PL241566B1 - Sposób detekcji punktu końcowego miareczkowania w metodzie oznaczania stężenia surfaktantów anionowych - Google Patents
Sposób detekcji punktu końcowego miareczkowania w metodzie oznaczania stężenia surfaktantów anionowych Download PDFInfo
- Publication number
- PL241566B1 PL241566B1 PL432392A PL43239219A PL241566B1 PL 241566 B1 PL241566 B1 PL 241566B1 PL 432392 A PL432392 A PL 432392A PL 43239219 A PL43239219 A PL 43239219A PL 241566 B1 PL241566 B1 PL 241566B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- titration
- concentration
- end point
- solution
- anionic surfactants
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000004448 titration Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 238000001514 detection method Methods 0.000 title description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000012491 analyte Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims description 2
- YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium Chemical compound C=CC[N+](C)(C)CC=C YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 27
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 6
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 6
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 5
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000000954 titration curve Methods 0.000 description 2
- QTDIEDOANJISNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecoxyethyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCOS(O)(=O)=O QTDIEDOANJISNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001550224 Apha Species 0.000 description 1
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229950003937 tolonium Drugs 0.000 description 1
- HNONEKILPDHFOL-UHFFFAOYSA-M tolonium chloride Chemical compound [Cl-].C1=C(C)C(N)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 HNONEKILPDHFOL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
Przedmiotem rozwiązania według wynalazku jest sposób detekcji punktu końcowego miareczkowania w metodzie oznaczania stężenia surfaktantów anionowych w roztworach wodnych, przeznaczony do kontroli roztworów technologicznych o dużych koncentracjach, w którym do oznaczania stężeń surfaktantów anionowych w roztworach wodnych stosuje się wodny roztwór polimeru kationowego, a kontrolę zmętnienia mieszaniny surfaktant-polimer prowadzi się za pomocą czujnika fotometrycznego. Porcję analitu o znanej objętości miareczkuje się roztworem polimeru, rejestrując w sposób ciągły sygnał czujnika fotometrycznego. Miareczkowanie prowadzi się do momentu zwiększenia wartości modułu różnicy sygnałów w dwóch kolejnych punktach pomiarowych (punkt końcowy). Stężenie surfaktanta (C) odczytuje się z krzywej kalibracyjnej w postaci C=f(V) (gdzie V - objętość polimeru w punkcie końcowym).
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem rozwiązania według wynalazku jest sposób detekcji punktu końcowego miareczkowania w metodzie oznaczania stężenia surfaktantów anionowych w roztworach wodnych, przeznaczony do kontroli roztworów technologicznych o dużych koncentracjach.
Surfaktanty (związki powierzchniowo czynne, ZPC) są powszechnie stosowane jako komponenty do produkcji środków do prania, czyszczenia i pielęgnacji ciała, jak również w rozmaitych dziedzinach techniki [1,2]. Stąd wynika potrzeba monitorowania stężenia surfaktantów w roztworach technologicznych. Metody stosowane do analizy surfaktantów, opisane w podręcznikach, artykułach naukowych oraz dokumentach technicznych [3-10], obejmują chromatografię (SFC, TLC), spektroskopię (NMR, IR, UV-VIS, NIR, MS) oraz miareczkowanie potencjometryczne. Niektóre z tych metod wykorzystują sondy pomiarowe, np. jonoselektywne czy też optyczne. Dla przykładu, procedura z notatki technicznej [11] polega na miareczkowaniu surfaktanta anionowego mianowanym roztworem surfaktanta kationowego z rejestracją punktu końcowego za pomocą elektrody jonoselektywnej (ISE). Niedogodnością takiego rozwiązania jest czułość ISE na substancje organiczne z grupy amin alifatycznych. Z kolei procedury opisane w notatkach technicznych [7,8] są oparte na miareczkowaniu surfaktanta anionowego mianowanym roztworem surfaktanta kationowego z rejestracją punktu końcowego poprzez pomiary nefelometryczne za pomocą czujnika zanurzeniowego Spektrode.
