PL237359B1 - Sposób wytwarzania biodegradowalnego dodatku podwyższającego liczbę cetanową paliw - Google Patents
Sposób wytwarzania biodegradowalnego dodatku podwyższającego liczbę cetanową paliw Download PDFInfo
- Publication number
- PL237359B1 PL237359B1 PL407471A PL40747114A PL237359B1 PL 237359 B1 PL237359 B1 PL 237359B1 PL 407471 A PL407471 A PL 407471A PL 40747114 A PL40747114 A PL 40747114A PL 237359 B1 PL237359 B1 PL 237359B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- oil
- raw material
- nitration
- concentrated nitric
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania biodegradowalnego dodatku podwyższającego liczbę cetanową paliw polega tym, że surowiec biogenny wyizolowany z materiału roślinnego lub zwierzęcego, będący mieszaniną biodegradowalnych długołańcuchowych związków nienasyconych, ewentualnie poddanych przed nitrowaniem oczyszczeniu lub rozdziałowi na prostsze związki lub modyfikacji chemicznej, lub surowiec biogenny będący biodegradowalnym odpadem, zawierającym mieszaninę długołańcuchowych związków nienasyconych, lub mieszaniny takich surowców biogennych, poddaje się reakcji nitrowania przy użyciu stężonego kwasu azotowego w obecności bezwodnika octowego przy zachowaniu takiego stosunku molowego reagentów, że na 1,0 mol surowca biogennego stosuje się od 5,0 do 20,0 moli stężonego kwasu azotowego, a na 1,0 mol stężonego kwasu azotowego stosuje się od 0,5 do 2,0 moli bezwodnika octowego. Reakcję nitrowania prowadzi się bez rozpuszczalnika, w sposób periodyczny, wkraplając do schłodzonego stężonego kwasu azotowego bezwodnik octowy, a następnie surowiec biogenny, przy ciągłym intensywnym mieszaniu, w czasie od 0,5 do 2 godzin, przy zachowaniu temperatury od 0°C do 30°C, po czym surowy produkt schładza się na lodzie, a następnie ekstrahuje się go z roztworu, za pomocą niskowrzącego rozpuszczalnika organicznego, który odparowuje się na drodze destylacji pod obniżonym ciśnieniem.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania biodegradowalnego dodatku podwyższającego liczbę cetanową oleju napędowego.
Liczba cetanowa jest podstawową miarą jakości spalania oleju napędowego w silnikach o zapłonie samoczynnym. Wyższa liczba cetanowa oznacza mniejsze opóźnienie zapłonu i lepszą jakość spalania.
Powszechnie wiadomo, że podwyższenie liczby cetanowej oleju napędowego powyżej 50 jednostek w sposób znaczący poprawia właściwości eksploatacyjne paliwa, co objawia się łatwiejszym rozruchem zimnego silnika, spowolnieniem zakoksowania dysz wtryskiwaczy, obniżeniem hałaśliwości silnika i ograniczeniem zawartości cząstek stałych w spalinach. Natomiast stosowanie paliw o niższej liczbie cetanowej niekorzystnie wpływa na pracę silnika i znacznie obniża ekonomikę jazdy. Silniki z zapłonem samoczynnym pracujące na paliwie o niskiej liczbie cetanowej generują również większy hałas i zużywają więcej paliwa (przy niezupełnym spalaniu), co powoduje zwiększoną emisję spalin.
Według normy PN-EN 590+A1:2011 liczba cetanowa dla oleju napędowego powinna być nie mniejsza niż 51, natomiast Worldwide Fuel Charter (Światowa Karta Paliw) wydanie z września 2013 roku dzieli olej napędowy na pięć kategorii i dla oleju napędowego kategorii najwyższej (V), czyli sprzedawanego jako tzw. paliwo premium zaleca, aby liczba cetanowa wynosiła minimum 55 jednostek.
Liczba cetanowa bazowego oleju napędowego wynosi zazwyczaj od 45 do 50 jednostek. W celu jej podwyższenia stosowane są dodatki podwyższającego liczbę cetanową. Związki stosowane jako tego typu dodatki to nadtlenki, azotany, azotyny i związki azowe.
