PL236667B1 - Method of producing a preparation containing micronutrient glycine chelates and use of the preparation containing micronutrient glycine chelates in plant cultivation - Google Patents
Method of producing a preparation containing micronutrient glycine chelates and use of the preparation containing micronutrient glycine chelates in plant cultivation Download PDFInfo
- Publication number
- PL236667B1 PL236667B1 PL427705A PL42770518A PL236667B1 PL 236667 B1 PL236667 B1 PL 236667B1 PL 427705 A PL427705 A PL 427705A PL 42770518 A PL42770518 A PL 42770518A PL 236667 B1 PL236667 B1 PL 236667B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- amount
- weight
- preparation
- glycine
- chelates
- Prior art date
Links
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania preparatu zawierającego mikroelementowe chelaty glicynowe takich metali jak cynk, mangan, miedź i żelazo, korzystnie z dodatkiem boru i molibdenu w formie związków nieorganicznych oraz ewentualnie magnezu. Preparat jest w postaci homogenicznego mikrogranulatu, rozpuszczalnego w wodzie, a jego każda pojedyncza granula ma dokładnie taki sam skład.The subject of the invention is a process for the preparation of the micronutrient glycine chelates of metals such as zinc, manganese, copper and iron, preferably with the addition of boron and molybdenum in the form of inorganic compounds and possibly magnesium. The preparation is in the form of a homogeneous, water-soluble microgranulate, and each individual granule has exactly the same composition.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie preparatu zawierającego mikroelementowe chelaty glicynowe w uprawie roślin.The subject of the invention is also the use of a preparation containing micronutrient glycine chelates in the cultivation of plants.
Mikroelementy są niezbędne dla prawidłowego funkcjonowania organizmów roślinnych. Niestety ich zasoby naturalne w glebach są przeważnie niewielkie i zazwyczaj też niewystarczające na pokrycie potrzeb pokarmowych roślin. Niedobór mikroelementów może zaburzyć istotne procesy życiowe roślin, w związku z tym w uprawie roślin stosuje się doglebowo, dolistnie i w uprawach hydroponicznych środki nawozowe zawierające w swoim składzie pierwiastki mikroelementowe takie jak m.in. cynk, żelazo, mangan, miedź, bor, molibden, a także drugorzędowe składniki odżywcze, w tym magnez. Cynk to jeden z ważniejszych mikroelementów, pozwalający przy optymalnej jego zawartości w glebie ograniczyć nawożenie makroelementowe i to bez uszczerbku dla wielkości czy jakości plonów. Cynk bierze udział w metabolizmie związków azotu, syntezie witamin B, C, P i chlorofilu, zwiększa siłę kiełkowania nasion oraz odporność roślin na stres oksydacyjny wywołany m.in. przez susze i chłody. Bierze też udział w procesach enzymatycznych i syntezie białek. Z kolei żelazo wpływa na syntezę chlorofilu, na proces fotosyntezy i bierze udział w procesach oddychania tkankowego, uczestniczy też w metabolizmie azotowym roślin. Kolejny składnik, jakim jest mangan, pobierany jest z gleby przez korzenie w postaci kationu Mn2+. Mikroskładnik ten bierze udział w fotosyntezie, stymuluje wzrost wydłużeniowy komórek roślinnych oraz jest aktywatorem mitochondrialnej dysmutazy ponadtlenkowej, enzymu katalizującego reakcje utleniania i redukcji. Ponadto mangan bierze udział w syntezie chlorofilu, metabolizmie azotu i biosyntezie auksyn. Natomiast prawidłowo zachodzące procesy oddychania, transport asymilatów oraz wody wraz ze składnikami mineralnymi są uzależnione od odpowiedniego zaopatrzenia rośliny w miedź. Ten mikroelement zwłaszcza u zbóż wpływa na produkcję i żywotność pyłku, na jego niedobór najbardziej wrażliwa jest pszenica ozima, jara, jęczmień, a następnie owies, pszenica i żyto. Bor jako niezbędny mikroelement dla roślin powoduje prawidłowy wzrost organów generatywnych (słupek, pylniki, pyłek) oraz najmłodszych części pędów i korzeni, wpływa dodatnio na kwitnienie, gospodarkę wodną i procesy oddychania, reguluje także przemiany węglowodanów w roślinach. Bor musi być pobierany z gleby przez cały okres wegetacji, przede wszystkim dla tworzenia nowych organów. Wskutek niedoboru boru następuje między innymi zahamowanie wzrostu i obumieranie stożków wzrostu zarówno pędów nadziemnych, jak i korzeni, utrata zdolności roślin do wytwarzania części generatywnych (kwiatów), nie dochodzi do zapłodnienia po zapyleniu kwiatów. Molibden korzystnie wpływa na tworzenie się chlorofilu. Zwiększa odporność roślin na niekorzystne warunki atmosferyczne, w tym suszę oraz na choroby. Dzięki niemu można zwiększyć mrozoodporność uprawy, a w przypadku zbóż, dzięki akumulacji azotu wpłynąć na plon ziarna, zawartość białka oraz aminokwasów. Magnez w uprawie roślin również pełni bardzo ważna rolę. Jego obecność bezpośrednio wpływa na jakość uprawy, ponieważ bierze on udział w wielu procesach takich jak: fotosynteza (zawarty jest w chlorofilu), przemiany energetyczne, transport składników mineralnych oraz aktywacja niektórych enzymów. Niedobór magnezu w liściach powoduje zakłócenia w transporcie węglowodanów do korzeni. To z kolei skutkuje zahamowaniem wzrostu korzeni oraz zmniejszeniem pobieranej ilości składników mineralnych. Następnie ma miejsce zahamowanie wzrostu liści rośliny oraz zredukowanie jej masy nadziemnej, co bezpośrednio wpływa na jakość plonów.Micronutrients are essential for the proper functioning of plant organisms. Unfortunately, their natural resources in soils are usually small and usually also insufficient to cover the nutritional needs of plants. The deficiency of micronutrients may disturb essential life processes of plants, therefore, in the cultivation of plants, soil, foliar and hydroponic fertilizers are used, containing in their composition microelement elements such as zinc, iron, manganese, copper, boron, molybdenum, as well as secondary nutrients including magnesium. Zinc is one of the most important micronutrients, which allows, at its optimal content in the soil, to limit macronutrient fertilization without compromising the size or quality of crops. Zinc is involved in the metabolism of nitrogen compounds, the synthesis of vitamins B, C, P and chlorophyll, increases the germination power of seeds and plant resistance to oxidative stress caused, among others, by through droughts and colds. It also takes part in enzymatic processes and protein synthesis. In turn, iron influences the synthesis of chlorophyll, the photosynthesis process and is involved in the processes of tissue respiration, it is also involved in the nitrogen metabolism of plants. Another component, manganese, is taken from the soil by the roots in the form of the Mn 2+ cation. This micronutrient is involved in photosynthesis, stimulates the elongation growth of plant cells and is an activator of mitochondrial superoxide dismutase, an enzyme catalyzing oxidation and reduction reactions. Moreover, manganese is involved in the synthesis of chlorophyll, nitrogen metabolism and auxin biosynthesis. On the other hand, proper respiration processes, transport of assimilates and water with minerals depend on the proper supply of copper in the plant. This microelement, especially in cereals, affects the production and viability of pollen, the most sensitive to its deficiency are winter wheat, spring wheat, barley, followed by oats, wheat and rye. As an essential micronutrient for plants, boron causes the proper growth of generative organs (pistil, anthers, pollen) and the youngest parts of shoots and roots, has a positive effect on flowering, water management and respiration processes, and regulates carbohydrate metabolism in plants. Boron must be harvested from the soil throughout the growing season, primarily for the formation of new organs. As a result of boron deficiency, growth is inhibited and growth cones die, both above-ground shoots and roots die, plants lose their ability to produce generative parts (flowers), and fertilization does not occur after pollination of flowers. Molybdenum has a positive effect on the formation of chlorophyll. It increases the resistance of plants to adverse weather conditions, including drought and diseases. Thanks to it, it is possible to increase the frost resistance of crops, and in the case of cereals, thanks to nitrogen accumulation, it can affect the grain yield, protein and amino acid content. Magnesium also plays a very important role in the cultivation of plants. Its presence directly affects the quality of the crop, because it is involved in many processes such as: photosynthesis (it is contained in chlorophyll), energy transformations, transport of minerals and the activation of certain enzymes. Magnesium deficiency in the leaves disrupts the transport of carbohydrates to the roots. This, in turn, results in the inhibition of root growth and a reduction in the intake of minerals. Then, the plant leaves growth is inhibited and its aboveground weight is reduced, which directly affects the quality of the crop.
Ogólnie wiadomo, że mikroelementy schelatowane związkami organicznymi są lepiej przyswajalne przez rośliny, niż ich sole nieorganiczne. Bardzo skuteczne są zwłaszcza chelaty aminokwasowe, które przyspieszają i ułatwiają przyswajanie tak podanych mikroelementów i umożliwiają bezpośrednio docieranie do miejsca, gdzie występuje ich największy deficyt. Zastosowanie aminokwasowych, biodegradowalnych ligandów wpływa na bardziej efektywne pobieranie mikroelementów mających istotny wpływ na rozwój roślin oraz procesy biofortyfikacji. Istotnym elementem zastosowania biodegradowalnych ligandów, jakim jest np. glicyna, jest fakt, że mogłyby być one wykorzystywane przez roślinę, nie stanowiąc syntetycznego obciążenia, jakim są tradycyjnie stosowane czynniki chelatujące, trafiające do środowiska naturalnego. Większość z czynników chelatujących dopuszczonych na podstawie przepiIt is generally known that microelements chelated with organic compounds are better absorbed by plants than their inorganic salts. Especially amino acid chelates are very effective, as they accelerate and facilitate the absorption of the microelements given in this way and allow you to directly reach the place where their deficiency occurs. The use of amino acid, biodegradable ligands affects the more effective uptake of microelements that have a significant impact on plant development and biofortification processes. An important element of the use of biodegradable ligands, such as glycine, is the fact that they could be used by the plant without being a synthetic burden, such as the traditionally used chelating agents, reaching the natural environment. Most of the chelating agents permitted under the prescription
PL 236 667 B1 sów unijnych do stosowania w nawozach określonych znakiem „NAWÓZ WE”, nie ulega łatwo biodegradacji (wg def. OECD). Czynniki te nie są również wykorzystywane przez roślinę w procesach metabolicznych. Po aplikacji preparatu mikroelementowego na rośliny część produktu może przedostać się do gleby, a cześć zostać wymyta przez deszcze i również trafić do gleby. Ich właściwości chelatujące pozostają dalej aktywne, co powoduje pojawienie się ryzyka, że skompleksowane zostaną metale ciężkie obecne w glebie, które po przetransportowaniu w okolice korzeni zostaną pobrane przez rośliny i tą drogą przedostaną się np. do warzyw i owoców. W konsekwencji znajdą się w przetworach i innych produktach spożywczych. Zastąpienie tradycyjnych czynników chelatujących aminokwasami jest więc istotne z uwagi na bezpieczeństwo środowiska i żywności.According to the mark "EC FERTILIZER", it is not readily biodegradable (according to OECD def.). These factors are also not used by the plant in metabolic processes. After applying the micronutrient preparation on plants, some of the product may get into the soil, and some may be washed away by rains and also end up in the soil. Their chelating properties remain active, which creates a risk that heavy metals present in the soil will be complexed, which, after being transported to the root area, will be taken up by plants and thus reach, for example, vegetables and fruits. Consequently, they will be found in preserves and other food products. The replacement of traditional chelating agents with amino acids is therefore important for environmental and food safety.
