PL238111B1 - Zastosowanie modyfikacji materiału węglowego do elektrod kondensatora elektrochemicznego - Google Patents

Zastosowanie modyfikacji materiału węglowego do elektrod kondensatora elektrochemicznego Download PDF

Info

Publication number
PL238111B1
PL238111B1 PL411974(22)20150413A PL41197415A PL238111B1 PL 238111 B1 PL238111 B1 PL 238111B1 PL 41197415 A PL41197415 A PL 41197415A PL 238111 B1 PL238111 B1 PL 238111B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
ozone
carbon
carbon material
electrodes
electrochemical
Prior art date
Application number
PL411974(22)20150413A
Other languages
English (en)
Other versions
PL411974A1 (pl
Inventor
Grzegorz LOTA
Grzegorz Lota
Piotr Krawczyk
Łukasz Kolanowski
Katarzyna Lota
Marek Baraniak
Tomasz Buchwald
Original Assignee
Politechnika Poznanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznanska filed Critical Politechnika Poznanska
Priority to PL411974(22)20150413A priority Critical patent/PL238111B1/pl
Publication of PL411974A1 publication Critical patent/PL411974A1/pl
Publication of PL238111B1 publication Critical patent/PL238111B1/pl

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13Energy storage using capacitors

Landscapes

  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)