P r z y k ł a d 1 [7,8]
Miareczkowanie roztworu surfaktanta anionowego przeprowadza się surfaktantem kationowym (handlowy odczynnik mianowany TEGO trant A100). Ciągły pomiar absorbancji przy długości fali 610 nm wykonuje się za pomocą optycznego miernika zanurzeniowego Spektrode. Punktem końcowym miareczkowania jest określona wartość sygnału (ok. 69 mV).
P r z y k ł a d 2 [9.10]
Do spektrofotometrycznego oznaczania stężeń surfaktantów anionowych w roztworach wodnych zastosowano Błękit Metylenowy oraz Błękit Toluidynowy. Wg procedury porcję analitu o znanej objętości miareczkuje się roztworem barwnika, rejestrując w sposób ciągły absorbancję mieszaniny roztworów za pomocą sondy optycznej Optrode. Miareczkowanie prowadzi się do momentu osiągnięcia zadanej wartości absorbancji, a stężenie analitu odczytuje się z krzywej kalibracyjnej.
W przypadku sond optycznych (Spektrode, Optrode) czynnikami wpływającymi na zniekształc enie wyniku pomiaru mogą być pęcherzyki gazów czy też cząstki związków trudno rozpuszczalnych, adsorbujące się w okienku pomiarowym. Z tego względu wykorzystanie takich sond jest ograniczone.
W niniejszym rozwiązaniu proponuje się polepszony sposób odczytywania sygnału w metodzie oznaczania surfaktanta anionowego poprzez miareczkowanie roztworem kationowego polimeru z wykorzystaniem czujnika fotometrycznego. Zastosowanie nieskomplikowanej procedury matematycznej do obróbki sygnału daje możliwość polepszenia powtarzalności detekcji punktu końcowego miareczkowania.
1. Tadros T.F. Applied Surfactants. Principles and Applications. Wiley-VCH, 2005.
2. Chemistry and Technology of Surfactants. Edited by Farn R.J. Blackwell Publishing Ltd, 2006.
3. Olkowska E., Ruman M., Kowalska A., Polkowska Ż., Determination of Surfactants in Environmental Samples. Part II. Anionic Compounds. Ecological Chemistry and Engineering S. 2013, 20, 2, 331-342.
4. Olkowska E., Polkowska Ż., Namieśnik J., Analytical procedures for the determination of surfactants in environmental samples. Talanta 2012, 88, 1-13.
5. APHA Method 5540: Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ISBN 0-87553-207-1
6. Regulation (EC) No. 648/2004 of the European Parliament and of the Council of 31 March 2004 on Detergents
7. Lauryl sulphate by photometric/turbidimetric titration. Ti Application Note No. T-55. Metrohm.
8. Lauryl ether sulphate by photometric/turbidimetric titration. Ti Application Note No. T-56. Metrohm.
9. Shyichuk A., Ziółkowska D., Quantitative determination of anionic surfactants by means of photometric titration with Methylene Blue dye. J. Surfact. Deterg. 2016,19, 2, 425-429.
PL 241 566 Β1
10. Ziółkowska D., Lamkiewicz J., Shyichuk A., Determination of sodium dodecyl sulphate by means of photometric titration with o-Toluidine Blue dye. J. Surfact. Deterg. 2018, 21,5, 751-756.
11. Potentiometrie determination of anionie and cationic surfactants with surfactant electrodes. Metrohm Application Bulletin 233/4
12. Mocchiutti P., Zanuttini M. A., Key considerations in the determination of polyelectrolyte concentration by the colloidal titration method, BioResources 2007 2(3), 399-407.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest sposób detekcji punktu końcowego miareczkowania w metodzie oznaczania stężenia surfaktantów anionowych w którym zastosowano czujnik fotometryczny działający w trybie reflektancji do oznaczania stężeń surfaktantów anionowych w roztworach wodnych metodą miareczkowania roztworem polimeru kationowego.