Sposób korzystnego działania chelatów aminokwasowych na rośliny opisano np. w artykule dr Bradleya Kinga z Modern Plant Nutrition Pty Ltd, pt. „A Description of Amino Acid Chelate Fertilisers and Their Mode of Action”, opublikowanym w 2010 r. w Internecie, w którym potwierdzono, że aminokwasy, a konkretnie glicyna jest łatwo absorbowana przez roślinę i wykorzystywana w jej procesach fizjologicznych.The method for the beneficial effects of amino acid chelates on plants is described, for example, in the article by Dr. Bradley King of Modern Plant Nutrition Pty Ltd, "A Description of Amino Acid Chelate Fertilisers and Their Mode of Action", published in 2010 on the Internet, which confirmed that amino acids, specifically glycine, is easily absorbed by the plant and used in its physiological processes.
Znane są z literatury patentowej środki nawozowe zawierające chelaty aminokwasowe, w szczególności glicynowe. Ze zgłoszenia JP2011020914 A znany jest płynny preparat zawierający chelaty glicyny lub alaniny z metalami Fe, Zn, Mn. Zawartość chelatów glicyny w preparacie wynosi 15-20% wagowych. Ponadto nawóz może zawierać także chelaty glicyny lub alaniny z takimi metalami jak Cu, Mg, Ni, Mo, a także może zawierać bor.Fertilizers containing amino acid chelates, in particular glycine chelates, are known from the patent literature. From the application JP2011020914 A, a liquid preparation is known containing chelates of glycine or alanine with metals Fe, Zn, Mn. The content of glycine chelates in the preparation is 15-20% by weight. In addition, the fertilizer may also contain glycine or alanine chelates with metals such as Cu, Mg, Ni, Mo, and may also contain boron.
W opisie patentowym EP256645 B1 ujawniono sposób wytwarzania chelatów aminokwasowych pojedynczych metali wybranych z grupy składającej się z wapnia, miedzi, żelaza, magnezu, cynku, molibdenu, kobaltu, selenu i wanadu, gdzie ligandem są aminokwasy pochodzenia naturalnego, a stosunek molowy ligandu do metalu jest co najmniej 2 : 1. Chelaty aminokwasowe wskazanych metali mogą mieć postać suchą, a ich aplikacja wpływa korzystnie na rozwój roślin, jak i ludzi oraz zwierząt. Ujawniono, że chelaty aminokwasowe powstają w wyniku reakcji ligandu - aminokwasu ze związkiem metalu wybranego z grupy składającej się z metali elementarnych, tlenków metali, wodorotlenków metali i węglanów metali w roztworze wodnym oraz następnie suszenie rozpyłowe lub bębnowe. Korzystnie reakcje prowadzi się w obecności czynnika wybranego z grupy składającej się z kwasu cytrynowego, kwasu askorbinowego, kwasu octowego, kwasu węglowego, soli amonowych i metali alkalicznych.EP256645 B1 discloses a method for the preparation of single metal amino acid chelates selected from the group consisting of calcium, copper, iron, magnesium, zinc, molybdenum, cobalt, selenium and vanadium, where the ligand are naturally derived amino acids and the molar ratio of ligand to metal is at least 2: 1. Amino acid chelates of the indicated metals may be dry, and their application has a positive effect on the development of plants as well as humans and animals. The amino acid chelates are disclosed to result from the reaction of the amino acid ligand with a metal compound selected from the group consisting of elemental metals, metal oxides, metal hydroxides, and metal carbonates in an aqueous solution followed by spray or drum drying. Preferably, the reactions are carried out in the presence of an agent selected from the group consisting of citric acid, ascorbic acid, acetic acid, carbonic acid, ammonium salts and alkali metals.
Z opisu patentowego FR2833187 B1 znane są stabilne krystaliczne chelaty glicynowe z metalami takimi jak Co, Mg, Fe, Zn, Mn, Cu, w których stosunek glicyny do metalu wynosi molowo 1 : 1, przeznaczone do stosowania jako bioprzyswajalne źródło metali dla ludzi i zwierząt. W celu wytworzenia chelatów miesza się glicynę i sól metalu np. siarczan żelaza w roztworze wodnym w temperaturze 70°C, po czym suszy pod ciśnieniem co najmniej 10 mbar w temperaturze 95°C do uzyskania wilgotności około 28% i mieli w młynie. Uzyskany suchy produkt nie zbryla się pod wpływem wilgoci i jest łatwo rozpuszczalny w wodzie.From the patent description FR2833187 B1, stable crystalline glycine chelates with metals such as Co, Mg, Fe, Zn, Mn, Cu, in which the ratio of glycine to metal is 1: 1 molar, are known, intended for use as a bioavailable source of metals for humans and animals . To prepare chelates, glycine and a metal salt, e.g. iron sulfate, are mixed in an aqueous solution at 70 ° C, then dried under a pressure of at least 10 mbar at 95 ° C until a moisture content of about 28% is obtained and ground in a mill. The obtained dry product does not lump under the influence of moisture and is easily soluble in water.
Przedmiotem wynalazku ujawnionego w opisie patentowym US6670494 B1 jest sposób wytwarzania chelatów kwasów organicznych, pojedynczych metali z grupy obejmującej: Ca, Mg, Mn, Cu, Zn, Co, Cr, Fe, dla których stosunek ligandu do metalu jest co najmniej stechiometryczny, tj. molowo co najmniej 1 : 1. Sposób polega na tym, że do związku metalu wybranego z grupy składającej się z tlenków metali, wodorotlenków metali i soli metali dodaje się czynnik kompleksujący w postaci kwasu organicznego wybranego z grupy obejmującej kwas cytrynowy, kwas askorbinowy, kwas pikolinowy, kwas nikotynowy, glicynę, lizynę, kwas glutaminowy, dipeptydy, polipeptydy i hydrolizaty białkowe, w środowisku niewodnej cieczy takiej jak m.in. metanol, etanol, propanol, heksan, ropa naftowa lub eter, a wytworzoną zawiesinę miesza się w podwyższonej temperaturze, aż do wytworzenia chelatu, który jest następnie oddzielany przez filtrowanie. Związek metalu wybrany jest z grupy obejmującej tlenek wapnia, tlenek magnezu, wodorotlenek miedzi, wodorotlenek cynku, wodorotlenek żelazawy, wodorotlenek manganu, wodorotlenek kobaltu, wodorotlenek chromu, siarczan żelazawy, siarczan manganu, chlorek kobaltu lub chlorek chromu. Wytworzone chelaty mają postać płynną lub suchą i korzystnie wpływają na rozwój roślin, zwierząt i ludzi.The subject of the invention disclosed in the patent specification US6670494 B1 is a method for the production of organic acid chelates, single metals from the group consisting of: Ca, Mg, Mn, Cu, Zn, Co, Cr, Fe, for which the ligand to metal ratio is at least stoichiometric, i.e. molar ratio of at least 1: 1. The method consists in adding a complexing agent in the form of an organic acid selected from the group consisting of citric acid, ascorbic acid, picolinic acid to a metal compound selected from the group consisting of metal oxides, metal hydroxides and metal salts , nicotinic acid, glycine, lysine, glutamic acid, dipeptides, polypeptides and protein hydrolysates, in a non-aqueous liquid environment such as e.g. methanol, ethanol, propanol, hexane, petroleum or ether, and the resulting suspension is stirred at elevated temperature until a chelate is formed which is then separated by filtration. The metal compound is selected from the group consisting of calcium oxide, magnesium oxide, copper hydroxide, zinc hydroxide, ferrous hydroxide, manganese hydroxide, cobalt hydroxide, chromium hydroxide, ferrous sulfate, manganese sulfate, cobalt chloride, or chromium chloride. The chelates produced are in liquid or dry form and have a positive effect on the development of plants, animals and humans.
Z opisu patentowego US6407138 B1 znane są kompozycje i sposób wytwarzania chelatów aminokwasowych z metalami wybranymi z grupy: Cu, Zn, Fe, Co, Mn, Mg, Cr, przy czym stosunek molowy ligandu do metalu wynosi od ok. 2 : 1 do 3 : 1. Sposób obejmuje reakcję w roztworze wodnym tlenku i/lub wodorotlenku wapnia, aminokwasu oraz rozpuszczalnej soli siarczanu metalu, m.in. CuSO4, ZnSO4, FeSO4, CoSO4, MnSO4, MgSO4, Fe2(SO4)3, Cr2(SO4)3. Aminokwas jest wybrany z grupy obejmującej m.in. alaninę, argininę, kwas asparaginowy, cysteinę, kwas glutaminowy, glicynę, histydynę,From the patent description US6407138 B1 there are known compositions and a method for the production of amino acid chelates with metals selected from the group: Cu, Zn, Fe, Co, Mn, Mg, Cr, the molar ratio of ligand to metal being from about 2: 1 to 3: The method includes reacting in an aqueous solution of calcium oxide and / or hydroxide, an amino acid and a soluble metal sulfate salt, e.g. CuSO4, ZnSO4, FeSO4, CoSO4, MnSO4, MgSO4, Fe2 (SO4) 3, Cr2 (SO4) 3. The amino acid is selected from the group consisting of i.a. alanine, arginine, aspartic acid, cysteine, glutamic acid, glycine, histidine,
PL 236 667 B1 hydroksyprolinę, leucynę, lizynę, fenyloalaninę, prolinę, serynę, tryptofan, tyrozynę, walinę i ich kombinacje oraz dwupeptydy, tripeptydy i tetrapeptydy utworzone przez dowolną kombinację tych aminokwasów. W opisie ujawniono, że chelaty aminokwasowe otrzymane taką metodą mogą mieć formę stałą do rozpuszczania w wodzie, a ponadto, iż chelaty aminokwasowe metali są łatwo absorbowane przez komórki roślin oraz komórki śluzówki ludzi i zwierząt.Hydroxyproline, leucine, lysine, phenylalanine, proline, serine, tryptophan, tyrosine, valine, and combinations thereof, and dipeptides, tripeptides, and tetrapeptides formed by any combination of these amino acids. The specification discloses that the amino acid chelates obtained by this method can be in a solid form for dissolution in water, and further that metal amino acid chelates are readily absorbed by plant cells and human and animal mucosa cells.