Abstract

Zastosowanie w kondensatorze elektrochemicznym pracującym w roztworze wodnym (od -1 do 15 pH), organicznym, bądź cieczy jonowej elektrod wykonanych z materiału węglowego o rozwiniętej powierzchni właściwej 100 - 3000 m2/g, korzystnie (726 m2/g), gdzie materiał węglowy modyfikowany jest ozonem.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób modyfikacji materiału węglowego do elektrod w kondensatorze elektrochemicznym.
Kondensatory elektrochemiczne akumulują/oddają ładunek elektryczny głównie poprzez elektrostatyczną odwracalną adsorpcję jonów elektrolitu na powierzchni materiału aktywnego, który jest elektrochemicznie stabilny oraz ma dobrze rozwiniętą i dostępną dla jonów powierzchnię.
Pod względem elektrycznym kondensatory elektrochemiczne dostarczają/odbierają energię o dużej gęstości mocy (czas ładowania/wyładowania poniżej minuty). Jednak uzyskiwane wartości energii właściwych są niskie (ok. 4 Wh kg1 wobec ok. 150 Wh kg1 dla ogniw elektrochemicznych). Charakteryzują się ponadto wysoką trwałością cykliczną (ładowania/wyładowania) oraz odpornością na oddziaływania wysokich wartości natężeń prądu. W związku z powyższym są to układy, które wypełniają lukę między bateriami a konwencjonalnymi, dielektrycznymi kondensatorami. Wykorzystywane są wszędzie tam gdzie potrzebne jest skokowe oddanie lub przyjęcie energii. Przekłada się to na szerokie ich zastosowanie w wielu obszarach życia codziennego np. pojazdach hybrydowych i elektrycznych, systemach zasilania rezerwowego itp.
Kondensatory elektrochemiczne nazywane również superkondensatorami są układami składającym się z dwóch elektrod, elektrolitu oraz separatora. Superkondensatory dzięki wykorzystaniu odpowiednich materiałów elektrodowych oraz elektrolitu są w stanie magazynować kilkaset razy więcej ładunku niż konwencjonalne kondensatory i uwalniać ją z odpowiednio większą energią, a trwałość cykliczna może dochodzić nawet do miliona cykli, bez zauważalnych degradacji właściwości fizykochemicznych elektrod. Ze względu na zależność energii kondensatora od pojemności i jego napięcia wyrażonej wzorem
E=0,5CU2 konieczne jest dążenie do uzyskiwania wysokich pojemności przez materiał elektrodowy oraz stosowania elektrolitów o szerokim potencjałowym zakresie trwałości elektrochemicznej. Jako materiały elektrodowe stosuje się najczęściej węgle aktywne o rozbudowanej powierzchni z niewielką ilością dodatków: lepiszcza oraz materiału poprawiającego przewodnictwo.
Nieustannie prowadzi się badania mające na celu wzrost pojemności uzyskiwanych w superkondensatorach. Jednym z kierunków badań są próby osiągnięcia wzrostu pojemności poprzez wymuszanie reakcji pseudopojemnościowych, które są związane z procesami przeniesienia ładunku na granicy faz elektroda/elektrolit (procesy faradajowskie). Zachodzenie tych reakcji umożliwia obecność m.in. tlenków metali przejściowych (Y. Dan, H. Lin, X. Liu, J. Zhao, Z. Shi, Y. Guo, Electrochimica Acta 83 (2012) 175-182; J. Ni, H. Wang, Y. Qu, L. Gao, Physica Scripta 87 (2013), V. Augustyn, P. Simon, B. Dunn, Energy and Environmental Science 7 (2014) 1597-1614 oraz B.E. Conway, Electrochemical Supercapacitors - Scientific Fundamentals and Technological Applications, Kluwer Academic, New York, 1999). Przykładem stosowania tlenków metali może być patent nr PL 405072 dotyczący asymetrycznego kondensatora na bazie kompozytu MnO2/nanowłókna węglowe, a także amerykański patent US 5600535, w którym zastosowano uwodnione amorficzne tlenki rutenu.
Innymi materiałami, które również znalazły zastosowanie w kondensatorach elektrochemicznych są polimery przewodzące. Najczęściej stosowanymi polimerami przewodzącymi są: polianilina, politiofen, polipirol oraz poli(3,4etylenodioksytiofen). Materiały te posiadają wiele zalet, między innymi: łatwa synteza i niski koszt produkcji, wysokie przewodnictwo i przede wszystkim zdolność do przeprowadzania szybkich reakcji utleniania/redukcji odpowiedzialnych za wspomniany wcześniej efekt pseudopojemnościowy (S. Dhibar, P. Bhattacharya, G. Hatui, C.K. Das, Journal of Alloys and Compounds 625 (2015) 64-75 oraz R. Liu, J. Duay, T. Lane, S. B. Lee, Physical Chemistry Chemical Physics 12 (2010) 4309-4316).
