PL240824B1 - Nawóz saletrzany wzbogacony w wolnodziałające mikroelementy na matrycy heulandytowo-klinoptylolitowej i sposób jego wytwarzania - Google Patents

Nawóz saletrzany wzbogacony w wolnodziałające mikroelementy na matrycy heulandytowo-klinoptylolitowej i sposób jego wytwarzania Download PDF

Info

Publication number
PL240824B1
PL240824B1 PL431915A PL43191519A PL240824B1 PL 240824 B1 PL240824 B1 PL 240824B1 PL 431915 A PL431915 A PL 431915A PL 43191519 A PL43191519 A PL 43191519A PL 240824 B1 PL240824 B1 PL 240824B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
clinoptilolite
granulator
temperature
zinc
amount
Prior art date
Application number
PL431915A
Other languages
English (en)
Other versions
PL431915A1 (pl
Inventor
Piotr Rusek
Sebastian Schab
Michał Dawidowicz
Anna Zdunek
Krzysztof Borowik
Łukasz Rusek
Urszula Ryszko
Jan Wójcik
Marek Lukosek
Kamila Torchała
Ryszard Grzesik
Krzysztof Kozioł
Sebastian Golonka
Konrad Żak
Original Assignee
Grupa Azoty Zakl Azotowe Kedzierzyn Spolka Akcyjna
Siec Badawcza Lukasiewicz Inst Ciezkiej Syntezy Organicznej Blachownia
Siec Badawcza Lukasiewicz Inst Nowych Syntez Chemicznych
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Grupa Azoty Zakl Azotowe Kedzierzyn Spolka Akcyjna, Siec Badawcza Lukasiewicz Inst Ciezkiej Syntezy Organicznej Blachownia, Siec Badawcza Lukasiewicz Inst Nowych Syntez Chemicznych filed Critical Grupa Azoty Zakl Azotowe Kedzierzyn Spolka Akcyjna
Priority to PL431915A priority Critical patent/PL240824B1/pl
Publication of PL431915A1 publication Critical patent/PL431915A1/pl
Publication of PL240824B1 publication Critical patent/PL240824B1/pl

Links

Landscapes

  • Fertilizers (AREA)