Ze zgłoszenia PL408887 A1 znany jest nawóz dolistny w formie stałej rozpuszczalnej w wodzie, który zawiera w ilości 1-99% chelaty glicynowe takich metali jak: Mn lub Cu, lub Fe, lub Zn oraz zastosowanie tych chelatów jako składników nawozów dolistnych, po rozcieńczeniu ich wodą, w dawkach 0,3 do 1,5 kg na 200 do 1000 litrów wody, tj. w stężeniu 0,03-0,75% wagowych w roztworze. Chelaty otrzymywane są w znanym procesie chemicznym, w wyniku reakcji tylko jednego aminokwasu, jakim jest glicyna z jednym mikroelementem, a stosunek molowy glicyny do metalu wynosił od 1 : 1 do 2 : 1.From the application PL408887 A1, a foliar fertilizer in a water-soluble form is known, containing 1-99% of glycine chelates of metals such as: Mn or Cu, or Fe or Zn, and the use of these chelates as components of foliar fertilizers, after diluting them water, at doses of 0.3 to 1.5 kg per 200 to 1000 liters of water, i.e. at a concentration of 0.03-0.75% by weight in the solution. Chelates are obtained in a known chemical process by reacting only one amino acid, which is glycine, with one microelement, and the molar ratio of glycine to metal was from 1: 1 to 2: 1.
W opisie patentowym PL167383 B1 ujawniono wieloskładnikowy biostymulujący nawóz płynny zawierający makroelementy (NPK), mikroskładniki, biostymulatory i dodatki, np. zwiększające przyczepność preparatu do liści. Sposób wytwarzania tego nawozu polega na sporządzeniu roztworu zawierającego mikroelementy, korzystnie Cu i/lub Zn, i/lub Fe, i/lub Mn, i/lub Mn, i/lub Co, i/lub Mg przez kompleksowanie tych pierwiastków stosowanych w postaci łatwo rozpuszczalnych soli za pomocą naturalnych i/lub syntetycznych aminokwasów, korzystnie β-alaniny lub/i glicyny, lub/i kwasu glutaminowego, lub/i cysteiny, lub/i cystyny, lub/i ich chlorowodorków, lub/i ich soli, lub/i ich mieszaniny z peptydami, lub/i mieszaniny naturalnych aminokwasów w postaci kwaśnych hydrolizatów białek roślinnych i zwierzęcych. Następnie do otrzymanego roztworu dodaje się rozpuszczalne w wodzie związki boru i/lub molibdenu, po czym roztwór ten łączy się z przygotowanym roztworem makroskładników nawozowych, tj. związków azotowych i/lub fosforowych, i/lub potasowych, i/lub magnezowych i ewentualnie dodaje się bioregulatory i/lub substancje zwiększające przyczepność. W opisie ujawniono również, że nawóz płynny według tego wynalazku stosuje się w rozcieńczeniu rzędu 0,4 do 2% do dolistnego dokarmiania roślin, nawożenia przez podlewanie, bądź jako pożywki hydroponiczne.The patent description PL167383 B1 discloses a multi-component biostimulating liquid fertilizer containing macronutrients (NPK), micronutrients, biostimulators and additives, e.g. The method of producing this fertilizer consists in preparing a solution containing micronutrients, preferably Cu and / or Zn and / or Fe, and / or Mn, and / or Mn, and / or Co, and / or Mg by complexing these elements, which are easily used soluble salts by means of natural and / or synthetic amino acids, preferably β-alanine and / or glycine or / and glutamic acid or / and cysteine or / and cystine, and / or their hydrochlorides, or / and their salts, or / and their mixtures with peptides, and / or mixtures of natural amino acids in the form of acid hydrolysates of plant and animal proteins. Subsequently, water-soluble boron and / or molybdenum compounds are added to the obtained solution, and this solution is then combined with the prepared solution of macronutrients of fertilizers, i.e. nitrogen and / or phosphorus and / or potassium and / or magnesium compounds, and optionally added bioregulators and / or adhesion promoters. The specification also discloses that the liquid fertilizer of this invention is used in a dilution of 0.4 to 2% for foliar feeding of plants, irrigation or as hydroponic medium.
Z opisu patentowego PL/EP2489670 T3 znany jest sposób wytwarzania związków chelatów aminokwasowych, polegający na tym, że tlenki metali i/lub węglany metali, i/lub siarczany metali, i/lub chlorki metali, i/lub wodorotlenki metali w postaci stałej aktywuje się mechanicznie i następnie aktywowane tlenki metali i/lub węglany metali, i/lub wodorotlenki metali, i/lub siarczany metali, i/lub chlorki metali z aminokwasami w postaci stałej doprowadza się do kontaktu i w reakcji w ciele stałym przekształca się w związki chelatów aminokwasowych, przy czym aktywację i/lub konwersję przeprowadza się w młynie wahadłowym i/lub w młynie kulowym z mieszadłem, i/lub w młynie bębnowym, i/lub w innym reaktorze z mieszaniem, i/lub w którym aktywacja i/lub konwersja następuje przez obciążenie mechaniczne przez udar i nacisk w rozdrabniarce. Korzystnie, co najmniej jeden reagent jest aktywowany termicznie, a wodę tworzącą się podczas konwersji oddziela się od reagentów przez odparowanie. Aktywację termiczną i/lub odparowanie przeprowadza się w temperaturze od 30 do 150°C, korzystnie 80 do 120°C. Stosunek masowy tlenków metali i/lub węglanów metali, i/lub wodorotlenków metali, i/lub siarczanów metali, i/lub chlorków metali do aminokwasów wynosi 1 : 2 do 1 : 5.From the patent description PL / EP2489670 T3 there is known a method of producing amino acid chelate compounds, which consists in activating metal oxides and / or metal carbonates and / or metal sulphates and / or metal chlorides and / or solid metal hydroxides mechanically and then activated metal oxides and / or metal carbonates and / or metal hydroxides and / or metal sulphates and / or metal chlorides with solid amino acids are brought into contact and converted into compounds of amino acid chelates in the solid state, wherein the activation and / or conversion is performed in an oscillating ball mill and / or an agitated ball mill and / or a drum mill and / or another stirred reactor, and / or wherein activation and / or conversion is performed by loading mechanical by impact and pressure in the grinder. Preferably, at least one reactant is thermally activated and the water formed during the conversion is separated from the reactants by evaporation. Thermal activation and / or evaporation is carried out at a temperature of 30 to 150 ° C, preferably 80 to 120 ° C. The weight ratio of metal oxides and / or metal carbonates and / or metal hydroxides and / or metal sulfates and / or metal chlorides to amino acids is 1: 2 to 1: 5.
Z opisu patentowego PL220748 B1 znany jest sposób wytwarzania chelatów glicynowych, stosowanych zwłaszcza jako dodatek żywieniowy szczególnie do pasz, ale również jako środek nawozowy, zawierających kation metalu, zwłaszcza z grupy: miedź, cynk, żelazo, mangan, który jest realizowany poprzez chelatację wodnych roztworów metali za pomocą glicyny, filtrację, zatężenie i suszenie. Proces chelatacji wodnych roztworów metali, korzystnie w postaci siarczanów, za pomocą glicyny, korzystnie w postaci roztworu, prowadzi się przy stosunku glicyny do metalu od 1 : 1 do 3 : 1, korzystnie 2 : 1 lub 3 : 1 w temperaturze 60-90°C i przy dwóch zakresach odczynu pH, mianowicie: poniżej punktu izoelektrycznego przy pH = 3,5-5,9, a powyżej punktu izoelektrycznego przy pH = 6,2-9, podczas mieszania i korygowania pH, następnie roztwór filtruje się, korzystnie z dodatkiem ziemi okrzemkowej, filtrat zatęża się, ewentualnie poddaje krystalizacji i odwirowaniu i na koniec suszy.The patent description PL220748 B1 describes a method of producing glycine chelates, used especially as a nutritional additive, especially for feed, but also as a fertilizer, containing a metal cation, especially from the group of: copper, zinc, iron, manganese, which is carried out by chelation of aqueous solutions metals using glycine, filtration, concentration and drying. The chelation process of aqueous metal solutions, preferably in the form of sulphates, with glycine, preferably in the form of a solution, is carried out with a glycine to metal ratio of 1: 1 to 3: 1, preferably 2: 1 or 3: 1 at a temperature of 60-90 ° C. C and at two pH ranges, namely: below the isoelectric point at pH = 3.5-5.9 and above the isoelectric point at pH = 6.2-9, while stirring and adjusting the pH, then the solution is filtered, preferably with by addition of diatomaceous earth, the filtrate is concentrated, optionally subjected to crystallization and centrifugation, and finally dried.
Odmiana sposobu charakteryzuje się tym, że proces chelatacji połączono z procesem wymiany jako proces dwuetapowy, w którym w pierwszym etapie prowadzi się chelatację związków wapnia za pomocą glicyny - powyżej punktu izoelektrycznego przy pH = 6,2-9 w temperaturze 60-90°C, a w drugim etapie prowadzi się reakcję wymiany otrzymanego chelatu glicynowego z wodnym roztworem metalu, następnie roztwór filtruje się, filtrat zatęża się, ewentualnie poddaje krystalizacji i odwirowaniu i na końcu suszy.A variant of the method is characterized by the fact that the chelation process is combined with the exchange process as a two-stage process, in which in the first stage calcium compounds are chelated with glycine - above the isoelectric point at pH = 6.2-9 at a temperature of 60-90 ° C, and in the second stage, the exchange of the obtained glycine chelate with an aqueous metal solution is carried out, then the solution is filtered, the filtrate is concentrated, optionally subjected to crystallization and centrifugation, and finally dried.