Reakcje pseudopojemnościowe mogą wynikać nie tylko z odpowiednio modyfikowanych elektrod ale również z zastosowanego elektrolitu (G. Lota, E. Frąckowiak, Electrochemistry Communications 11 (2009) 87-90; J. Menzel, K. Fic, M. Meller, E. Frąckowiak, Journal of Applied Electrochemistry 44 (2014) 439-445 oraz G. Lota, K. Fic, E. Frąckowiak, Electrochemistry Communications 12 (2011) 38-41). Przykładem może być również patent PL 386352, w którym elektroda węglowa pracuje w roztworze jodku lub też patent nr PL 398367, w którym kondensator elektrochemiczny pracuje w roztworach dihydroksybenzenów.
PL 238 111 B1
Bardzo dobry efekt zwiększenia pojemności można osiągnąć poprzez obecność w materiale węglowym heteroatomów takich jak azot lub tlen, które wchodzą w skład grup funkcyjnych biorących udział w procesach utleniania i redukcji (F. Beguin, V. Presser, A. Balducci, E. Frąckowiak, Advanced Materials 26 (2014) 2219-2251, oraz F. Beguin, E. Frąckowiak, Supercapacitors. Materials, Systems and Applications, Wiley-VCH, Weinheim, 2013).
Obecnie stosowane materiały elektrodowe charakteryzują się wysokimi pojemnościami, dochodzącymi nawet do kilkuset faradów na gram masy aktywnej (dla pojedynczej elektrody). Jako elektrolit w superkondesatorach stosuje się roztwory wodne (o pH od -1 do 15), ciecze jonowe oraz organiczne. Zastosowanie układów organicznych umożliwia rozszerzenie zakresu trwałości elektrochemicznej elektrolitu w stosunku do roztworów wodnych, co przekłada się na szerszy zakres napięciowy pracy urządzenia.
Wykorzystanie ozonu do oczyszczania ścieków wodnych, do przygotowywania wody do celów konsumpcyjnych jest szeroko znana. Natomiast ozon może również stanowić skuteczny czynnik modyfikujący oraz regenerujący materiały węglowe wykorzystywane w różnych dziedzinach. Dzięki reakcji pomiędzy aktywnym ozonem, a materiałem węglowym dochodzi do zwiększania jego stopnia utlenienia (wzrost stężenia tlenu powierzchniowego), w konsekwencji do poprawy aktywności węgli w różnego typu procesach (M. Sanchez-Polo, J. Rivera-Utrilla, Carbon 41 (2003) 303-307 oraz
V. Gómez-Serrano, P.M. Alvarez, J. Jaramillo, F.J. Beltran, Carbon 523 (2002) 523-529). Innym efektem wspomnianych oddziaływań jest modyfikacja niektórych właściwości strukturalnych, m.in. polegająca na rozwinięciu powierzchni BET (P. Krawczyk, Chemical Engineering Journal 172 (2011)
1096-1102). W reakcjach ozonowania węgli najczęściej wykorzystuje się gazowy ozon, na znacznie mniejszą skalę procesy te prowadzone są w fazie ciekłej.
Istotą niniejszego wynalazku jest sposób modyfikacji materiału węglowego do elektrod kondensatora elektrochemicznego pracującego w roztworze wodnym (od -1 do 15 pH), organicznym bądź cieczy jonowej, w którym materiał węglowy o rozwiniętej powierzchni właściwej 100-3000 m2/g, korzystnie (726 m2/g) przed utworzeniem elektrody modyfikuje się ozonem.
Modyfikowanie materiału węglowego ozonem przeprowadza się w zakresie temperatur od 10 do 140°C oraz przy kontrolowanym przepływie ozonu w zakresie od 0,05 dm3/min do 1 dm3/min na 1 g materiału węglowego w czasie od 1 minuty do 600 minut. Optymalnie 60 min, w temperaturze pokojowej.
Korzystnym jest kiedy materiał węglowy ma postać węgla aktywnego, warstw grafenowych i poligrafenowych, nanorurek węglowych lub nanostrukturalnego węgla amorficznego.
Dzięki zastosowaniu powyższego rozwiązania uzyskano następujące efekty:
• układ ten charakteryzuje się wysoką wydajnością elektryczną oraz pracą cykliczną (rzędu 5000 cykli bez degradacji materiału), • możliwość zastosowania tego samego materiału dla obu elektrod, • kondensator pracuje w układzie symetrycznym, zatem jego produkcja jest tania, • technologia otrzymania modyfikowanych materiałów węglowych kondensatora elektrochemicznego jest ekologiczna, nie wprowadzono metali i tlenków metali ciężkich, • istnieje możliwość prostego odzysku materiałów elektrodowych, • układ może być obciążany dużymi gęstościami prądowymi nawet do 20 A g-1, • uzyskana moc przyjmuje wysokie wartości 3-5 kW kg-1.
P R Z Y K Ł A D 1
Przykład przedstawia korzystny wpływ modyfikacji handlowo dostępnego materiału węglowego (Norit GSX) ozonem na pojemnościowe charakterystyki kondensatora, w którym jako elektrolit zastosowano 1 M kwas siarkowy (VI).
Do szklanego reaktora wprowadzono materiał węglowy w ilości 2 g. Proces ozonowania węgla aktywnego prowadzono w warunkach dynamicznych przepuszczając gazowy ozon przez złoże utworzone przez modyfikowany materiał węglowy. Kontrolowana prędkość przepływu ozonu, odpowiadająca ozonowaniu 1 g węgla aktywnego wynosiła 0,45 dm3/min. Proces prowadzony był przez 60 minut w temperaturze pokojowej. Źródłem ozonu był ozonator zasilany sprężonym powietrzem. Powierzchnia BET uzyskanego materiału węglowego wynosiła 726 m2/g.