Description

PL 240 824 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nawóz saletrzany wzbogacony w wolnodziałające mikroelementy na matrycy heulandytowo - klinoptylolitowej i sposób jego wytwarzania.
Klinoptylolit to zeolit należący do szeregu heulandytowego, posiadający zdolności adsorpcyjne i jonowymienne. Cecha ta pozwala na modyfikowanie składu tego zeolitu i wprowadzanie na zasadzie adsorpcji i wymiany jonowej mikroelementów takich jak cynk i miedź. W celu zwiększenia powierzchni właściwej i pojemności jonowymiennej klinoptylolit można modyfikować kwasami nieorganicznymi, a także modyfikować skład wprowadzając jony Zn(II) i Cu(II). Nawóz wprowadzony do roztworu glebowego powoli desorbuje jony miedzi (II) i cynku (II) ,a także poprawia strukturę gleby.
W zgłoszeniu WO 2017150992 A1 opisano nawóz mineralny, który jest mieszaniną zawierającą: a) co najmniej jedną pokruszoną skałę wulkaniczną o zawartości SO2<44%, wielkość ziarna 0,00 mm - 2,00 mm, wybraną z grupy obejmującej: dunit, lamprophyres, peridotyt, w ilości od 5 do 95% wagowych i co najmniej jedną pokruszoną skałę osadową, wielkość ziaren 0,00 mm - 2,00 mm, wybraną z grupy obejmującej dolomit, bentonit, zeolit, fosforyt, magnezyt, sole potasowe, ziemię okrzemkową, w ilości od 5 do 95% wagowych, i/lub b) co 30 najmniej jedną pokruszoną skałę wulkaniczną o zawartości SiO2 od 44% - 53%, wielkość ziarna 0,00 mm - 2,00 mm, wybraną z grupy zawierającej trachybasfalt - melafir, porfir - ryolit, andezyt, latit, gabbro, piroksenit, obsydian, spilit, diabazę, w ilości od 5 do 95% wagowo i co najmniej jedną kruszoną skałę osadową, wielkość ziarna 0,00 mm - 2,00 mm, wybraną z grupy obejmującej dolomit, bentonit, zeolit, fosforyt, magnezyt, sole potasowe, ziemię okrzemkową, w ilości od 5 do 95% wagowych, i/lub c) co najmniej jedną pokruszoną skałę wulkaniczną o zawartości SiO2 od 54% do 65%, uziarnienie 0,00 mm - 2,00 mm, wybraną z grupy obejmującej trachubasalt - w tym monzonit, dioryt, sjenit, w ilości od 5 do 95% wagowo i co najmniej jedną pokruszoną skałę osadową, wielkość ziarna 0,00 mm - 2,00 mm, wybraną z grupy obejmującej dolomit, bentonit, zeolit, fosforyt, magnezyt, sole potasowe, ziemię okrzemkową, w ilości od 5 do 95% wagowych, i/lub d) co najmniej jedną pokruszoną skałę wulkaniczną o zawartości SO2>65%, uziarnienie 0,00 mm - 2,00 mm, która obejmuje: granit, pegmatyt, granodioryt, granitoidy, karbonatyty, dakit, tonalit, kamień tufowy w ilości od 5 do 95% wagowo i co najmniej jedną pokruszoną skałę osadową, wielkość ziarna 0,00 mm - 2,00 mm, wybraną z grupy obejmującej dolomit, bentonit, zeolit, fosforyt, magnezyt, sole potasowe, ziemię okrzemkową, w ilości od 5 do 95% wagowych.
W zgłoszeniach US 20170362137A1 i WO2016099919A1 opisano nawóz na bazie zeolitu i jego zastosowanie jako nawozu wolnodziałającego. Składniki odżywcze są absorbowane na zeolicie, a tak impregnowane zeolity można następnie powlekać materiałem polimerowym z wytworzeniem kompozycji o opóźnionym uwalnianiu.
W opisie patentowym KR 101602743 opisano sposób wytwarzania nawozu wolnodziałającego na bazie mocznika, powlekanego żywicą (polimerem) i naturalnie występujących zeolitów. Nawóz może być mieszany z nawozami niepowlekanymi, przez co jest nawozem o różnym tempie uwalniania składników odżywczych.
W opisie patentowym DE 102010045078 przedstawiono sposób wytwarzania nawozu, którego skład obejmuje: kompozyt mineralny biominerałów z wysoką zawartością amorficznej krzemionki i minerałów warstwowych illit-smektyt, domieszkowanych nieorganicznymi tiocyjanianami; naturalne zeolity; i/lub nawozy mineralne.