Znane są także gotowe produkty w postaci kompozycji nawozowych zawierających chelaty glicynowe metali takich jak np. Ca, Mg, Zn, Fe, Mn. Przykładowo firma Modern Plant Nutrition Pty Ltd oferujeFinished products in the form of fertilizer compositions containing glycine chelates of metals such as e.g. Ca, Mg, Zn, Fe, Mn are also known. For example, Modern Plant Nutrition Pty Ltd offers
PL 236 667 B1 kompozycję nawozową zawierającą chelat glicynowy cynku w ilości 20-25% wagowych, a karta charakterystyki produktu pn. „Zinc amino acid chelate” jest ujawniona na stronie internetowej http://modernplantnutrition. com. au.A fertilizer composition containing zinc glycine chelate in an amount of 20-25% by weight, and the product safety data sheet p. "Zinc amino acid chelate" is disclosed at http: // modernplantnutrition. com. au.
Znane rozwiązania oraz gotowe preparaty nawozowe oferowane na rynku zawierają chelaty glicynowe pojedynczych metali. Dlatego też, aby zaspokoić zapotrzebowanie roślin na wszystkie niezbędne do ich prawidłowego rozwoju składniki pokarmowe, stosuje się zwykle kilka preparatów zawierających chelaty glicynowe pojedynczych metali zmieszane ze sobą w odpowiednich proporcjach. Jednakże jak wynika z praktyki rolniczej, zastosowanie takich fizycznych mieszanin powoduje, że mikroelementy nie zawsze są aplikowane w jednakowych, zalecanych dla poszczególnych gatunków roślin dawkach, ze względu na trudności z zapewnieniem identycznego składu każdej cząstki w całej objętości takiej mieszaniny nawozowej.Known solutions and ready-made fertilizer formulations available on the market contain single metal glycine chelates. Therefore, in order to meet the needs of plants for all nutrients necessary for their proper development, several preparations containing single-metal glycine chelates mixed with each other in appropriate proportions are usually used. However, as results from agricultural practice, the use of such physical mixtures means that the micronutrients are not always applied in the same doses recommended for individual plant species, due to the difficulty of ensuring the identical composition of each particle in the entire volume of such a fertilizing mixture.
Nieoczekiwanie okazało się, że istnieje możliwość uzyskania preparatu w formie jednorodnego mikrogranulatu, który zawiera chelaty glicynowe kilku metali i którego każda pojedyncza granula ma identyczny multimikroelementowy skład.Surprisingly, it turned out that it is possible to obtain a preparation in the form of a homogeneous microgranulate, which contains glycine chelates of several metals and where each individual granule has an identical multimicronutrient composition.
Co więcej, znając zapotrzebowanie roślin na poszczególne mikroelementy, można w jednym procesie wytworzyć gotowy preparat o najkorzystniejszym składzie, mając pewność, że przy jego aplikacji podawana będzie ściśle określona dawka poszczególnych mikroelementów, zgodna z potrzebami roślin.Moreover, knowing the plants' needs for individual micronutrients, it is possible to produce a ready-made preparation with the most favorable composition in one process, with the certainty that its application will provide a precisely defined dose of individual micronutrients, in accordance with the plant's needs.
Istota sposobu wytwarzania preparatu zawierającego mikroelementowe chelaty glicynowe takich metali jak Zn, Mn, Cu, Fe, w których stosunek molowy ligandu do każdego metalu wynosi co najmniej 1 : 1 oraz ewentualnie inne mikroelementy i/lub drugorzędowe składniki odżywcze, według wynalazku charakteryzuje się tym, że do reaktora wypełnionego 2,3 m3 wody o temperaturze do 35°C wprowadza się kwas cytrynowy w ilości 0,2 kg - 50 kg, a następnie dodaje się siarczan cynku w ilości 2,9 kg - 714,3 kg, siarczan manganu w ilości 3,2 kg - 698,4 kg oraz siarczan miedzi w ilości 4,0 kg - 960 kg. Każdy kolejny składnik dodaje się po dokładnym rozpuszczeniu poprzedniego składnika, po czym wprowadza się glicynę w ilości 1,2 kg - 300 kg. Mieszaninę reakcyjną podgrzewa do temperatury 45-50°C i miesza przez okres do 30 minut, a po wyklarowaniu roztworu do reaktora dodaje się małymi porcjami przez okres do 20 minut siarczan żelaza w ilości 5,2 kg - 1041,7 kg i roztwór miesza się dalej w temperaturze 45-50°C przez okres do 30 minut. Następnie roztwór suszy się rozpyłowo w złożu fluidalnym uzyskując jednorodny mikrogranulat zawierający chelaty Zn, Mn, Cu i Fe w formie stałej rozpuszczalnej w wodzie, którego każda pojedyncza mikrogranula o średniej wielkości cząstek od 100 μm do 1 mm, ma dokładnie taki sam skład, a całkowita zawartość metali w preparacie w formie schelatowanej wynosi do 25% wagowych, w tym: 0,1-25% wagowych Zn, 0,1-22% wagowych Mn, 0,1-24% wagowych Cu i 0,1-20,0% wagowych Fe.The essence of the method of producing a preparation containing micronutrient glycine chelates of metals such as Zn, Mn, Cu, Fe, in which the molar ratio of ligand to each metal is at least 1: 1, and possibly other micronutrients and / or secondary nutrients, according to the invention is characterized by the fact that that a reactor filled with 2.3 m 3 of water at 35 ° C was added citric acid in an amount of 0.2 kg - 50 kg, followed by addition of zinc sulfate in an amount of 2.9 kg - 714.3 kg manganese sulphate, in the amount of 3.2 kg - 698.4 kg and copper sulphate in the amount of 4.0 kg - 960 kg. Each subsequent component is added after the previous component has been thoroughly dissolved, then glycine in the amount of 1.2 kg - 300 kg is added. The reaction mixture is heated to a temperature of 45-50 ° C and stirred for up to 30 minutes, and after clarification of the solution, iron sulphate in the amount of 5.2 kg - 1041.7 kg is added to the reactor in small portions over a period of up to 20 minutes and the solution is stirred further at 45-50 ° C for up to 30 minutes. The solution is then spray-dried in a fluidized bed to obtain a homogeneous microgranulate containing Zn, Mn, Cu and Fe chelates in a water-soluble solid form, each individual microgranule with an average particle size of 100 μm to 1 mm, having exactly the same composition, and the total the metal content in the chelated preparation is up to 25% by weight, including: 0.1-25% by weight of Zn, 0.1-22% by weight of Mn, 0.1-24% by weight of Cu and 0.1-20.0 % by weight of Fe.
Korzystnie, do reaktora przed wprowadzeniem glicyny, dodaje się kwas borowy w ilości 0,5 kg 131,4 kg i/lub heptamolibdenian amonu w ilości 0,18 kg - 37 kg, przy czym zawartość B w preparacie wynosi 0,1-2,3% wagowych, natomiast zawartość Mo wynosi 0,01-2,0% wagowych.Preferably, boric acid in the amount of 0.5 kg 131.4 kg and / or ammonium heptamolybdate in the amount of 0.18 kg - 37 kg are added to the reactor before the glycine is introduced, with the B content in the preparation being 0.1-2, 3% by weight and the Mo content is 0.01-2.0% by weight.
Ponadto, do reaktora po wprowadzeniu siarczanu żelaza i wyklarowaniu roztworu dodaje się siarczanu magnezu w ilości 0,72 kg - 142,4 kg i roztwór miesza się dalej w temperaturze 45-50°C przez kolejne 30 minut, przy czym zawartość Mg w preparacie wynosi 0,1-2,0% wagowych.In addition, magnesium sulfate in the amount of 0.72 kg - 142.4 kg is added to the reactor after the introduction of iron sulfate and clarification of the solution, and the solution is further stirred at a temperature of 45-50 ° C for another 30 minutes, the Mg content of the preparation is 0.1-2.0% by weight.
Korzystnym jest, gdy uzyskany roztwór przed wysuszeniem filtruje się z dodatkiem ziemi okrzemkowej, aby oddzielić zanieczyszczenia stałe.It is advantageous if the solution obtained is filtered with the addition of diatomaceous earth before being dried to separate solid impurities.
Również korzystnie, gdy wytwarza się chelaty glicynowe, w których stosunek molowy ligandu do każdego metalu wynosi od 1 : 1 do 1 : 2.It is also preferred to prepare glycine chelates in which the molar ratio of the ligand to each metal is from 1: 1 to 1: 2.
Korzystnie uzyskuje się mikrogranulat o średniej wielkości cząstek od 250 μm do 1 mm.Preferably, a microgranulate is obtained with a mean particle size of 250 μm to 1 mm.
Istotą wynalazku jest również zastosowanie preparatu zawierającego mikroelementowe chelaty glicynowe takich metali jak Zn, Mn, Cu, Fe, w których stosunek molowy ligandu do każdego metalu wynosi co najmniej 1 : 1 oraz ewentualnie inne mikroelementy i/lub drugorzędowe składniki odżywcze, w uprawie roślin. Preparat jest produktem procesu, w którym do reaktora wypełnionego 2,3 m3 wody o temperaturze do 35°C wprowadza się kwas cytrynowy w ilości 0,2 kg - 50 kg, a następnie dodaje się siarczan cynku w ilości 2,9 kg - 714,3 kg, siarczan manganu w ilości 3,2 kg - 698,4 kg oraz siarczan miedzi w ilości 4,0 kg - 960 kg. Każdy kolejny składnik dodaje się po dokładnym rozpuszczeniu poprzedniego składnika, po czym wprowadza się glicynę w ilości 1,2 kg - 300 kg, podgrzewa mieszaninę reakcyjną do temperatury 45-50°C i miesza przez okres do 30 minut. Po wyklarowaniu roztworu do reaktora dodaje się małymi porcjami przez okres do 20 minut siarczan żelaza w ilości 5,2 kg - 1041,7 kg, roztwór miesza się dalej w temperaturze 45-50°C przez okres do 30 minut, po czym suszy rozpyłowo w złożu fluidalnym uzyskując jednorodny mikrogranulat zawierający chelaty Zn, Mn, Cu i Fe w formie stałej rozpuszczalnej w wodzie, którego każda pojedyncza mikrogranula o średniej wielkości cząstek odThe invention also relates to the use of a preparation containing micronutrient glycine chelates of metals such as Zn, Mn, Cu, Fe, in which the molar ratio of the ligand to each metal is at least 1: 1, and possibly other micronutrients and / or secondary nutrients in plant cultivation. The product is the product of a process in which a reactor filled with 2.3 m 3 of water at 35 ° C was added citric acid in an amount of 0.2 kg - 50 kg, followed by addition of zinc sulfate in an amount of 2.9 kg - 714 , 3 kg, manganese sulfate in the amount of 3.2 kg - 698.4 kg and copper sulfate in the amount of 4.0 kg - 960 kg. Each subsequent component is added after the previous component has been thoroughly dissolved, then 1.2 kg - 300 kg glycine is added, the reaction mixture is heated to 45-50 ° C and stirred for up to 30 minutes. After clarification of the solution, iron sulfate in the amount of 5.2 kg - 1041.7 kg is added to the reactor in small portions over the period of 20 minutes, the solution is further stirred at the temperature of 45-50 ° C for up to 30 minutes, and then spray dried in fluidized bed, obtaining a homogeneous microgranulate containing Zn, Mn, Cu and Fe chelates in a solid form soluble in water, each individual microgranule with an average particle size of
PL 236 667 B1PL 236 667 B1
100 μm do 1 mm, ma dokładnie taki sam skład. Całkowita zawartość metali w preparacie w formie schelatowanej wynosi do 25% wagowych, w tym: 0,1-25% wagowych Zn, 0,1-22% wagowych Mn, 0,1-24% wagowych Cu i 0,1-20,0% wagowych Fe.100 μm to 1 mm, it has exactly the same composition. The total metal content in a chelated preparation is up to 25% by weight, including: 0.1-25% by weight of Zn, 0.1-22% by weight of Mn, 0.1-24% by weight of Cu and 0.1-20, 0 wt.% Fe.