Do oznaczania stężeń surfaktantów anionowych w roztworach wodnych stosuje się wodny roztwór polimeru kationowego, a kontrolę zmętnienia mieszaniny surfaktant-polimer prowadzi się za pomocą czujnika fotometrycznego. Porcję analitu o znanej objętości miareczkuje się roztworem polimeru, rejestrując w sposób ciągły sygnał czujnika fotometrycznego. Miareczkowanie prowadzi się do momentu zwiększenia wartości modułu różnicy sygnałów w dwóch kolejnych punktach pomiarowych (punkt końcowy). Stężenie surfaktanta (C) odczytuje się z krzywej kalibracyjnej w postaci C=f(V) (gdzie V - objętość polimeru w punkcie końcowym). Sygnałem analitycznym jest moduł różnicy wartości sygnałówczujnika fotometrycznego z następujących po sobie kroków miareczkowania.
Czujnik fotometryczny może być umieszczony bezpośrednio w roztworze albo na zewnątrz przezroczystego naczynia pomiarowego. Sygnały czujnika fotometrycznego mogą być rejestrowane w dowolnym modelu przestrzeni barw. Miareczkowanie prowadzi się w warunkach stabilnego natężenia światła, optymalnie w zakresie od 100 do 1200 Im. Punktem końcowym miareczkowania jest objętość titranta, przy której następuje wzrost wartości modułu różnicy wartości sygnałów czujnika. Stężenie surfaktanta odczytuje się z krzywej wzorcowej w postaci Csurfaktanta = f(Vpolimeru), gdzie Vpolimeru jest objętością titranta w punkcie końcowym miareczkowania.
Podstawę oznaczenia stanowi miareczkowanie roztworu surfaktanta anionowego roztworem polimeru kationowego o określonym stężeniu, z jednoczesnym pomiarem natężenia światła odbitego za pomocą czujnika fotometrycznego. Czujnik umieszcza się na zewnątrz przezroczystego naczynia reakcyjnego, prostopadle do jego ścianki. Jeśli czujnik posiada wodoszczelną obudowę, może być zanurzony bezpośrednio w roztworze.
Miareczkowanie prowadzi się do momentu uformowania cząstek osadu, będącego trudno rozpuszczalnym asocjatem surfaktant-polimer, czemu towarzyszy pojawienie się oscylacji sygnału czujnika.
Sygnałem analitycznym jest wartość parametru „d”, obliczana jako wartość bezwzględna zmiany intensywności lub natężenia sygnału czujnika (S) następujących po sobie punktów krzywej miareczkowania, wyrażona równaniem:
d = |S(n) - S(n-1)| gdzie n - numer punktu krzywej miareczkowania.
Sygnał czujnika może być rejestrowany w dowolnym modelu przestrzeni barw, np. RGB, HSV, CIElab. W przypadku modelu RGB wartość parametru „d” wylicza się na podstawie intensywności wybranej składowej barwy, tj. R, G albo B. Punktem końcowym miareczkowania jest objętość titranta, przy której następuje wzrost wartości parametru „d. Sposób wyznaczania punktu końcowego miareczkowania ilustruje fig. 1.
Stężenie analitu odczytuje się z krzywej kalibracyjnej, będącej zależnością stężenia surfaktanta od objętości titranta w punkcie końcowym miareczkowania. Sposób wyznaczania krzywej kalibracyjnej ilustruje fig. 2.
Zalety sposobu według wynalazku • Procedura analizy jest nieskomplikowana.
• Procedura analizy nie wymaga stosowania dodatkowych wskaźników.
• Pomiar można prowadzić w roztworach barwnych, w szerokim zakresie długości fali czujnika fotometrycznego.
• Niewielkie wymagania sprzętowe.
PL 241 566 Β1 • Dowolny rozmiar naczynia reakcyjnego (nie ma konieczności stosowania standaryzowanych naczyń pomiarowych).
• Brak narażenia czujnika na zniekształcenie mierzonego sygnału z powodu jego kontaktu z analitem.
• Bardzo szeroki zakres oznaczenia.
• Krzywą kalibracyjną w szerokim zakresie stężeń opisuje równanie linii prostej.