DE 202004016299 U1 opisuje sposób wytwarzania nawozu składającego się z mieszaniny (i) dodatków mineralnych i chemicznych oraz (ii) składników organicznych zawierających nawóz lub obornik (kurzeniec). Nawóz zawiera składniki w określonych ilościach, w tym naturalne zeolity, azotan amonu, fosforan potasu i magnezu lub siarczan i bor - i superfosfaty wzbogacone molibdenem. Nawóz składający się z mieszaniny (i) dodatków mineralnych i chemicznych oraz (ii) składników organicznych zawierających obornik lub kurzeniec zawiera wagowo (a) składniki organiczne (25-35%); (b) naturalny zeolit (40-60%); (c) azotan amonu (5-7%); (d) fosforan potasowo-magnezowy lub siarczan (2,5-3,5%); (e) superfosfat wzbogacony w bor (3,5-4,5%); i (f) superfosfat wzbogacony w molibden.
Przedmiotem wynalazku jest nawóz saletrzany wzbogacony w wolnodziałające mikroelementy na matrycy heulandytowo - klinoptylolitowej, charakteryzujący się tym, że zawiera saletrzak o zawartości 26-27,5% azotu i klinoptylolit miedziowy o wzorze (Ca,K2,Na2,Cu)4Al8Si4gOg6-24H2O w ilości 0,9-4,6% albo klinoptylolit cynkowy o wzorze (Ca,K2,Na2,Zn)4Al8Si4gOg6-24H2O w ilości 0,9-4,8%.
PL 240 824 Β1
Nawóz według wynalazku nadaje się szczególnie do nawożenia upraw kukurydzy i pszenicy, zwiększając ilość plonów, poprawia jakość ziarna kukurydzy, a w szczególności zawartość białka.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania nawozu saletrzanego wzbogaconego w wolnodziałające mikroelementy na matrycy heulandytowo - klinoptylolitowej, poprzez granulację mieszaniny składników kolejno w łopatkowym granulatorze dwuwałowym a następnie w granulatorze bębnowym lub talerzowym, pod ciśnieniem atmosferycznym. Sposób charakteryzuje się tym, że do granulatom dwuwałowego wprowadza się wszystkie strumienie surowcowe, to jest: stop azotanu amonu o temperaturze 120-150°C i pH 3-7,w ilości 89-95 części wagowych, mączkę dolomitową w ilości 23,529,5 części wagowych, klinoptylolit z Cu(ll) - o wzorze (Ca,K2,Na2,Cu)4AlsSi4o096-24H20 w ilości 1,125,5 części wagowych lub klinoptylolit z Zn(ll) o wzorze (Ca,K2,Na2,Zn)4AlsSi4o096-24H20 w ilości 1,255,7 części wagowych. W łopatkowym granulatorze dwuwałowym miesza się wszystkie strumienie surowcowe, a następnie prowadzi się granulację. Temperatura granulacji w granulatorze łopatkowym wynosi 100-120°C. Ostateczne uformowanie granul następuje w granulatorze bębnowym lub talerzowym. Temperatura granulatu po uformowaniu w granulatorze bębnowym lub talerzowym wynosi 70-95°C. Korzystnie stężenie azotanu amonu w stopie wynosi 92-97%.
Prowadząc badania nad technologią otrzymywania nawozów saletrzanych z miedzią lub cynkiem stwierdzono, że układy zawierające miedź (II) lub cynk (II) w formie soli nieorganicznych lub chelatów z organicznymi ligandami, nie spełniały wymogów stawianych nawozom zawierającym azotan amonu ze względów bezpieczeństwa ich wytwarzania. Metale d-elektronowe, w tym miedź i cynk, wprowadzone do nawozów saletrzanych powodują obniżenie temperatury początku wystąpienia efektów egzotermicznych w trakcie rozkładu azotanu amonu oraz zwiększają ich energetyczność, co wpływa na znaczący wzrost zagrożenia wybuchem w trakcie wytwarzania tego typu nawozów. Nieoczekiwanie okazało się, że dodatek tych mikroelementów, wbudowanych w struktury heulandytowo - klinoptylolitowe, do nawozów saletrzanych w odpowiednich proporcjach nie powoduje pogorszenia warunków bezpieczeństwa w trakcie ich wytwarzania oraz obrotu.
Szczegóły zawarte są w poniższych przykładach.
Przykład 1
Do 4,0 kg klinoptylolitu wprowadza się 9,99 kg roztworu adsorpcyjnego składającego się z 8 kg wody, 1,99 kg azotanu miedzi (II) oraz 0,004 kg węglanu potasu, a następnie całość miesza się, klinoptylolit odsącza się i suszy w temperaturze od 65°C do 110°C. Otrzymuje się klinoptylolit z miedzią (II) (Ca,K2,Na2,Cu)4Al8Si4o096-24H20.