Korzystne jest zastosowanie, w którym preparat zawiera dodatkowo B w ilości 0,1-2,3% wagowych i/lub Mo w ilości 0,01-2,0% wagowych i/lub Mg w ilości 0,1-2,0% wagowych.The use in which the preparation additionally contains B in an amount of 0.1-2.3% by weight and / or Mo in an amount of 0.01-2.0% by weight and / or Mg in an amount of 0.1-2.0% by weight is preferred. by weight.
Również korzystne jest zastosowanie, w którym stosunek molowy ligandu do każdego metalu w chelatach glicynowych zawartych w preparacie wynosi od 1 : 1 do 1 : 2, a preparat jest w formie mikrogranulatu o średniej wielkości cząstek od 250 μm do 1 mm.It is also preferred to use an application where the molar ratio of ligand to each metal in the glycine chelates contained in the formulation is from 1: 1 to 1: 2 and the formulation is in the form of a microgranulate with a mean particle size of 250 µm to 1 mm.
Korzystnie stosuje się preparat po jego uprzednim rozpuszczeniu w wodzie, w postaci oprysku dolistnego, w dawce 0,2-2,0 kg/h.Preference is given to using the preparation after its dissolution in water, in the form of a foliar spray, at a dose of 0.2-2.0 kg / h.
Korzystnie preparat dodaje się w ilości 1-10% wagowych do wodorozpuszczalnych wieloskładnikowych nawozów mineralnych NPK i całość po uprzednim rozpuszczeniu w wodzie podaje się roślinom w postaci oprysku dolistnego w dawce 2-5 kg/ha.Preferably, the preparation is added in an amount of 1-10% by weight to water-soluble NPK multi-component mineral fertilizers, and the whole, after dissolving it in water, is applied to plants in the form of foliar spraying at a dose of 2-5 kg / ha.
Preparat zawierający mikroelementowe chelaty glicynowe takich metali jak cynk, mangan, miedź i żelazo, korzystnie z dodatkiem boru i molibdenu w formie związków nieorganicznych oraz ewentualnie magnezu, wytworzony sposobem według wynalazku, jest jednorodnym produktem w postaci multimikroelementowego granulatu, w którym każda pojedyncza granula ma dokładnie taki sam skład. Możliwe jest więc wytworzenie produktu „na miarę”, o ściśle określonym składzie, który jest łatwy w aplikacji i dostarcza składniki pokarmowe roślinom w odpowiedniej dawce, uwzględniając zapotrzebowanie konkretnych rodzajów upraw na poszczególne mikroelementy. Ponadto preparat może być stosowany jako dodatek do wodorozpuszczalnych wieloskładnikowych nawozów mineralnych NPK, stanowiąc źródło cennych dla roślin mikroelementów. Jednorodność preparatu zapewnia właściwy rozkład mikroelementów w całej masie takiego kompleksowego nawozu. Jest to tym bardziej istotne, że mikroelementów jest w takim nawozie stosunkowo mało i w przypadku zastosowania kilku preparatów zawierających chelaty glicynowe pojedynczych metali, mogłoby dojść do nierównomiernej dystrybucji mikroelementów w całej objętości nawozu.The preparation containing the micronutrient glycine chelates of metals such as zinc, manganese, copper and iron, preferably with the addition of boron and molybdenum in the form of inorganic compounds and possibly magnesium, produced by the method of the invention, is a homogeneous product in the form of a multi-micronutrient granulate in which each individual granule has exactly same composition. Thus, it is possible to produce a "tailor-made" product with a strictly defined composition, which is easy to apply and provides plants with nutrients in an appropriate dose, taking into account the needs of specific types of crops for individual microelements. In addition, the preparation can be used as an additive to NPK water-soluble multi-component mineral fertilizers, being a source of microelements valuable for plants. The homogeneity of the preparation ensures the proper distribution of microelements in the entire mass of such a complex fertilizer. It is all the more important as there are relatively few micronutrients in such a fertilizer and in the case of using several preparations containing single-metal glycine chelates, an uneven distribution of micronutrients in the entire volume of fertilizer could occur.
Te korzystne cechy preparatu są wynikiem prowadzenia procesu w nieoczywisty sposób, z uwzględnieniem przede wszystkim kolejności wprowadzania poszczególnych substancji, a także zachowania odpowiednej temperatury i czasu trwania czynności. Nieoczekiwane jest to, iż surowiec będący źródłem kationów żelaza(II) musi być dodawany dopiero w końcowym etapie procesu, ze względu na zawartość w roztworze jonów miedzi. Kolejność ta jest istotna z punktu widzenia występujących reakcji oksydacyjno-redukcyjnych w procesie wytwarzania chelatów glicynowych. Wprowadzenie do mieszaniny reakcyjnej jonów żelaza przed jonami miedzi, w obecności pozostałych jonów mikroelementów prowadziłoby do reakcji redoks, w której jony Fe2+ ulegałyby utlenieniu do jonów Fe3+, podczas gdy jony Cu2+ ulegałyby redukcji do Cu0, i wytrącałaby się miedź metaliczna nierozpuszczalna w wodzie. Natomiast w sposobie według wynalazku, ponieważ najpierw jony miedzi reagują z glicyną, a dopiero później zostają dodane jony żelaza(II), to nie zachodzą te niekorzystne reakcje. Tak więc zastosowana kolejność wprowadzenia jonów żelaza(II) i miedzi(II) pozwala na otrzymanie preparatu zawierającego chelaty glicynowe kilku mikroelementów potrzebnych roślinom jednocześnie, w tym zarówno żelaza, jak i miedzi.These advantageous features of the preparation result from carrying out the process in a non-obvious way, taking into account, first of all, the order of introducing individual substances, as well as maintaining the appropriate temperature and duration of the activity. It is unexpected that the raw material which is the source of iron (II) cations does not need to be added until the end of the process due to the copper ions present in the solution. This sequence is important from the point of view of the oxidation-reduction reactions occurring in the production of glycine chelates. Introducing iron ions into the reaction mixture before copper ions in the presence of the remaining micronutrient ions would lead to a redox reaction, in which Fe 2+ ions would be oxidized to Fe 3+ ions, while Cu 2+ ions would be reduced to Cu 0 , and copper would precipitate. metallic, insoluble in water. In contrast, in the process according to the invention, since the copper ions react with the glycine first and then the iron (II) ions are added, these unfavorable reactions do not take place. Thus, the applied sequence of introducing iron (II) and copper (II) ions allows to obtain a preparation containing glycine chelates of several microelements necessary for plants simultaneously, including both iron and copper.
Proces prowadzony jest korzystnie przy stosunku molowym glicyny do metalu wynoszącym 1 : 1. Pozwala to na stechiometryczne tworzenie się siarczanowych chelatów glicynowych różnych mikroelementów.The process is preferably carried out with a molar ratio of glycine to metal of 1: 1. This allows for the stoichiometric formation of sulphated glycine chelates of various trace elements.
Natomiast dodatek kwasu cytrynowego na początku procesu jest bardzo ważny i pozwala utrzymać stabilność otrzymanego roztworu, w trakcie operacji procesowych, zanim zostanie on poddany suszeniu.On the other hand, the addition of citric acid at the beginning of the process is very important to maintain the stability of the obtained solution during the processing operations before it is subjected to drying.
Dodatkową zaletą jest to, że w przypadku komponowania mieszaniny fizycznej z kilku chelatów glicynowych pojedynczych, różnych mikroelementów, muszą one zostać wytworzone w oddzielnych procesach technologicznych. Natomiast metoda wytwarzania preparatu zawierającego mikroelementowe chelaty glicynowe sposobem według wynalazku obejmuje jeden ciąg technologiczny, w którym powstaje homogeniczny produkt zawierający chelaty wielu mikroelementów jednocześnie. Powoduje to oszczędności energii i czasu, a poza tym są mniejsze straty materiałowe z powodu braku konieczności transportowania kliku różnych produktów do mieszalnika. Dodatkowo, w przypadku otrzymywania fizycznych mieszanin chelatów glicynowych pojedynczych mikroelementów, w trakcie mieszania cząstki ulegają częściowemu rozpadowi, przez co otrzymany produkt jest bardziej pylisty. Stosowanie pylistych produktów w rolnictwie nie jest wskazane z uwagi na eskpozycję na pyły użytkownika produktów nawozowych. Mikrogranulowana forma preparatu wytworzonego sposobem według wynalazku, wyklucza tę niedogodność.An additional advantage is that in the case of composing a physical mixture from several single, different micronutrients glycine chelates, they must be produced in separate technological processes. On the other hand, the method of producing a preparation containing micronutrient glycine chelates by the method according to the invention involves one production line, in which a homogeneous product containing chelates of many micronutrients is formed simultaneously. This saves energy and time, and there is less material wastage due to not having to transport several different products to the mixer. In addition, in the case of obtaining physical mixtures of glycine chelates of individual micronutrients, the particles partially disintegrate during mixing, which makes the obtained product more dusty. The use of dusty products in agriculture is not recommended due to exposure to the user dust of the fertilizer products. The microgranular form of the preparation according to the invention excludes this drawback.