Typowymi, stosowanymi aktualnie w charakterze dodatków podwyższających liczbę cetanową substancjami są azotan 2-etyloheksylu (2-EHN) oraz nadtlenek di-tert-butylu (DTBP). Znacznie szerszy rynek zbytu posiada obecnie 2-EHN. Jego działanie jest efektem nietrwałości termicznej, gdyż dodatek ten szybko ulega rozkładowi w wysokiej temperaturze obecnej w komorze spalania, a produkty jego rozkładu mogą inicjować spalanie paliwa, a tym samym skracać okres opóźnienia zapłonu w stosunku do paliwa bez dodatku. Dodatkowo, wzrost liczby cetanowej po uszlachetnieniu oleju bazowego azotanem 2-etyloheksylu (może on podwyższyć liczbę cetanową od 3 do 8 jednostek) jest tym większy, im większa była liczba cetanowa paliwa bazowego przed uszlachetnieniem. Zatem uszlachetnianie paliwa o niższej liczbie cetanowej wymaga znacznie większej dawki dodatku niż wynikałoby to z liniowej zależności poziomu dozowania do jego efektywności. Azotan 2-etyloheksylu jest zazwyczaj stosowany w ilości od 0,05 do 0,4% masowych, ale jego obecność wpływa negatywnie na smarność uszlachetnionego paliwa.
Współczesne oleje napędowe ze względu na słabe właściwości smarne, wynikające z ich składu chemicznego oraz wymagania eksploatacyjne nowoczesnych układów wtryskowych muszą być uszlachetniane dodatkami smarnościowymi, a w wypadku zastosowania 2-EHN muszą być uszlachetniane dodatkową porcją dodatków smarnościowych, co znacznie podnosi koszt stosowania tego dodatku cetanowego.
Drugim, stosowanym często przez przemysł rafineryjny, dodatkiem podwyższającym liczbę cetanową oleju napędowego jest DTBP. Zarówno skuteczność, jak również rynek zbytu dla tego dodatku są znacznie mniejsze niż w przypadku 2-EHN.
W ostatnich latach, wpisując się w ogólnoświatowy trend poszukiwania ekologicznych źródeł surowców, prowadzono badania nad nowymi, otrzymywanymi z surowców odnawialnych, dodatkami cetanowymi.
W amerykańskim opisie zgłoszenia patentowego US 20010037598 został ujawniony sposób wytwarzania dodatku cetanowego z trójglicerydów pochodzenia naturalnego. Autorzy zgłoszenia stwierdzają, że otrzymany w procesie nitrowania estrów kwasów tłuszczowych dodatek, jest co najmniej w połowie tak skuteczny jak dodatki dotychczas stosowane w przemyśle, a dodatkowo charakteryzuje się dobrymi właściwościami smarnymi i myjącymi.
W amerykańskim opisie patentowym US 5454842 zostały przedstawione dodatki podwyższające liczbę cetanową oleju napędowego. Opisane dodatki wytwarzane są przez nitrowanie alkoholi otrzymanych przez redukcję kwasów tłuszczowych oleju talowego, estrów kwasów tłuszczowych oleju talowego lub olejów roślinnych i ich mieszanin.
PL 237 359 B1
W opisie patentowym US 4992605 przedstawiono sposób otrzymywania ciekłych węglowodorów parafinowych, podwyższających liczbę cetanową oleju napędowego, w procesie uwodornienia surowców pochodzenia roślinnego, takich jak olej rzepakowy, olej słonecznikowy, olej sojowy, olej palmowy i frakcja kwasów tłuszczowych z oleju talowego.
W opisie patentowym US 4585461 został przedstawiony sposób otrzymywania dodatków cetanowych z oleju fuzlowego pochodzącego z przemysłu browarniczego. Dodatek zawiera mieszaninę od 5 do 25% azotanu etylu, 16 do 33% azotanu izobutylu i 30 do 77% azotanu izoamylu, otrzymaną w procesie nitrowania oczyszczonego oleju fuzlowego, będącego mieszaniną wyższych alkoholi fermentacyjnych o zawartości do 20% wody.