Do granulatora dwuwałowego wprowadza się 100,0 kg stopu azotanu amonu o stężeniu 92%, o temperaturze 130°C oraz 27,16 kg mączki dolomitowej i 1,87 kg klinoptylolitu z miedzią (II) (Ca,K2,Na2,Cu)4Al8Si4o096-24H20. Po wymieszaniu wszystkich składników w granulatorze łopatkowym w temperaturze 110°C, prowadzi się proces granulacji w granulatorze bębnowym. Temperatura granulatu po uformowaniu w granulatorze bębnowym wynosi 80°C. Skład nawozu przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1
Składnik Zawartość, %
AzotN 27,0
Miedź Cu(II) 0,015
P rzy kład 2
Do 4,0 kg klinoptylolitu wprowadza się 10 kg roztworu adsorpcyjnego składającego się z 8 kg wody, 1,99 kg azotanu miedzi (II) oraz 0,004 kg węglanu potasu, a następnie całość miesza się, klinoptylolit odsącza się i suszy w temperaturze od 75°C do 105°C. Otrzymuje się klinoptylolit z miedzią (II) (Ca,K2,Na2,Cu)4AlsSi4o096-24H20.
Do granulatora dwuwałowego wprowadza się 100,0 kg stopu azotanu amonu o stężeniu 95% o temperaturze 135°C oraz 26,4 kg mączki dolomitowej i 1,18 kg klinoptylolitu z miedzią (II) (Ca,K2,Na2,Cu)4AlsSi4o096-24H20. Po wymieszaniu wszystkich składników w granulatorze łopatkowym w temperaturze 115°C, prowadzi się proces granulacji w granulatorze bębnowym. Temperatura granulatu po uformowaniu w granulatorze bębnowym wynosi 85°C. Skład nawozu przedstawiono w tabeli 2.
PL 240 824 Β1
Tabela 2
Składnik Zawartość %
AzotN 27,0
Miedź Cu(II) 0,01
Przykład 3
Do 4,0 kg klinoptylolitu wprowadza się 10 kg roztworu adsorpcyjnego składającego się z 8 kg wody, 1,99 kg azotanu miedzi (II) oraz 0,004 kg węglanu potasu, a następnie całość miesza się, klinoptylolit odsącza się i suszy w temperaturze od 70°C do 110°C. Otrzymuje się klinoptylolit z miedzią (II) (Ca,K2,Na2,Cu)4AlsSi4o096-24H20.
Do granulatora dwuwałowego wprowadza się 100,0 kg stopu azotanu amonu o stężeniu 92% o temperaturze 135°C oraz 23,93 kg mączki dolomitowej i 2,78 kg klinoptylolitu z miedzią (II) (Ca,K2,Na2,Cu)4AlsSi4o096-24H20. Po wymieszaniu wszystkich składników w granulatorze łopatkowym w temperaturze 111°C, prowadzi się proces granulacji w granulatorze bębnowym. Temperatura granulatu po uformowaniu w granulatorze bębnowym wynosi 84°C. Skład nawozu przedstawiono w tabeli 3.
Tabela 3
Składnik Zawartość %
AzotN 27,0
Miedź Cu(II) 0,025
Przykład 4
Do 4 kg zeolitu wprowadza się 10 kg roztworu adsorpcyjnego składającego się z 7,99 kg wody, 2,00 kg azotanu cynku (II) oraz 0,003 kg węglanu potasu, a następnie całość miesza się, klinoptylolit odsącza się i suszy w temperaturze z obszaru 80-110°C. Otrzymuje się klinoptylolit z cynkiem (II) (Ca,K2,Na2,Zn)4AlsSi4o096-24H20.
Do granulatora dwuwałowego wprowadza się 100,0 kg stopu azotanu amonu o stężeniu 92% o temperaturze 130°C oraz 24,87 kg mączki dolomitowej i 1,84 kg klinoptylolitu z cynkiem(ll) (Ca,K2,Na2,Zn)4AlsSi4o096-24H20. Po wymieszaniu wszystkich składników w granulatorze łopatkowym w temperaturze 110°C, prowadzi się proces granulacji w granulatorze bębnowym. Temperatura granulatu po uformowaniu w granulatorze bębnowym wynosi 82°C. Skład nawozu przedstawiono w tabeli 4.
Tabela 4
Składnik Zawartość %
AzotN 27,0
Cynk Zn(II) 0,015
Przykład 5
Do 4 kg zeolitu wprowadza się 10 kg roztworu adsorpcyjnego składającego się z 7,99 kg wody, 2,00 kg azotanu cynku (II) oraz 0,003 kg węglanu potasu, a następnie całość miesza się, klinoptylolit odsącza się i suszy w temperaturze z obszaru 80-110°C. Otrzymuje się klinoptylolit z cynkiem (II) (Ca,K2,Na2,Zn)4AlsSi4o096-24H20.
Do granulatora dwuwałowego wprowadza się 100,0 kg stopu azotanu amonu o stężeniu 92% o temperaturze 130°C oraz 26,33 kg mączki dolomitowej i 1,25 kg klinoptylolitu z cynkiem(ll) (Ca,K2,Na2,Zn)4AlsSi4o096-24H20. Po wymieszaniu wszystkich składników w granulatorze łopatkowym w temperaturze 110°C, prowadzi się proces granulacji w granulatorze bębnowym. Temperatura granulatu po uformowaniu w granulatorze bębnowym wynosi 80°C. Skład nawozu przedstawiono w tabeli 5.