PL 236 667 Β1PL 236 667 Β1
Wynalazek objaśniono w szczegółach, w poniższych przykładach wytwarzania preparatu zawierającego mikroelementowe chelaty glicynowe oraz jego zastosowaniu w uprawie roślin.The invention is explained in detail in the following preparation examples for the preparation of micronutrient glycine chelates and its use in plant cultivation.
Przykładów tych nie należy jednak traktować jako ograniczające istotę rozwiązania czy zawężające zakres ochrony wynalazku, gdyż stanowią one jedynie jego ilustrację.However, these examples should not be considered as limiting the essence of the solution or narrowing the scope of protection of the invention, as they are only illustrative.
Przykład 1Example 1
Do reaktora wypełnionego 2,3 m3 wody podgrzanej do temperatury 35°C wprowadzano po kolei poniżej wymienione surowce, upewniając się, że przed dodaniem następnego, rozpuścił się poprzedni. Surowce dozowano w kolejności i ilości: 8,4 kg jednowodnego kwasu cytrynowego, 74,3 kg kwasu borowego, 2,36 kg czterowodnego heptamolibdenianu amonu, 148,6 kg jednowodnego siarczanu cynku, 247,6 kg jednowodnego siarczanu manganu, 156 kg pięciowodnego siarczanu miedzi. Podczas dozowania i rozpuszczania poszczególnych surowców cały czas utrzymywano temperaturę mieszaniny reakcyjnej na poziomie 35°C. Następnie do reaktora wprowadzono 264,3 kg glicyny, po czym podniesiono temperaturę do 45°C i prowadzono proces chelatacji przez 30 minut. Po tym dopiero czasie do mieszaniny reakcyjnej wprowadzono siedmiowodny siarczan żelaza w ilości 203,1 kg, dodawany niewielkimi porcjami przez 20 minut. Tak uzyskany roztwór mieszano w temperaturze 45°C przez kolejne 30 minut, a następnie filtrowano z dodatkiem ziemi okrzemkowej na prasie filtracyjnej, w celu oddzielenia zanieczyszczeń stałych. Następnie roztwór poddano suszeniu w suszarni rozpyłowej ze złożem fluidalnym, przy parametrach temperaturowych: 210°C na wlocie do suszarni i 95°C na wylocie. Uzyskano około 1000 kg preparatu w postaci jednorodnego multimikroelementowego granulatu o średniej wielkości cząstek 250 pm - 1 mm, rozpuszczalnego w wodzie, którego każda pojedyncza granula ma dokładnie taki sam skład, przedstawiony w Tabeli 1.To a reactor filled with 2.3 m 3 of water heated to 35 ° C were introduced in succession under these raw materials, making sure that before adding the next, the previous dissolved. The raw materials were dosed in the order and quantity: 8.4 kg of citric acid monohydrate, 74.3 kg of boric acid, 2.36 kg of ammonium heptamolybdate tetrahydrate, 148.6 kg of zinc sulphate monohydrate, 247.6 kg of manganese sulphate monohydrate, 156 kg of sulphate pentahydrate copper. The temperature of the reaction mixture was kept at 35 ° C during the dosing and dissolution of the individual raw materials. Then, 264.3 kg of glycine was introduced into the reactor, and the temperature was raised to 45 ° C and the chelation process was carried out for 30 minutes. Only after this time, ferric sulfate heptahydrate was introduced into the reaction mixture in an amount of 203.1 kg, added in small portions over 20 minutes. The solution thus obtained was stirred at 45 ° C for another 30 minutes, and then filtered with the addition of diatomaceous earth on a filter press to separate solid impurities. The solution was then dried in a fluidized bed spray dryer with the following temperature parameters: 210 ° C at the inlet to the dryer and 95 ° C at the outlet. About 1000 kg of the preparation was obtained in the form of a homogeneous multimicronutrient granulate with an average particle size of 250 µm - 1 mm, water-soluble, each individual granule having exactly the same composition as shown in Table 1.
Tabela 1Table 1
Przykład 2Example 2
Do reaktora wypełnionego 2,3 m3 wody podgrzanej do temperatury 35°C wprowadzano po kolei poniżej wymienione surowce, upewniając się, że przed dodaniem następnego, rozpuścił się poprzedni. Surowce dozowano w kolejności i ilości: 10,7 kg jednowodnego kwasu cytrynowego, 142,9 kg jednowodnego siarczanu cynku, 158,7 kg jednowodnego siarczanu manganu, 200 kg pięciowodnego siarczanu miedzi. Podczas dozowania i rozpuszczania poszczególnych surowców cały czas utrzymywano temperaturę mieszaniny reakcyjnej na poziomie 35°C. Następnie do reaktora wprowadzono 251,4 kg glicyny, po czym podniesiono temperaturę do 45°C i prowadzono proces chelatacji przez 30 minut. Po tym czasie, do mieszaniny reakcyjnej wprowadzono siedmiowodny siarczan żelaza w ilości 260,4 kg, dodawany niewielkimi porcjami przez 20 minut. Tak uzyskany roztwór mieszano w temperaturze 45°C przez kolejne 30 minut, a następnie filtrowano z dodatkiem ziemi okrzemkowej na prasie filtracyjnej, w celu oddzielenia zanieczyszczeń stałych. Następnie roztwór poddano suszeniu w suszarni rozpyłowej ze złożem fluidalnym, przy parametrach temperaturowych: 210°C na wlocie do suszarni, 95°C na wylocie. Uzyskano około 900 kg preparatu w postaci jednorodnego multimikroelementowego granulatu o średniej wielkości cząstek 250 pm - 1 mm, rozpuszczalnego w wodzie, którego każda pojedyncza granula ma dokładnie taki sam skład, przedstawiony w Tabeli 2.To a reactor filled with 2.3 m 3 of water heated to 35 ° C were introduced in succession under these raw materials, making sure that before adding the next, the previous dissolved. The raw materials were dosed in the order and quantity: 10.7 kg of citric acid monohydrate, 142.9 kg of zinc sulphate monohydrate, 158.7 kg of manganese sulphate monohydrate, 200 kg of copper sulphate pentahydrate. The temperature of the reaction mixture was kept at 35 ° C during the dosing and dissolution of the individual raw materials. Subsequently, 251.4 kg of glycine were introduced into the reactor, and the temperature was raised to 45 ° C and the chelation process was carried out for 30 minutes. After this time, 260.4 kg of iron sulfate heptahydrate was introduced into the reaction mixture, added in small portions over 20 minutes. The solution thus obtained was stirred at 45 ° C for another 30 minutes, and then filtered with the addition of diatomaceous earth on a filter press to separate solid impurities. Then the solution was dried in a fluidized bed spray dryer with the following temperature parameters: 210 ° C at the inlet to the dryer, 95 ° C at the outlet. About 900 kg of the preparation was obtained in the form of a homogeneous multimicronutrient granulate with an average particle size of 250 µm - 1 mm, water-soluble, each individual granule having exactly the same composition as shown in Table 2.
Tabela 2Table 2
PL 236 667 Β1PL 236 667 Β1
Przykład 3Example 3
Do reaktora wypełnionego 2,3 m3 wody podgrzanej do temperatury 35°C wprowadzano po kolei poniżej wymienione surowce, upewniając się, że przed dodaniem następnego, rozpuścił się poprzedni. Surowce dozowano w kolejności i ilości: 4,3 kg jednowodnego kwasu cytrynowego, 271,4 kg jednowodnego siarczanu cynku, 301,6 kg jednowodnego siarczanu manganu, 40,0 kg pięciowodnego siarczanu miedzi. Podczas dozowania i rozpuszczania poszczególnych surowców cały czas utrzymywano temperaturę mieszaniny reakcyjnej na poziomie 35°C. Następnie do reaktora wprowadzono 277,7 kg glicyny, po czym podniesiono temperaturę do 45°C i prowadzono proces chelatacji przez 30 minut. Po tym czasie, do mieszaniny reakcyjnej wprowadzono siedmiowodny siarczan żelaza w ilości 104,2 kg, dodawany niewielkimi porcjami przez 20 minut. Tak uzyskany roztwór mieszano w temperaturze 45°C przez 30 kolejne minut, a następnie filtrowano z dodatkiem ziemi okrzemkowej na prasie filtracyjnej, w celu oddzielenia zanieczyszczeń stałych. Następnie roztwór poddano suszeniu w suszarni rozpyłowej ze złożem fluidalnym, przy parametrach temperaturowych: 210°C na wlocie do suszarni i 95°C na wylocie. Uzyskano około 1000 kg preparatu w postaci jednorodnego multimikroelementowego granulatu, o wielkości cząstek 250 pm - 1 mm, rozpuszczalnego w wodzie, którego każda pojedyncza granula ma dokładnie taki sam skład, przedstawiony w Tabeli 3.To a reactor filled with 2.3 m 3 of water heated to 35 ° C were introduced in succession under these raw materials, making sure that before adding the next, the previous dissolved. The raw materials were dosed in the order and quantity: 4.3 kg of citric acid monohydrate, 271.4 kg of zinc sulphate monohydrate, 301.6 kg of manganese sulphate monohydrate, 40.0 kg of copper sulphate pentahydrate. The temperature of the reaction mixture was kept at 35 ° C during the dosing and dissolution of the individual raw materials. Next, 277.7 kg of glycine were introduced into the reactor, and the temperature was raised to 45 ° C and the chelation process was carried out for 30 minutes. After this time, iron sulfate heptahydrate was introduced into the reaction mixture in an amount of 104.2 kg, added in small portions over 20 minutes. The solution thus obtained was stirred at 45 ° C for 30 more minutes, and then filtered with the addition of diatomaceous earth on a filter press to separate solid impurities. The solution was then dried in a fluidized bed spray dryer with the following temperature parameters: 210 ° C at the inlet to the dryer and 95 ° C at the outlet. About 1000 kg of a preparation was obtained in the form of a homogeneous multimicronutrient granulate, particle size 250 µm - 1 mm, water-soluble, each individual granule having exactly the same composition as shown in Table 3.