Wodny roztwór polichlorku diallilodimetyloamonowego) (PDDA) o stężeniu 1 mmol meru/dm3 otrzymano przez rozcieńczenie handlowego PDDA (M = 161,5 g/mol, C = 20%, d = 1,04 g/cm3) wodą destylowaną. Podstawowy roztwór surfaktanta - dodecylosiarczanu sodu (SDS) o stężeniu 20 mmoli/dm3 otrzymano przez rozpuszczenie naważki SDS w wodzie destylowanej. Roztwory wzorcowe analitu do wyznaczenia linii kalibracyjnej uzyskano przez rozcieńczenie roztworu podstawowego wodą destylowaną.
Oznaczenia wykonano w następujący sposób:
Do cylindra miarowego umieszczonego na mieszadle magnetycznym odmierzano 50 cm3 roztworu surfaktanta. Czujnik światłowodowy CR100 umieszczano prostopadle do ścianki cylindra, w jego dolnej części. Próbkę miareczkowano roztworem PDDA, który dozowano co 10 sekund porcjami o objętości 0,1-1 cm3, stosując delikatne mieszanie. Wyniki pomiaru przeliczono wg wzoru (1). Na podstawie zmodyfikowanych wartości sygnału (d) uzyskanych dla serii roztworów wzorcowych wyznaczono krzywą kalibracyjną (Tab.1).
Osiem roztworów wodnych SDS o znanej zawartości analitu zmiareczkowano analogicznie, jak roztwory wzorcowe Następnie stężenia roztworów badanych odczytano z krzywej kalibracyjnej (Tab. 2). Względny błąd oznaczenia stężeń roztworów badanych (bł.,%) obliczano ze wzoru :
bł. = (Co-Cexp)-100/Co (2) gdzie:
Co, mmol/dm3 - rzeczywiste stężenie surfaktanta w roztworze analitu,
Cexp, mmol/dm3 - stężenie surfaktanta wyznaczone doświadczalnie.
Wyniki oznaczenia:
Tab.1. Parametry krzywej wzorcowej do oznaczania stężeń SDS . .. ... Zakres stężeń analitu, Dokładność wyznaczenia krzywej
Równanie krzywej kalibracyjnej ,,, „ , , . ' ' ' ' J mmol/dm3 kalibracyjnej (R)
C[mmol/dm3l=0!0224 VPDDA[cm . . . QQOO
3J+0.1337 14 0,9908
Tab. 2. Wyniki oznaczenia stężeń roztworów SDS za pomocą standardowego roztworu PDDA
| Co, | VPDDA,cm3 | Cexp, | bł.. |
| mmol/dm3 | mmol/dm3 | % | |
| 1 | 37,5 | 0,97 | 2,6 |
| 2 | 83 | 1,99 | 0,4 |
| 4 | 173,5 | 4,02 | -0.5 |
| 6 | 260 | 5,96 | 0.7 |
| 8 | 349 | 7,95 | 0,6 |
| 10 | 454 | 10,30 | -3,0 |
| 12 | 516 | 11,69 | 2,6 |
| 14 | 619 | 14,00 | 0,0 |
PL 241 566 B1
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób detekcji punktu końcowego miareczkowania w metodzie oznaczania stężenia surfaktantów anionowych, znamienny tym, że porcję analitu miareczkuje się roztworem polichlorku diallilodimetyloamonowego), rejestrując w sposób ciągły sygnał czujnika fotometrycznego, przy czym miareczkowanie prowadzi się do momentu widocznego, tj. przekraczającego wielkość wcześniejszych oscylacji, zwiększenia wartości modułu różnicy sygnałów czujnika w dwóch kolejnych punktach pomiarowych, zaś stężenie surfaktanta (C) odczytuje się z krzywej kalibracyjnej w postaci C=f(V), gdzie V - objętość titranta w punkcie końcowym.
- 2. Sposób wg zastrz. 1, znamienny tym, że czujnik fotometryczny może być umieszczony bezpośrednio w roztworze albo na zewnątrz przezroczystego naczynia pomiarowego.
- 3. Sposób wg zastrz. 1, znamienny tym, że sygnały czujnika fotometrycznego mogą być rejestrowane w dowolnym modelu przestrzeni barw.