Następnie wytworzono elektrody w kształcie tabletek o masie ok. 10 mg i geometrycznej powierzchni 0,8 cm2. Elektrody kondensatora składały się z 85% wag. węgla, 10% wag. materiału wiążącego oraz 5% wag. sadzy acetylenowej.
PL 238 111 B1
Badania elektrochemiczne przeprowadzono w systemie Swagelok, w 1 M kwasie siarkowym (VI). Parametry pracy kondensatora wyznaczono przy użyciu następujących metod: woltamperometrii cyklicznej (1-100 mV/s), galwanostatycznego ładowania/wyładowania (100 mA/g - 20 A/g) oraz elektrochemicznej spektroskopii impedancyjnej (1 mHz - 100 kHz). Wartości pojemności [F/g] dla materiału węglowego niemodyfikowanego i modyfikowanego ozonem przedstawiono w tabeli 1.
P R Z Y K Ł A D 2
Przykład przedstawia korzystny wpływ modyfikacji handlowo dostępnego materiału węglowego (Norit GSX) ozonem na pojemnościowe charakterystyki kondensatora, w którym jako elektrolit zastosowano 6 M wodorotlenek potasu.
Do szklanego reaktora wprowadzono materiał węglowy w ilości 2 g. Proces ozonowania węgla aktywnego prowadzono w warunkach dynamicznych przepuszczając gazowy ozon przez złoże utworzone przez modyfikowany materiał węglowy. Kontrolowana prędkość przepływu ozonu, odpowiadająca ozonowaniu 1 g węgla aktywnego wynosiła 0,45 dm3/min. Proces prowadzony był przez 60 minut w temperaturze pokojowej. Źródłem ozonu był ozonator zasilany sprężonym powietrzem. Powierzchnia BET uzyskanego materiału węglowego wynosiła 726 m2/g.
Następnie wytworzono elektrody w kształcie tabletek o masie ok. 10 mg i geometrycznej powierzchni 0,8 cm2. Elektrody kondensatora składały się z 85% wag. węgla, 10% wag. materiału wiążącego oraz 5% wag. sadzy acetylenowej.
Badania elektrochemiczne przeprowadzono w systemie Swagelok, w 6 M wodorotlenku potasu. Parametry pracy kondensatora wyznaczono przy użyciu następujących metod: woltamperometrii cyklicznej (1-100 mV/s), galwanostatycznego ładowania/wyładowania (100 mA/g - 20 A/g) oraz elektrochemicznej spektroskopii impedancyjnej (1 mHz - 100 kHz). Wartości pojemności [F/g] dla materiału węglowego niemodyfikowanego i modyfikowanego ozonem przedstawiono w tabeli 1.
P R Z Y K Ł A D 3
Przykład przedstawia korzystny wpływ modyfikacji handlowo dostępnego materiału węglowego (Norit GSX) ozonem na pojemnościowe charakterystyki kondensatora, w którym jako elektrolit zastosowano 1 M siarczan (VI) sodu.
Do szklanego reaktora wprowadzono materiał węglowy w ilości 2 g. Proces ozonowania węgla aktywnego prowadzono w warunkach dynamicznych przepuszczając gazowy ozon przez złoże utworzone przez modyfikowany materiał węglowy. Kontrolowana prędkość przepływu ozonu, odpowiadająca ozonowaniu 1 g węgla aktywnego wynosiła 0,45 dm3/min. Proces prowadzony był przez 60 min w temperaturze pokojowej. Źródłem ozonu był ozonator zasilany sprężonym powietrzem. Powierzchnia BET uzyskanego materiału węglowego wynosiła 726 m2/g.
Następnie wytworzono elektrody w kształcie tabletek o masie ok. 10 mg i geometrycznej powierzchni 0,8 cm2. Elektrody kondensatora składały się z 85% wag. węgla, 10% wag. materiału wiążącego oraz 5% wag. sadzy acetylenowej.
Badania elektrochemiczne przeprowadzono w systemie Swagelok, w 1 M siarczanie (VI) sodu. Parametry pracy kondensatora wyznaczono przy użyciu następujących metod: woltamperometrii cyklicznej (1-100 mV/s), galwanostatycznego ładowania/wyładowania (100 mA/g - 20 A/g) oraz elektrochemicznej spektroskopii impedancyjnej (1 mHz - 100 kHz). Wartości pojemności [F/g] dla materiału węglowego niemodyfikowanego i modyfikowanego ozonem przedstawiono w tabeli 1.
PL238 111 Β1
Tabela 1. Zestawienie wartości pojemności kondensatora w [F/g]
Materiał węglowy Metoda Kondensator działający w IMHaŚOł Kondensator działający w 6M KOH Kondensator działający w IMNmSOa
Nicmodyfikowany woitamperomclria cykliczna (10mV/s) 91 79 50
galwanostalyczne ładowań ie/wyładowan ie (0,5A/e) 91 81 48
elekt rodłem rema spektroskopia impedancyjna (ImHz) 97 92 52
Modyfikowany ozonem w temperaturze pokojowej ¢60 min) woltamperometria cykliczna O0mVA) 106 110 65
galwanostatyczne ładowań i e/wy ładów an ie (0.5A/g) 108 112 64
elektrochemiczna spektroskopia itnpedancyjna (ImHz) 117 123 80
Zastrzeżenia patentowe