Tabela 3Table 3
Przykład 4Example 4
Do reaktora wypełnionego 2,3 m3 wody podgrzanej do temperatury 35°C wprowadzano po kolei poniżej wymienione surowce, upewniając się, że przed dodaniem następnego, rozpuścił się poprzedni. Surowce dozowano w kolejności i ilości: 17,2 kg jednowodnego kwasu cytrynowego, 85,7 kg kwasu borowego, 1,8 kg czterowodnego heptamolibdenianu amonu, 85,7 kg jednowodnego siarczanu cynku, 127 kg jednowodnego siarczanu manganu, 60 kg pięciowodnego siarczanu miedzi. Podczas dozowania i rozpuszczania poszczególnych surowców cały czas utrzymywano temperaturę mieszaniny reakcyjnej na poziomie 35°C. Następnie do reaktora wprowadzono 213,9 kg glicyny, po czym podniesiono temperaturę do 45°C i prowadzono proces chelatacji przez 30 minut. Po tym czasie do mieszaniny reakcyjnej wprowadzono siedmiowodny siarczan żelaza w ilości 416,7 kg dodawany do reaktora niewielkimi porcjami przez 20 minut. Tak uzyskany roztwór mieszano jeszcze w temperaturze 45°C przez 30 minut, po czym do reaktora wprowadzono 137,4 kg jednowodnego siarczanu magnezu i roztwór mieszano przez kolejne 30 minut utrzymując temperaturę 45°C, a następnie filtrowano z dodatkiem ziemi okrzemkowej na prasie filtracyjnej, w celu oddzielenia zanieczyszczeń stałych. Roztwór poddano suszeniu w suszarni rozpyłowej ze złożem fluidalnym, przy parametrach temperaturowych: 210°C na wlocie do suszarni, 95°C na wylocie. Uzyskano około 1000 kg preparatu w postaci jednorodnego multimikroelementowego granulatu o średniej wielkości cząstek 250 pm - 1 mm, rozpuszczalnego w wodzie, którego każda pojedyncza granula ma dokładnie taki sam skład, przedstawiony w Tabeli 4.To a reactor filled with 2.3 m 3 of water heated to 35 ° C were introduced in succession under these raw materials, making sure that before adding the next, the previous dissolved. The raw materials were dosed in the following order and quantity: 17.2 kg of citric acid monohydrate, 85.7 kg of boric acid, 1.8 kg of ammonium heptamolybdate tetrahydrate, 85.7 kg of zinc sulphate monohydrate, 127 kg of manganese sulphate monohydrate, 60 kg of copper sulphate pentahydrate. The temperature of the reaction mixture was kept at 35 ° C during the dosing and dissolution of the individual raw materials. Subsequently, 213.9 kg of glycine were introduced into the reactor, and the temperature was raised to 45 ° C and the chelation process was carried out for 30 minutes. After this time, iron sulfate heptahydrate was introduced into the reaction mixture in an amount of 416.7 kg, added to the reactor in small portions over 20 minutes. The solution obtained in this way was stirred at a temperature of 45 ° C for 30 minutes, then 137.4 kg of magnesium sulphate monohydrate were introduced into the reactor and the solution was stirred for another 30 minutes, maintaining the temperature at 45 ° C, and then filtered with the addition of diatomaceous earth on a filter press, to separate solid impurities. The solution was dried in a spray dryer with a fluidized bed with the following temperature parameters: 210 ° C at the inlet to the dryer, 95 ° C at the outlet. About 1000 kg of the preparation was obtained in the form of a homogeneous multimicronutrient granulate with an average particle size of 250 µm - 1 mm, water-soluble, each individual granule having exactly the same composition as shown in Table 4.
Tabela 4Table 4
PL 236 667 Β1PL 236 667 Β1
Przykład 5Example 5
Preparat wytworzony sposobem opisanym w przykładzie 1 zastosowano w uprawie polowej kukurydzy. Preparat aplikowany był jeden raz w ciągu całej uprawy w dawce 0,75 kg/ha (stężenie w cieczy roboczej 0,375% w/w), po rozpuszczeniu w wodzie w postaci oprysku dolistnego. Kontrolę stanowiły rośliny, gdzie nie był aplikowany preparat. Po zbiorach kukurydzy, zarówno liście, jak i ziarna poddano analizie na zawartość mikroelementów. Uzyskane wyniki przedstawiono w Tabeli 5 obrazującej zawartość mikroskładników w ziarnie oraz w Tabeli 6 obrazującej zawartość mikroskładników w liściach kukurydzy po zastosowaniu wytworzonego preparatu, w porównaniu do zabiegu kontrolnego, gdzie nie były stosowane opryski.The preparation prepared as described in Example 1 was used in the field cultivation of maize. The preparation was applied once throughout the entire crop at a dose of 0.75 kg / ha (concentration in the working liquid 0.375% w / w), after being dissolved in water in the form of a foliar spray. The controls were plants where no preparation was applied. After the maize harvest, both leaves and grains were analyzed for micronutrient content. The obtained results are presented in Table 5 showing the content of micronutrients in the grain and in Table 6 showing the content of micronutrients in corn leaves after the application of the produced preparation, compared to the control treatment, where no spraying was applied.
Tabela 5Table 5
Tabela 6Table 6
Analiza zawartości mikroskładników w liściach i ziarnie kukurydzy wykazała pozytywny wpływ aplikacji preparatu zawierającego chelaty glicynowe mikroskładników Mn, Fe, Cu, Zn oraz B i Mo w formie związków nieorganicznych, na zwiększenie poziomu akumulacji Mn, Fe, Zn, Cu, B oraz Mo w ziarnie i liściach kukurydzy, w porównaniu do kontroli.The analysis of the content of micronutrients in leaves and grain of maize showed a positive effect of the application of the preparation containing glycine chelates of the micronutrients Mn, Fe, Cu, Zn as well as B and Mo in the form of inorganic compounds, on increasing the level of Mn, Fe, Zn, Cu, B and Mo accumulation in the grain and corn leaves, compared to the control.
Przykład 6Example 6
Preparat wytworzony sposobem opisanym w przykładzie 1 zastosowano w uprawie pszenicy ozimej. Kontrolę stanowiły rośliny, gdzie preparat nie były aplikowany. Dodatkowo zastosowano fizyczną mieszaninę (blendę) chelatów glicynowych Mn, Fe, Cu, Zn oraz B i Mo w formie związków nieorganicznych, zawierających takie same ilości mikroelementów jak preparat otrzymany sposobem wg wynalazku (Tabela 1). Blendę uzyskano mieszając ze sobą wskazane poniżej surowce w następujących ilościach: 19,5 kg glicynianu żelaza zawierającego 20,0% wagowych Fe, 35,45 kg glicynianu manganu zawierającego 22,0% wagowe Mn, 7,43 kg kwasu borowego zawierającego 17,5% wagowych B, 16,25 kg glicynianu miedzi zawierającego 24,0% wagowe Cu, 0,24 kg czterowodnego heptamolibdenianu amonu zawierającego 55,0% wagowych Mo oraz 21,67 kg glicynianu cynku zawierającego 24,0% wagowych Zn.The preparation produced as described in Example 1 was used in the cultivation of winter wheat. The controls were plants where the preparation was not applied. Additionally, a physical mixture (blend) of Mn, Fe, Cu, Zn, B and Mo glycine chelates was used in the form of inorganic compounds, containing the same amounts of microelements as the preparation obtained by the method according to the invention (Table 1). The blend was obtained by mixing the following raw materials: 19.5 kg of iron glycinate containing 20.0% by weight of Fe, 35.45 kg of manganese glycinate containing 22.0% by weight of Mn, 7.43 kg of boric acid containing 17.5 wt% B, 16.25 kg copper glycinate containing 24.0 wt% Cu, 0.24 kg ammonium heptamolybdate tetrahydrate containing 55.0 wt% Mo and 21.67 kg zinc glycinate containing 24.0 wt% Zn.
Pszenicę uprawiono w doniczkach o pojemności 3 I wypełnionych podłożem organicznym. W każdej doniczce posiano 5 ziaren pszenicy. Preparat oraz blendę, po rozpuszczeniu w wodzie zastosowano dwukrotnie w postaci oprysku dolistnego. Jednorazowa dawka wynosiła 0,75 kg/ha (stężenie w cieczy roboczej 0,375% w/w). Zastosowano 200 I cieczy roboczej. Pierwsza aplikacja miała miejsce w fazie 3 liści, a druga dwa tygodnie później. W Tabeli 7 przedstawiono zawartość mikroskładników w liściach pszenicy po zastosowaniu preparatu oraz blendy.The wheat was grown in 3-liter pots filled with organic soil. 5 grains of wheat were sown in each pot. The preparation and the blend, after dissolving in water, were applied twice in the form of a foliar spray. A single dose was 0.75 kg / ha (concentration in the spray liquid 0.375% w / w). 200 l of working fluid was used. The first application took place in the 3 leaf phase and the second application two weeks later. Table 7 shows the content of micronutrients in wheat leaves after application of the preparation and blend.
Tabela 7Table 7
Uzyskane wyniki potwierdzają wpływ aplikacji zarówno preparatu, jak i blendy na zwiększenie poziomu akumulacji Mn, Fe, Zn, Cu, B oraz Mo w liściach pszenicy, w porównaniu do kontroli, gdzie nieThe obtained results confirm the effect of the application of both the preparation and the blend on the increase in the level of Mn, Fe, Zn, Cu, B and Mo accumulation in wheat leaves, compared to the control, where no
PL 236 667 Β1 stosowane były mikroelementy, przy czym zawartości mikroelementów są większe po zastosowaniu preparatu.In PL 236 667 Β1, micronutrients were used, but the content of micronutrients is higher after applying the preparation.
Dodatkowo przeprowadzono badania biologiczne i dokonano pomiaru zawartości Chlorofilu metodą SPAD. Zawartość chlorofilu pozwala określić, jak przebiega proces fotosyntezy. Jego większa ilość powoduje, że zwiększa się wydajność fotosyntezy, co wpływa pozytywnie na rozwój roślin. Uzyskane wyniki przedstawiono w Tabeli 8. Potwierdzają one, iż zastosowanie preparatu w największym stopniu zwiększyło zawartość chlorofilu w liściach pszenicy, w porównaniu do kontroli i blendy.Additionally, biological tests were performed and the content of Chlorophyll was measured using the SPAD method. The content of chlorophyll allows you to determine how the photosynthesis process works. Its greater amount increases the efficiency of photosynthesis, which has a positive effect on plant development. The obtained results are presented in Table 8. They confirm that the application of the preparation increased the content of chlorophyll in wheat leaves to the greatest extent, compared to the control and blend.