W europejskim zgłoszeniu patentowym EP 2050810 zaprezentowano metodę otrzymywania dodatku cetanowego z biodiesela produkowanego z oleju z nasion rącznika pospolitego. Metoda ta polega na nitrowaniu grupy hydroksylowej estrów kwasów tłuszczowych powstających w trakcie otrzymywania biodiesela z oleju roślinnego.
Z kolei w amerykańskim zgłoszeniu patentowym US 20020194778 autorzy przedstawili metodę zwiększenia liczby cetanowej oleju napędowego poprzez wprowadzenie do niego wytworzonych w obojętnej atmosferze dodatków zawierających β-karoten.
Również w opisie patentowym US 5826369 autorzy opisują dodatki zwiększające liczbę cetanową zawierające β-karoten, olej jojoba i chlorofil w połączeniu z etoksylowanym olejem rycynowym. Autorzy zwracają również uwagę na to, że dodatki te mają również właściwości redukujące poziom zanieczyszczeń emitowanych przez silniki spalające uszlachetniony nimi olej napędowy.
W zgłoszeniu patentowym US 20060201056 przedstawiono wykorzystanie β-karotenu jako doskonałego dodatku cetanowego, wskazując jednocześnie, że równie dobre właściwości posiada «.-karoten, różnego typu karetonoidy otrzymywane z alg, warzyw zielonych, pomidorów i innych.
Istotą wynalazku jest sposób wytwarzania biodegradowalnego dodatku podwyższających liczbę cetanową paliw, który po wprowadzeniu do paliwa podwyższa jego liczbę cetanową, a jednocześnie nie powoduje obniżenia jego smarności.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że takie właściwości posiada zgodny z niniejszym wynalazkiem biodegradowalny dodatek podwyższających liczbę cetanową paliw, będący nitrową pochodną związków biogennych.
Sposób wytwarzania biodegradowalnego dodatku podwyższającego liczbę cetanową paliw, w którym surowiec biogenny poddaje się nitrowaniu, polega według wynalazku na tym, że nitrowaniu poddaje się:
I. surowiec biogenny wyizolowany z materiału roślinnego, którym jest olej rzepakowy lub olej słonecznikowy lub olej palmowy lub olej nasturcjowy lub olej lniany lub olej konopny lub olej z wiesiołka lub olej z ogórecznika lub olej z czarnej porzeczki lub olej tungowy lub olej bawełniany lub olej z pestek dyni lub olej z pestek winogron lub olej sezamowy lub olej sojowy lub olej oliwkowy lub olej z orzechów arachidowych lub olej drzewny lub olej kokosowy lub ich mieszaniny, lub wyizolowany z materiału zwierzęcego, którym jest tran lub oleje rybne lub oleje innych zwierząt morskich lub łoje zwierzęce lub ich mieszaniny, który to surowiec biogenny jest mieszaniną biodegradowalnych długołańcuchowych związków nienasyconych, którymi są kwas 10-undecenowy lub kwas (Z)-9-heksadekaenowy lub kwas (Z)-9-oktadekaenowy lub kwas (E)-9-oktadekaenowy lub kwas (Z)-6-oktadekaenowy lub kwas (E)-11-oktadekaenowy lub kwas 3,7-dimetylo-6-oktadekaenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 13-(3-cyklopentylo-)-tridecenowy lub kwas (Z)-13-dokozenowy lub kwas (Z)-15-tetrakozenowy lub kwas (Z,Z)-9,12-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z)-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z,Z)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (Z,Z,Z)-6,9,12-oktadekatrienowy lub kwas (E,E,E)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (E,E,E)-9,11,13-oktadekatrienowy lub kwas (R)-12-hydroksy-(Z)-9-oktadekenowy lub ich dimery lub ich trimery lub ich glicerydy lub ich pochodne estrowe lub ich pochodne amidowe lub mieszaniny tych związków, przy czym wyżej wspomniany surowiec biogenny, będący mieszaniną biodegradowalnych długołańcuchowych związków nienasyconych