- 4. Sposób wg zastrz. 1 znamienny tym, że miareczkowanie prowadzi się w warunkach stabilnego natężenia światła, optymalnie w zakresie od 100 do 1200 Im.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL432392A PL241566B1 (pl) | 2019-12-24 | 2019-12-24 | Sposób detekcji punktu końcowego miareczkowania w metodzie oznaczania stężenia surfaktantów anionowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL432392A PL241566B1 (pl) | 2019-12-24 | 2019-12-24 | Sposób detekcji punktu końcowego miareczkowania w metodzie oznaczania stężenia surfaktantów anionowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL432392A1 PL432392A1 (pl) | 2021-06-28 |
| PL241566B1 true PL241566B1 (pl) | 2022-10-31 |
Family
ID=76547967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL432392A PL241566B1 (pl) | 2019-12-24 | 2019-12-24 | Sposób detekcji punktu końcowego miareczkowania w metodzie oznaczania stężenia surfaktantów anionowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL241566B1 (pl) |
-
2019
- 2019-12-24 PL PL432392A patent/PL241566B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL432392A1 (pl) | 2021-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9228986B2 (en) | Simultaneous determination of multiple analytes in industrial water system | |
| Müller et al. | Fluorescence optical sensor for low concentrations of dissolved carbon dioxide | |
| US9562881B2 (en) | Titration method using a tracer to quantify the titrant | |
| CN108072656A (zh) | 一种水质检测pH试纸及水质检测方法 | |
| Alshammari et al. | Low cost, high sensitivity detection of waterborne Al3+ cations and F− anions via the fluorescence response of a morin derivative dye | |
| PL241566B1 (pl) | Sposób detekcji punktu końcowego miareczkowania w metodzie oznaczania stężenia surfaktantów anionowych | |
| Kalinichev et al. | The impact of ion association in the optode phase to the dynamic range and the sensitivity of the response of ion-selective bulk optodes | |
| US4329149A (en) | Method for spectrophotometric compensation for colorimetric reagent variation | |
| KR101346660B1 (ko) | 칼륨이온 농도 검출 방법 및 검출 키트 | |
| Thajee et al. | Colorimetric ionophore-based coextraction titrimetry of potassium ions | |
| Gumbi et al. | Direct spectrophotometric detection of the endpoint in metachromatic titration of polydiallyldimethylammonium chloride in water | |
| Altyyev et al. | INTEGRATION OF TITRATION METHODS WITH MODERN TECHNOLOGIES, DEVELOPMENT OF NEW TITRATION METHODS AND REAGENTS | |
| PL246800B1 (pl) | Sposób wyznaczania punktu końcowego w miareczkowej metodzie oznaczania stężeń dodecylosiarczanu sodu. | |
| PL240648B1 (pl) | Sposób oznaczania stężenia surfaktantów anionowych w roztworach wodnych | |
| RU2748298C1 (ru) | Способ спектрофотометрического дифференциального косвенного определения концентрации диоксида хлора в питьевой воде | |
| Radić | Determination of nanomole amounts of aluminium by use of a fluoride ion-selective electrode | |
| Bier et al. | Methodological and analytical aspects of simple methods for measuring iodine in urine. Comparison with HPLC and Technicon Autoanalyzer II | |
| RU2054673C1 (ru) | Способ определения концентрации лигносульфоновых кислот в сульфитных растворах | |
| Idriss et al. | Simultaneous Determination of Iron (III) and Aluminum (III) in the Presence of Titanium (IV) in Portland Cement using Derivative Spectrophotometry | |
| RU2792612C1 (ru) | Способ определения меди в воде | |
| RU1778688C (ru) | Способ определени кадми | |
| Scholz et al. | Titrations | |
| Maria et al. | The Impact of Ion Association in the Optode Phase to the Dynamic Range and the Sensitivity of the Response of Ion-Selective Bulk Optodes | |
| Amelin | Indicator papers in test methods of visual colorimetry | |
| PL248392B1 (pl) | Sposób wyznaczania punktu końcowego w metodzie oznaczania stężeń karagenu techniką miareczkowania roztworem bromku cetylotrimetyloamoniowego |