Claims (3)

  1. PL 240 824 Β1
    Tabela 5
    I Składnik Zawartość %
    AzotN 27,0 | Cynk Zn(II) i 0,01
    Przykład 6
    Do 4 kg zeolitu wprowadza się 10 kg roztworu adsorpcyjnego składającego się z 7,99 kg wody, 2,00 kg azotanu cynku (II) oraz 0,003 kg węglanu potasu a następnie całość-miesza się, klinoptylolit odsącza się i suszy w temperaturze z obszaru 80-110°C. Otrzymuje się klinoptylolit z cynkiem (II) (Ca,K2,Na2,Zn)4AlsSi4o096-24H20.
    Do granulatora dwuwałowego wprowadza się 100,0 kg stopu azotanu amonu o stężeniu 95% o temperaturze 135°C oraz 25,03 kg mączki dolomitowej i 2,55 kg klinoptylolitu z cynkiem(ll) (Ca,K2,Na2,Zn)4AlsSi4o096-24H20. Po wymieszaniu wszystkich składników w granulatorze łopatkowym w temperaturze 112°C, prowadzi się proces granulacji w granulatorze bębnowym. Temperatura granulatu po uformowaniu w granulatorze bębnowym wynosi 83°C. Skład nawozu przedstawiono w tabeli 6.
    Tabela 6
    Składnik 1 Zawartość % 1
    AzotN 27,0
    Cynk Zn(II) 0,02 ----------i—-----------------------------
    Zastrzeżenia patentowe
    1. Nawóz saletrzany wzbogacony w wolnodziałające mikroelementy na matrycy heulandytowo klinoptylolitowej, znamienny tym, że zawiera saletrzak o zawartości 26-27,5% azotu i klinoptylolit miedziowy o wzorze (Ca,K2,Na2,Cu)4AlsSi4o096-24H20 w ilości 0,9-4,6% lub klinoptylolit cynkowy o wzorze (Ca,K2,Na2,Zn)4AlsSi4o096-24H20 w ilości 0,9-4,8%.
  2. 2. Sposób wytwarzania nawozu saletrzanego wzbogaconego w wolnodziałające mikroelementy na matrycy heulandytowo - kiinoptylolitowej, poprzez granulację mieszaniny składników kolejno w łopatkowym granulatorze dwuwałowym, a następnie w granulatorze bębnowym lub talerzowym pod ciśnieniem atmosferycznym, znamienny tym, że do granulatora dwuwałowego wprowadza się wszystkie strumienie surowcowe, to jest: stop azotanu amonu o temperaturze 120-150°C i pH 3-7, w ilości 89-95 części wagowych, mączkę dolomitową w ilości 23,529,5 części wagowych, klinoptylolit z miedzią (II) o wzorze (Ca,K2,Na2,Cu)4AlsSi4o096-24H20 w ilości 1,12-5,5 części wagowych lub klinoptylolit z cynkiem (II) o wzorze (Ca,K2,Na2,Zn)4Al8Si4o096-24H20 w ilości 1,25-5,7 części wagowych, miesza się wszystkie strumienie surowcowe i granuluje w temperaturze 100-120°C, po czym prowadzi się dalszą granulację w granulatorze bębnowym lub talerzowym otrzymując granulat o temperaturze 70-95°C.
  3. 3. Sposób wg zastrz. 2, znamienny tym, że stężenie stopu azotanu amonu jest w zakresie 92-97%.
PL431915A 2019-11-25 2019-11-25 Nawóz saletrzany wzbogacony w wolnodziałające mikroelementy na matrycy heulandytowo-klinoptylolitowej i sposób jego wytwarzania PL240824B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL431915A PL240824B1 (pl) 2019-11-25 2019-11-25 Nawóz saletrzany wzbogacony w wolnodziałające mikroelementy na matrycy heulandytowo-klinoptylolitowej i sposób jego wytwarzania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL431915A PL240824B1 (pl) 2019-11-25 2019-11-25 Nawóz saletrzany wzbogacony w wolnodziałające mikroelementy na matrycy heulandytowo-klinoptylolitowej i sposób jego wytwarzania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL431915A1 PL431915A1 (pl) 2021-05-31
PL240824B1 true PL240824B1 (pl) 2022-06-13