a) nie jest poddany przed nitrowaniem oczyszczeniu lub rozdziałowi na prostsze związki lub modyfikacji chemicznej, albo
b) jest poddany przed nitrowaniem oczyszczeniu lub rozdziałowi na prostsze związki lub modyfikacji chemicznej, będącej reakcją hydrolizy lub transestryfikacji lub amidyzacji,
PL 237 359 B1 lub
II. surowiec biogenny wyizolowany z materiału roślinnego lub zwierzęcego będący biodegradowalnym odpadem, którym są odpadowe tłuszcze roślinne lub zwierzęce lub ich mieszaniny, zawierającym mieszaninę długołańcuchowych związków nienasyconych, którymi są kwas 10-undecenowy lub kwas (Z)-9-heksadekaenowy lub kwas (Z)-9-oktadekaenowy lub kwas (E)-9-oktadekaenowy lub kwas (Z)-9-oktadekaenowy lub kwas (E)-11-oktadekaenowy lub kwas 3,7-dimetylo-6-oktadekaenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 13-(3-cyklopentylo-)tridecenowy lub kwas (Z)-13-dokozenowy lub kwas (Z)-15-tetrakozenowy lub kwas (Z,Z)-9,12-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z)-9,12-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z,Z)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (Z,Z,Z)-6,9,12-oktadekatrienowy lub kwas (E,E,E)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (E,E,E)-9,11,13-oktadekatrienowy lub kwas (R)-12-hydroksy-(Z)-9-oktadekenowy lub ich dimery lub ich trimery lub ich glicerydy lub ich pochodne estrowe lub ich pochodne amidowe lub mieszaniny tych związków, przy czym wyżej wspomniany surowiec biogenny wyizolowany z materiału roślinnego lub zwierzęcego będący biodegradowalnym odpadem
a) nie jest poddany przed nitrowaniem oczyszczeniu lub rozdziałowi na prostsze związki lub modyfikacji chemicznej, albo
b) jest poddany przed nitrowaniem oczyszczeniu lub rozdziałowi na prostsze związki lub modyfikacji chemicznej, będącej reakcją hydrolizy lub transestryfikacji lub amidyzacji, lub
III. mieszaniny surowców biogennych I i II, a reakcję nitrowania prowadzi się przy użyciu stężonego kwasu azotowego w obecności bezwodnika octowego przy zachowaniu takiego stosunku molowego reagentów, że na 1,0 mol surowca biogennego stosuje się od 5,0 do 20,0 moli stężonego kwasu azotowego, a na 1,0 mol stężonego kwasu azotowego stosuje się od 0,5 do 2,0 moli bezwodnika octowego, przy czym reakcję prowadzi się bez rozpuszczalnika, w sposób periodyczny, wkraplając do schłodzonego stężonego kwasu azotowego bezwodnik octowy, a następnie surowiec biogenny, przy ciągłym intensywnym mieszaniu, w czasie od 0,5 do 2 godzin, przy zachowaniu temperatury od 0°C do 30°C, po czym surowy produkt schładza się na lodzie, a następnie ekstrahuje się go z roztworu, za pomocą niskowrzącego rozpuszczalnika organicznego, który odparowuje się na drodze destylacji pod obniżonym ciśnieniem.
Korzystnie w sposobie wytwarzania biodegradowalnego dodatku podwyższającego liczbę cetanową paliw reakcję nitrowania przy użyciu stężonego kwasu azotowego w obecności bezwodnika octowego prowadzi się przy zachowaniu takiego stosunku molowego reagentów, że na 1,0 mol surowca biogennego stosuje się od 7,0 do 12,0 moli stężonego kwasu azotowego, a na 1,0 mol stężonego kwasu azotowego stosuje się od 0,8 do 1,2 moli bezwodnika octowego.
Korzystnie w sposobie wytwarzania biodegradowalnego dodatku podwyższającego liczbę cetanową paliw reakcję nitrowania prowadzi się w czasie od 1 do 2 godzin.
Korzystnie w sposobie wytwarzania biodegradowalnego dodatku podwyższającego liczbę cetanową paliw reakcję nitrowania prowadzi się przy zachowaniu temperatury od 10°C do 20°C.