Tabela 8Table 8
Przeprowadzono ponadto testy na jednorodność preparatu oraz blendy, poprzez pobranie próbek z trzech różnych miejsc 5 kg masy obu produktów nawozowych oraz zbadaniu w nich zawartości mikroelementów. Wyniki przedstawiono w Tabeli 9.Moreover, tests for the homogeneity of the preparation and blends were carried out by taking samples from three different places of 5 kg of the weight of both fertilising products and examining the content of microelements in them. The results are shown in Table 9.
Tabela 9Table 9
Badania wykazały, że preparatjestjednorodny wcałej objętości, gdyż zawartość mikroelementów dla każdej pobranej próbki wykazuje różnice na poziomie setnych części procenta, w przeciwieństwie do blendy, dla której zaobserwowano większe rozbieżności. Potwierdza to możliwość wytworzenia preparatu w postaci multimikroelementowego granulatu, który po zaaplikowaniu dostarczy składniki pokarmowe w każdym miejscu uprawy, w jednakowej dawce do każdej rośliny.Studies have shown that the preparation is homogeneous throughout the volume, as the content of micronutrients for each sample taken shows differences at the level of hundredths of a percent, in contrast to the blend for which greater discrepancies were observed. This confirms the possibility of producing a preparation in the form of a multi-micronutrient granulate, which, after application, will provide nutrients in every place of cultivation, in the same dose to each plant.
Przykład 7Example 7
Do reaktora wypełnionego 2,3 m3 wody podgrzanej do temperatury 35°C wprowadzano po kolei poniżej wymienione surowce, upewniając się, że przed dodaniem następnego, rozpuścił się poprzedni. Surowce dozowano w kolejności i ilości: 19,6 kg jednowodnego kwasu cytrynowego, 104,0 kg kwasu borowego, 2,2 kg czterowodnego heptamolibdenianu amonu, 116,6 kg jednowodnego siarczanu cynku, 134,9 kg jednowodnego siarczanu manganu, 72,8 kg pięciowodnego siarczanu miedzi. Podczas dozowania i rozpuszczania poszczególnych surowców cały czas utrzymywano temperaturę mieszaniny reakcyjnej na poziomie 35°C. Następnie do reaktora wprowadzono 248,2 kg glicyny, po czym podniesiono temperaturę do 45°C i prowadzono proces chelatacji przez 30 minut. Po tym dopiero czasie, do mieszaniny reakcyjnej, wprowadzono siedmiowodny siarczan żelaza w ilości 474,0 kg, niewielkimi porcjami przez 20 minut. Tak uzyskany roztwór mieszano w temperaturze 45°C przez kolejne 30 minut, a następnie filtrowano z dodatkiem ziemi okrzemkowej na prasie filtracyjnej, w celu oddzielenia zanieczyszczeń stałych. Następnie roztwór poddano suszeniu na suszarni rozpyłowej ze złożem fluidalnym, przy parametrach temperaturowych: 210°C na wlocie do suszarni, 95°C na wylocie z suszarni. UzyskanoTo a reactor filled with 2.3 m 3 of water heated to 35 ° C were introduced in succession under these raw materials, making sure that before adding the next, the previous dissolved. The raw materials were dosed in the order and quantity: 19.6 kg of citric acid monohydrate, 104.0 kg of boric acid, 2.2 kg of ammonium heptamolybdate tetrahydrate, 116.6 kg of zinc sulphate monohydrate, 134.9 kg of manganese sulphate monohydrate, 72.8 kg copper sulfate pentahydrate. The temperature of the reaction mixture was kept at 35 ° C during the dosing and dissolution of the individual raw materials. Next, 248.2 kg of glycine were introduced into the reactor, and the temperature was raised to 45 ° C and the chelation process was carried out for 30 minutes. Only after this time, iron sulfate heptahydrate, in the amount of 474.0 kg, was introduced into the reaction mixture, in small portions for 20 minutes. The solution thus obtained was stirred at 45 ° C for another 30 minutes, and then filtered with the addition of diatomaceous earth on a filter press to separate solid impurities. Then, the solution was dried in a fluidized-bed spray dryer with the following temperature parameters: 210 ° C at the inlet to the dryer, 95 ° C at the dryer outlet. Obtained
PL 236 667 Β1 około 1000 kg preparatu w postaci jednorodnego multimikroelementowego granulatu o średniej wielkości cząstek 250 pm - 1 mm, rozpuszczalnego w wodzie, którego każda pojedyncza granula ma dokładnie taki sam skład, przedstawiony w Tabeli 10.PL 236 667 Β1 approximately 1000 kg of a preparation in the form of a homogeneous multimicronutrient granulate with an average particle size of 250 µm - 1 mm, water-soluble, each individual granule having exactly the same composition as shown in Table 10.
Tabela 10Table 10
Uzyskany preparat w ilości 16,5 kg wymieszano w mieszalniku lemieszowym z wodorozpuszczalnym wieloskładnikowym nawozem mineralnym NPK zawierającym: 332,6 kg mocznika zmielonego, 235,6 kg fosforanu jednopotasowego, 125,0 kg fosforanu jednoamonowego, 237,0 kg azotanu potasu, 23,2 kg siarczanu potasu, 20,1 jednowodnego siarczanu magnezu, 10,0 kg substancji przeciwdziałającej zbrylaniu. Otrzymano 1000 kg kompleksowego nawozu z mikroelementami zawierającego 3,2% wagowe azotu w formie azotanowej, 1,5% wagowe azotu w formie amonowej, 15,3% wagowych azotu w formie amidowej, 20,0% wagowych P2O5, 20,0% wagowych K2O, 0,03% wagowych B, 0,03% wagowych Cu, 0,15% wagowych Fe, 0,07% wagowych Mn, 0,002% wagowych Mo, 0,07% wagowych Zn i 0,28% wagowych Mg.The obtained preparation in the amount of 16.5 kg was mixed in a ploughshare mixer with NPK water-soluble multi-component mineral fertilizer containing: 332.6 kg of ground urea, 235.6 kg of monopotassium phosphate, 125.0 kg of monoammonium phosphate, 237.0 kg of potassium nitrate, 23, 2 kg of potassium sulfate, 20.1 kg of magnesium sulfate monohydrate, 10.0 kg of anti-caking agent. 1000 kg of complex fertilizer with trace elements was obtained, containing 3.2% by weight of nitrogen in the nitrate form, 1.5% by weight of nitrogen in the ammonium form, 15.3% by weight of nitrogen in the amide form, 20.0% by weight of P2O5, 20.0% by weight of nitrogen. K2O, 0.03 wt% B, 0.03 wt% Cu, 0.15 wt% Fe, 0.07 wt% Mn, 0.002 wt% Mo, 0.07 wt% Zn, and 0.28 wt% Mg.
Kompleksowy nawóz z mikroelementami po rozpuszczeniu w wodzie podaje się roślinom w postaci oprysku dolistnego w dawce 2-5 kg/ha.Complex fertilizer with microelements, after dissolving in water, is applied to plants in the form of foliar spraying at a dose of 2-5 kg / ha.
Claims (12)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL427705A PL236667B1 (en) | 2018-11-08 | 2018-11-08 | Method of producing a preparation containing micronutrient glycine chelates and use of the preparation containing micronutrient glycine chelates in plant cultivation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL427705A PL236667B1 (en) | 2018-11-08 | 2018-11-08 | Method of producing a preparation containing micronutrient glycine chelates and use of the preparation containing micronutrient glycine chelates in plant cultivation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL427705A1 PL427705A1 (en) | 2020-05-18 |
| PL236667B1 true PL236667B1 (en) | 2021-02-08 |
Family
ID=70725682
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL427705A PL236667B1 (en) | 2018-11-08 | 2018-11-08 | Method of producing a preparation containing micronutrient glycine chelates and use of the preparation containing micronutrient glycine chelates in plant cultivation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL236667B1 (en) |
-
2018
- 2018-11-08 PL PL427705A patent/PL236667B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL427705A1 (en) | 2020-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2006207886B2 (en) | Fertiliser | |
| RU2755723C2 (en) | Composition of soluble fertilizer and method of its use | |
| Sekhon | Chelates for micronutrient nutrition among crops | |
| EP1084999B1 (en) | Fertilizer with a selenium chelate element | |
| US20220048832A1 (en) | Acidified np, pk, npk fertilizer granules for fertigation | |
| WO2014122669A1 (en) | A total foliar product for agriculture / horticulture / tissue culture and hydroponic cultivation | |
| PL236667B1 (en) | Method of producing a preparation containing micronutrient glycine chelates and use of the preparation containing micronutrient glycine chelates in plant cultivation | |
| Delgado et al. | Fertilizers | |
| RU2757604C1 (en) | Organomineral fertilizer and methods of its application for agricultural crops | |
| CA3062628C (en) | Formulations of metal and ascorbic acid complexes, their obtaining and use | |
| Jawahar et al. | Synthesis and characterization of iron chelates using organic and amino acids as a chelating agents and evaluation of their efficiency in improving the growth, yield and quality of blackgram: Synthesis and evaluation of iron chelates | |
| Klikocka et al. | The response of spring rye (Secale cereale L.) to NPK and S fertilizers. The content and uptake of macroelements and the value of ionic ratios | |
| CA2321328A1 (en) | Deodorant for sulfur food and method for preparing the deodorant | |
| RU2240296C1 (en) | Biologically active space element-containing phosphonate agent for plants and nutritive grounds based thereof | |
| Łuczkowska et al. | Liquid nitrogen-sulphur fertilizers–answer on sulphur deficiency in soil | |
| US20060081028A1 (en) | Water soluble fertilizer having chelated micronutrients for use in fish ponds | |
| RU2735142C1 (en) | Agent for crop topdressing | |
| PL232367B1 (en) | Plant growth and development stimulator based on protein hydrolyzates | |
| Mortvedt | Methods of applying micronutrient fertilizers to correct deficiencies of crops | |
| PL240443B1 (en) | Formulations of metal and ascorbic acid complexes, method for obtaining them and applications | |
| PL216317B1 (en) | Zinc fertilizer in the form of suspension containing zinc oxide, method for producing of zinc fertilizer in the form of suspension containing zinc oxide and the use of zinc fertilizer in the form of suspension containing zinc oxide | |
| AU2022351601A1 (en) | Nano-chelated complexes | |
| RO137870A2 (en) | Complex biostimulant, preparation process and application method | |
| SK1712023U1 (en) | Mixture fertilizers with gradual action | |
| Bakker | Agricultural Materials |