noncutting processes | |
| JP5734426B2 (ja) | リン含有低分子化合物を使用した、金属表面の腐食防止コーティング方法 | |
| JPH0853644A (ja) | 水性コーティング組成物 | |
| PL241828B1 (pl) | Sposób wytwarzania zabezpieczenia antykorozyjnego stalowych elementów maszyn rolniczych | |
| CA2819340C (en) | Chromium-free conversion coating | |
| WO1998033856A1 (en) | Corrosion resistant coatings containing an amorphous phase | |
| US11293104B2 (en) | Inorganic non-chrome aqueous treatment composition and process for coating metal surfaces | |
| KR102761514B1 (ko) | 박리가 가능한 기화성 방청코팅제 제조방법 | |
| JP6066920B2 (ja) | 腐食防止組成物 | |
| EP0239288A1 (en) | Corrosion inhibition | |
| MIKSIC et al. | Economic and Environmental Impact of Traditional Rust Preventives as Compared to Novel Biobased Temporary Coatings | |
| JP2005133176A (ja) | 表面処理金属板 | |
| Hwang | A Study on Corrosion-Resistant Properties of Unleaded Bi-containing Automotive Epoxy Primers Wonseog Yang, Seungho Ahn 2, Junggu Kim 3, Seungchan Na and | |
| Yang et al. | A study on corrosion-resistant properties of unleaded Bi-containing automotive epoxy primers | |
| Yang et al. | The Effect of $ Bi (OH) _3 $ on Corrosion-Resistant Properties of Automotive Epoxy Primers | |
| JP5909891B2 (ja) | 高耐食黒皮鋼材 | |
| Kong et al. | Chromate-Free Passive Films Made by Manganate and Waterborne Polyurethane on Galvanized Steel Sheets | |
| Jia et al. | Comparative analysis of triazine self-assembled nanofilm with/without fluorine substituent on copper alloy surface |