Korzystnie w sposobie wytwarzania biodegradowalnego dodatku podwyższającego liczbę cetanową paliw surowy produkt ekstrahuje się z roztworu wodnego za pomocą eteru naftowego.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że substancje wytworzone według niniejszego wynalazku mają wysoką skuteczność w podwyższaniu liczby cetanowej olejów napędowych, a ich zastosowanie nie powoduje obniżenia smarności tych paliw.
Niniejszy wynalazek zilustrowano przykładami wykonania od 1 do 9, objaśniającymi sposób wytwarzania biodegradowalnego dodatku podwyższającego liczbę cetanową oraz ocenę wybranych własności użytkowych tak otrzymanych produktów w próbach testowych. Przykładów tych nie można traktować jako ograniczenie istoty wynalazku, ponieważ mają one jedynie ilustracyjny charakter.
P r z y k ł a d 1
Do reaktora dwuściennego chłodzonego do temperatury 15°C wprowadzono 100 cm3 stężonego kwasu azotowego. Intensywnie mieszając wkraplano 350 cm3 bezwodnika octowego w czasie 20 minut, utrzymując temperaturę nie przekraczającą 25°C. Po zakończeniu wkraplania, mieszaninę schłodzono do 10°C i wkroplono powoli 55 g kwasu 10-undecenowego utrzymując temperaturę w zakresie od 10 do 20°C. Po wkropleniu tego kwasu, mieszaninę intensywnie mieszano przez 30 minut w temperaturze 25°C. Otrzymaną mieszaninę poreakcyjną schłodzono na lodzie, a następnie przeniesiono do rozdzie
PL 237 359 Β1 lacza, gdzie wyekstrahowano gotowy produkt przy pomocy eteru naftowego. Eter odparowano. Otrzymany produkt to żółta ciecz o intensywnym, charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni przy 1555 cm'1 odpowiadającym drganiom grupy nitrowej w alifatycznych nitrozwiązkach.
Przykład 2
Do reaktora dwuściennego chłodzonego do temperatury 15°C wprowadzono 50 cm3 stężonego kwasu azotowego. Intensywnie mieszając wkraplano 175 cm3 bezwodnika octowego w czasie 20 minut, utrzymując temperaturę nie przekraczającą 25°C. Po zakończeniu wkraplania, mieszaninę schłodzono do 10°C i wkraplano powoli 85 cm3 dimeru kwasu oleinowego wyizolowanego z tranu rekina grenlandzkiego, utrzymując temperaturę w zakresie od 10 do 20°C. Po wkropleniu kwasu, mieszaninę intensywnie mieszano przez 30 minut w temperaturze 25°C. Otrzymaną mieszaninę poreakcyjną schłodzono na lodzie, a następnie przeniesiono do rozdzielacza, gdzie wyekstrahowano produkt przy pomocy eteru naftowego. Eter odparowano. Otrzymany produkt to żółta ciecz o intensywnym, charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni przy 1550 cm-1 odpowiadającym drganiom grupy nitrowej w alifatycznych nitrozwiązkach.
Przykład 3
Do reaktora dwuściennego chłodzonego do temperatury 15°C wprowadzono 100 cm3 stężonego kwasu azotowego. Intensywnie mieszając wkraplano 350 cm3 bezwodnika octowego w czasie 20 minut, utrzymując temperaturę nie przekraczającą 25°C. Po zakończeniu wkraplania, mieszaninę schłodzono do 10°C i wkraplano powoli 80 cm3 mieszaniny estrów metylowych kwasów tłuszczowych pochodzących z transestryfikacji oleju rzepakowego, utrzymując temperaturę w zakresie od 10 do 20°C. Po wkropleniu kwasu, mieszaninę intensywnie mieszano przez 30 minut w temperaturze 25°C. Otrzymaną mieszaninę poreakcyjną schłodzono na lodzie, a następnie przeniesiono do rozdzielacza, gdzie wyekstrahowano produkt przy pomocy eteru naftowego. Eter odparowano. Gotowy produkt to żółta ciecz o intensywnym, charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni przy 1555 cm-1 odpowiadającym drganiom grupy nitrowej w alifatycznych nitrozwiązkach.