Claims (2)

1. Sposób modyfikacji materiału węglowego do elektrod kondensatora elektrochemicznego pracującego w roztworze wodnym (od -1 do 15 pH), organicznym bądź cieczy jonowej elektrod, znamienny tym, że materiał węglowy o rozwiniętej powierzchni właściwej 100-3000 m2/g, korzystnie (726 m2/g) przed utworzeniem elektrody modyfikuje się ozonem w zakresie temperatur od 10 do 140°C, przy kontrolowanym przepływie ozonu w zakresie od 0,05 dm3/min do 1 dm3/min na 1 g materiału węglowego oraz w czasie od 1 minuty do 600 minut.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, iż materiał węglowy ma postać węgla aktywnego, warstw grafenowych i po lig rafę nowych, nanorurek węglowych lub nanostrukturalnego węgla amorficznego.
PL411974(22)20150413A 2015-04-13 2015-04-13 Zastosowanie modyfikacji materiału węglowego do elektrod kondensatora elektrochemicznego PL238111B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL411974(22)20150413A PL238111B1 (pl) 2015-04-13 2015-04-13 Zastosowanie modyfikacji materiału węglowego do elektrod kondensatora elektrochemicznego

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL411974(22)20150413A PL238111B1 (pl) 2015-04-13 2015-04-13 Zastosowanie modyfikacji materiału węglowego do elektrod kondensatora elektrochemicznego

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL411974A1 PL411974A1 (pl) 2016-10-24
PL238111B1 true PL238111B1 (pl) 2021-07-05

Family

ID=57821573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL411974(22)20150413A PL238111B1 (pl) 2015-04-13 2015-04-13 Zastosowanie modyfikacji materiału węglowego do elektrod kondensatora elektrochemicznego

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL238111B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL411974A1 (pl) 2016-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kim et al. Na2FeP2O7 as a novel material for hybrid capacitive deionization
Byles et al. Ion removal performance, structural/compositional dynamics, and electrochemical stability of layered manganese oxide electrodes in hybrid capacitive deionization
Moyseowicz et al. Polypyrrole/iron oxide/reduced graphene oxide ternary composite as a binderless electrode material with high cyclic stability for supercapacitors
Haro et al. Stability of a carbon gel electrode when used for the electro-assisted removal of ions from brackish water
Tang et al. Ni-Mn bimetallic oxide nanosheets as high-performance electrode materials for asymmetric supercapacitors
Yang et al. Synthesis of nickel hexacyanoferrate nanostructure on carbon cloth with predeposited nickel nanoparticles as precursor for binder-free high-performance supercapacitor electrodes
KR101384663B1 (ko) 수퍼캐패시터 및 이를 이용한 정수용 전기 화학 장치
Palaniappan et al. Nano fibre polyaniline containing long chain and small molecule dopants and carbon composites for supercapacitor
Kumar et al. Free-standing NiV 2 S 4 nanosheet arrays on a 3D Ni framework via an anion exchange reaction as a novel electrode for asymmetric supercapacitor applications
JP4716975B2 (ja) 高容量電極活物質、その製造方法、それを備えた電極及びエネルギ貯蔵装置
Pourshahmir et al. Nickel–cobalt layered double hydroxide/NiCo2S4/g-C3N4 nanohybrid for high performance asymmetric supercapacitor
Kim et al. Enhanced desalination via cell voltage extension of membrane capacitive deionization using an aqueous/organic bi-electrolyte
KR20140069223A (ko) 고 전압 전기화학 이중층 커패시터
Graś et al. Electrochemical supercapacitor with thiourea-based aqueous electrolyte
Delfani et al. A 3D binder-free rGO/NiMnCo nanosheet for highly efficient hybrid supercapacitors and ion-selective capacitive deionization
AU2020256132B2 (en) Process for producing highly activated electrode through electro-activation
Arumugam et al. Hierarchical structure of graphene oxide/MnO2 electrodes for supercapacitor
Selim et al. Fabrication of supercapacitor based on reduced graphene oxide for energy storage applications
PL238111B1 (pl) Zastosowanie modyfikacji materiału węglowego do elektrod kondensatora elektrochemicznego
Ega et al. High-performance with a high voltage aqueous supercapacitor cell from a simple hybrid electrode of manganese oxide-phenanthrenequinone-graphite sheet
Ghanem et al. One-pot sandwich-like polyaniline/nickel copper sulfide@ reduced graphene oxide as an efficient binder-free hybrid supercapacitor
Yang et al. Influence of electrolytes (TEABF4 and TEMABF4) on electrochemical performance of graphite oxide derived from needle coke
CN108281294A (zh) 聚苯胺/氢氧化镍超级电容器复合电极材料的制备方法
KR20170050651A (ko) 슬러리 전극용 개질 활성탄의 제조 방법 및 개질 활성탄을 이용한 슬러리 전극의 제조 방법
Raja Studies on electrochemical properties of MnO2 and CuO decorated multi-walled carbon nanotubes as high-performance electrode materials