Family

ID=76133047

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL431915A PL240824B1 (pl) 2019-11-25 2019-11-25 Nawóz saletrzany wzbogacony w wolnodziałające mikroelementy na matrycy heulandytowo-klinoptylolitowej i sposób jego wytwarzania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL240824B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL431915A1 (pl) 2021-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101391905B (zh) 脲醛肥料与脲醛复合肥料及其制备方法
EP3713900B1 (en) Npk-si-humate fertilizer, method for production and use thereof
US10988419B2 (en) Binders for the granulation of fertilizers
CA2808200C (en) Sulphur-based fertilizer composition with low rock phosphate content
RU2478087C2 (ru) Известьсодержащее азотно-серное удобрение и способ его получения
CN103333033A (zh) 低甲醛脲醛树脂-石膏-膨润土基缓释肥料的制备方法
CN106316495A (zh) 一种多元复合肥料及其生产方法
PL241460B1 (pl) Kompozycja nawozu wieloskładnikowego w postaci granulek oraz sposób jej wytwarzania
US11299436B2 (en) NPK-Si fertilizer, method for production and use thereof
CN116178075A (zh) 一种高效尿基复合肥及其制备方法
CN110054523B (zh) 一种新型缓控释多元复混肥及其制备方法
PL240824B1 (pl) Nawóz saletrzany wzbogacony w wolnodziałające mikroelementy na matrycy heulandytowo-klinoptylolitowej i sposób jego wytwarzania
CN104449747A (zh) 硅镁粉及含有硅镁粉的土壤改良剂及其制备工艺和应用
CZ375998A3 (cs) Strojené hnojivo na bázi dusičnanu vápenatého a způsob jeho výroby
NL2029962B1 (en) Disaggregable granulated calcium and/or magnesium and potassium fertilizer and method of obtaining thereof
CN1206190C (zh) 尿基有机-无机复混肥料的生产方法
US20230391684A1 (en) Nitrogen fertilizer compositions based on polyphosphate caged structure
CN109180351A (zh) 防潮硅镁硼锌复合颗粒肥及其制备方法
CN101293666B (zh) 钙镁磷钾肥颗粒成球生产技术
CN112279735A (zh) 一种适用于改良盐化板结土壤的抗板结滴灌肥料及其制备方法
KR101887133B1 (ko) 천연 인산염이 포함된 유기농 복합비료 및 이의 제조방법
PL241178B1 (pl) Kompozycja nawozu wieloskładnikowego w postaci granulek oraz sposób jej granulowania
CN102070358B (zh) 一种利用磷酸继沉淀盐制备圆形颗粒钾肥的方法
NZ280543A (en) Sulpher-coated fertiliser; process for production
HUP0401374A2 (en) Composition and process for producing retard fertilizers