Przykład 4
Produkt z przykładu 1 wprowadzono w ilości 1000 mg/kg do podstawowego oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
Tablica 1
Charakterystyka podstawowego oleju napędowego
| Właściwość | Jednostka | Wyniki badań | |
| 1 | Liczba cetanowa | - | 49,7 |
| 2 | Skład frakcyjny do 250°C przedestylowało | % (W | 38,8 |
| do 350°C przedestylowało | % (V/V) | 97,9 | |
| 95% (V/V) destyluje do temperatury | °c | 336,5 | |
| 3 | Gęstość w 15°C | kg/n? | 835,1 |
| 4 | Zawartość siarki | mg/kg | 4,9 |
| 5 | Temperatura zapłonu | °C | 68 |
Przykład 5
Produkt z przykładu 2 wprowadzono w ilości 1000 mg/kg do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
Przykład 6
Produkt z przykładu 3 wprowadzono w ilości 1000 mg/kg do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
PL 237 359 Β1
Przykład 7 (porównawczy)
Handlowy dodatek podwyższający liczbę cetanową oleju napędowego (azotan 2-etyloeksylowy) wprowadzono w ilości 1000 mg/kg do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
Przykład 8
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 4, 5, 6 i 7 poddano badaniu liczby cetanowej. Badanie wykonano według metody PN-EN ISO 5165 i polegało ono na porównaniu własności samozapłonowych (czas zapłonu i kąt wyprzedzenia wtrysku paliwa) badanego paliwa z wzorcem o ustalonej wartości liczby cetanowej. Wyniki przedstawiono w tablicy 2.
Tablica 2
Wyniki badania liczby cetanowej
| Badane paliwo | Wynik badania: Liczba cetanowa | |
| 1 | Podstawowy olej napędowy z tablicy 1 | 49,7 |
| 2 | Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 4 | 50,5 |
| 3 | Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 5 | 55,6 |
| 4 | Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 6 | 55,8 |
| 5 | Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 7 (porównawczym) | 56,0 |
Przykład 9
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 6 i 7 poddano badaniu właściwości smarnych według normy EN ISO 12156-1. Zasada testu polega na wzbudzaniu, z dużą częstotliwością drgań poziomych małej, obciążonej od góry stalowej kulki, po stalowej powierzchni, zanurzonej w badanym paliwie w temperaturze 60°C. Po zakończeniu badania dokonuje się pomiaru średnicy powstałej skazy. Wyniki przedstawiono w tablicy 3.
Tablica 3
Wyniki badania właściwości smarnościowych
| Badane paliwo | Wynik badania: Smarność, skorygowana średnica śladu zużycia (WS 1,4) w temperaturze 60°C [pm] | |
| 1 | Podstawowy olej napędowy z tablicy 1 | 589 |
| 2 | Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 6 | 558 |
| 3 | Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 7 (porównawczym) | 687 |
Przeprowadzone badania pokazały, że właściwości smarne dodatku cetanowego według wynalazku są znacznie korzystniejsze niż handlowego dodatku na bazie azotanu 2-etyloheksylu.
Claims (5)
1. Sposób wytwarzania biodegradowalnego dodatku podwyższającego liczbę cetanową paliw, w którym surowiec biogenny poddaje się nitrowaniu, znamienny tym, że nitrowaniu poddaje się:
I. surowiec biogenny wyizolowany z materiału roślinnego, którym jest olej rzepakowy lub olej słonecznikowy lub olej palmowy lub olej nasturcjowy lub olej lniany lub olej konopny lub olej z wiesiołka lub olej z ogórecznika lub olej z czarnej porzeczki lub olej tungowy lub olej bawełniany lub olej z pestek dyni lub olej z pestek winogron lub olej sezamowy lub olej sojowy lub olej oliwkowy lub olej z orzechów arachidowych lub olej drzewny lub olej kokosowy lub ich mieszaniny, lub wyizolowany z materiału zwierzęcego, którym jest tran lub oleje rybne lub oleje innych zwierząt morskich lub łoje zwierzęce lub ich mieszaniny, który to surowiec biogenny jest mieszaniną biodegradowalnych długołańcuchowych związków nienasyconych, którymi są kwas 10-undecenowy lub kwas (Z)-9-heksadekaenowy lub kwas (Z)-9-oktadekaenowy lub kwas (E)-9-oktadekaenowy lub kwas (Z)-6-oktadekaenowy lub kwas (E)-11-oktadekaenowy lub kwas 3,7-dimetylo-6-oktadekaenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 13-(3-cyklopentylo-)-tridecenowy lub kwas (Z)-13-dokozenowy lub kwas (Z)-15-tetrakozenowy lub kwas (Z,Z)-9,12-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z)-9,12-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z,Z)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (Z,Z,Z)-6,9,12-oktadekatrienowy lub kwas (E,E,E)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (E,E,E)-9,11,13-oktadekatrienowy lub kwas (R)-12-hydroksy-(Z)-9-oktadekenowy lub ich dimery lub ich trimery lub ich glicerydy lub ich pochodne estrowe lub ich pochodne amidowe lub mieszaniny tych związków, przy czym wyżej wspomniany surowiec biogenny, będący mieszaniną biodegradowalnych długołańcuchowych związków nienasyconych
a) nie jest poddany przed nitrowaniem oczyszczeniu lub rozdziałowi na prostsze związki lub modyfikacji chemicznej, albo
b) jest poddany przed nitrowaniem oczyszczeniu lub rozdziałowi na prostsze związki lub modyfikacji chemicznej, będącej reakcją hydrolizy lub transestryfikacji lub amidyzacji, lub
II. surowiec biogenny wyizolowany z materiału roślinnego lub zwierzęcego będący biodegradowalnym odpadem, którym są odpadowe tłuszcze roślinne lub zwierzęce lub ich mieszaniny, zawierającym mieszaninę długołańcuchowych związków nienasyconych, którymi są kwas 10-undecenowy lub kwas (Z)-9-heksadekaenowy lub kwas (Z)-9-oktadekaenowy lub kwas (E)-9-oktadekaenowy lub kwas (Z)-6-oktadekaenowy lub kwas (E)-11-oktadekaenowy lub kwas 3,7-dimetylo-6-oktadekaenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 13-(3-cyklopentylo-)-tridecenowy lub kwas (Z)-13-dokozenowy lub kwas (Z)-15-tetrakozenowy lub kwas (Z,Z)-9,12-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z)-9,12-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z,Z)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (Z,Z,Z)-6,9,12-oktadekatrienowy lub kwas (E,E,E)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (E,E,E)-9,11,13-oktadekatrienowy lub kwas (R)-12-hydroksy-(Z)-9-oktadekenowy lub ich dimery lub ich trimery lub ich glicerydy lub ich pochodne estrowe lub ich pochodne amidowe lub mieszaniny tych związków, przy czym wyżej wspomniany surowiec biogenny wyizolowany z materiału roślinnego lub zwierzęcego będący biodegradowalnym odpadem
a) nie jest poddany przed nitrowaniem oczyszczeniu lub rozdziałowi na prostsze związki lub modyfikacji chemicznej, albo
b) jest poddany przed nitrowaniem oczyszczeniu lub rozdziałowi na prostsze związki lub modyfikacji chemicznej, będącej reakcją hydrolizy lub transestryfikacji lub amidyzacji, lub
III. mieszaniny surowców biogennych I i II, a reakcję nitrowania prowadzi się przy użyciu stężonego kwasu azotowego w obecności bezwodnika octowego przy zachowaniu takiego stosunku molowego reagentów, że na 1,0 mol surowca biogennego stosuje się od 5,0 do 20,0 moli stężonego kwasu azotowego, a na
PL 237 359 B1
1,0 mol stężonego kwasu azotowego stosuje się od 0,5 do 2,0 moli bezwodnika octowego, przy czym reakcję prowadzi się bez rozpuszczalnika, w sposób periodyczny, wkraplając do schłodzonego stężonego kwasu azotowego bezwodnik octowy, a następnie surowiec biogenny, przy ciągłym intensywnym mieszaniu, w czasie od 0,5 do 2 godzin, przy zachowaniu temperatury od 0°C do 30°C, po czym surowy produkt schładza się na lodzie, a następnie ekstrahuje się go z roztworu, za pomocą niskowrzącego rozpuszczalnika organicznego, który odparowuje się na drodze destylacji pod obniżonym ciśnieniem.
2. Sposób wytwarzania biodegradowalnego dodatku według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję nitrowania przy użyciu stężonego kwasu azotowego w obecności bezwodnika octowego prowadzi się przy zachowaniu takiego stosunku molowego reagentów, że na 1,0 mol surowca biogennego stosuje się od 7,0 do 12,0 moli stężonego kwasu azotowego, a na 1,0 mol stężonego kwasu azotowego stosuje się od 0,8 do 1,2 moli bezwodnika octowego.
3. Sposób wytwarzania biodegradowalnego dodatku według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję nitrowania prowadzi się w czasie od 1 do 2 godzin.
4. Sposób wytwarzania biodegradowalnego dodatku według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję nitrowania prowadzi się przy zachowaniu temperatury od 10°C do 20°C.
5. Sposób wytwarzania biodegradowalnego dodatku według zastrz. 1, znamienny tym, że surowy produkt ekstrahuje się z roztworu wodnego za pomocą eteru naftowego.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407471A PL237359B1 (pl) | 2014-03-10 | 2014-03-10 | Sposób wytwarzania biodegradowalnego dodatku podwyższającego liczbę cetanową paliw |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407471A PL237359B1 (pl) | 2014-03-10 | 2014-03-10 | Sposób wytwarzania biodegradowalnego dodatku podwyższającego liczbę cetanową paliw |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL407471A1 PL407471A1 (pl) | 2015-09-14 |
| PL237359B1 true PL237359B1 (pl) | 2021-04-06 |
Family
ID=54064971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL407471A PL237359B1 (pl) | 2014-03-10 | 2014-03-10 | Sposób wytwarzania biodegradowalnego dodatku podwyższającego liczbę cetanową paliw |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL237359B1 (pl) |
-
2014
- 2014-03-10 PL PL407471A patent/PL237359B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL407471A1 (pl) | 2015-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yaşar | Comparision of fuel properties of biodiesel fuels produced from different oils to determine the most suitable feedstock type | |
| Moser | Biodiesel production, properties, and feedstocks | |
| Jahirul et al. | Physio-chemical assessment of beauty leaf (Calophyllum inophyllum) as second-generation biodiesel feedstock | |
| US5578090A (en) | Biodiesel fuel | |
| CN101148617B (zh) | 链烷醇酰胺及其作为燃料添加剂的用途 | |
| EP2519615B1 (en) | Fuel formulations | |
| CA2750680C (fr) | Carburant aviation contenant une proportion de composes organiques ex-biomasse | |
| KR20090045243A (ko) | 글리세롤 포르말의 지방산 에스테르의 제조 방법 및 바이오연료로서의 이의 용도 | |
| EP2435541B1 (en) | Gasoline compositions | |
| Giwa et al. | Potential hybrid feedstock for biodiesel production in the tropics | |
| Knothe | Biodiesel and its properties | |
| WO2008075003A1 (en) | Glycerol fuel | |
| FR3057877A1 (fr) | Combinaison d’additifs pour carburant | |
| PL237359B1 (pl) | Sposób wytwarzania biodegradowalnego dodatku podwyższającego liczbę cetanową paliw | |
| EP3529338B1 (fr) | Combinaison d'additifs pour carburant | |
| Bong et al. | Synthesis and characterisation of biodiesel from cameroon palm kernel seed oil | |
| EP4065670B1 (fr) | Additif de lubrifiance pour carburant | |
| CA2687816A1 (en) | Biofuels containing nitrile moieties | |
| CN107794097B (zh) | 一种低酸型柴油多效添加剂及柴油组合物 | |
| CN108003950B (zh) | 具有柴油抗磨性能的组合物和柴油组合物以及它们的制备方法 | |
| Khudhair et al. | Preparation of Cetane Improver for Diesel Fuel and Study It's Performance | |
| Satyanarayana et al. | Biodiesel production from vegetable oils: A comparative optimization study | |
| RU2650119C1 (ru) | Состав экологически чистого дизельного топлива (эчдт) | |
| RU2719587C2 (ru) | Комбинация присадок для топлива | |
| Nawi | Biodiesel production from moringa oleifera seeds oil by using MgO as a catalyst |