PL233374B1 - Nowe pochodne czwartorzędowych soli amoniowych oraz sposób otrzymywania nowych pochodnych czwartorzędowych soli amoniowych - Google Patents
Nowe pochodne czwartorzędowych soli amoniowych oraz sposób otrzymywania nowych pochodnych czwartorzędowych soli amoniowychInfo
- Publication number
- PL233374B1 PL233374B1 PL39795112A PL39795112A PL233374B1 PL 233374 B1 PL233374 B1 PL 233374B1 PL 39795112 A PL39795112 A PL 39795112A PL 39795112 A PL39795112 A PL 39795112A PL 233374 B1 PL233374 B1 PL 233374B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction
- derivatives
- oxazolo
- ammonium salts
- quaternary ammonium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 title description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- LTMRLZSHHUFQDP-UHFFFAOYSA-N 3,5,6,7a-tetrahydro-2h-[1,3]oxazolo[2,3-b][1,3]oxazole Chemical compound C1COC2OCCN21 LTMRLZSHHUFQDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 8
- -1 4-phenylphenyl Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N DMSO Substances CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000002999 depolarising effect Effects 0.000 description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- APGGSERFJKEWFG-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(CCl)=C1 APGGSERFJKEWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDFVBFYRCSXYTN-UHFFFAOYSA-M 2-(3,5,6,7a-tetrahydro-2h-[1,3]oxazolo[2,3-b][1,3]oxazol-4-ium-4-yl)-1-(4-bromophenyl)ethanone;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC(Br)=CC=C1C(=O)C[N+]1(CCO2)C2OCC1 GDFVBFYRCSXYTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000979 2-amino-2-oxoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(=O)N([H])[H] 0.000 description 1
- FKJSFKCZZIXQIP-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-(4-bromophenyl)ethanone Chemical compound BrCC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 FKJSFKCZZIXQIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGHGZRVXCKCJGX-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-(4-phenylphenyl)ethanone Chemical compound C1=CC(C(=O)CBr)=CC=C1C1=CC=CC=C1 KGHGZRVXCKCJGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIMAOWREOWXSSZ-UHFFFAOYSA-M 4-[(3-nitrophenyl)methyl]-3,5,6,7a-tetrahydro-2h-[1,3]oxazolo[2,3-b][1,3]oxazol-4-ium;chloride Chemical compound [Cl-].[O-][N+](=O)C1=CC=CC(C[N+]23C(OCC2)OCC3)=C1 FIMAOWREOWXSSZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PTVHDTHCPASTAE-UHFFFAOYSA-M 4-[(4-nitrophenyl)methyl]-3,5,6,7a-tetrahydro-2h-[1,3]oxazolo[2,3-b][1,3]oxazol-4-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1C[N+]1(CCO2)C2OCC1 PTVHDTHCPASTAE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CSUIJPMWMOLXSP-UHFFFAOYSA-M 4-benzyl-3,5,6,7a-tetrahydro-2h-[1,3]oxazolo[2,3-b][1,3]oxazol-4-ium;bromide Chemical compound [Br-].C1COC(OCC2)[N+]12CC1=CC=CC=C1 CSUIJPMWMOLXSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241001251054 Formica truncorum Species 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- 229940064004 antiseptic throat preparations Drugs 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 1
- 238000013480 data collection Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000000118 hair dye Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- PGLTVOMIXTUURA-UHFFFAOYSA-N iodoacetamide Chemical compound NC(=O)CI PGLTVOMIXTUURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003158 myorelaxant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- KGCNHWXDPDPSBV-UHFFFAOYSA-N p-nitrobenzyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(CCl)C=C1 KGCNHWXDPDPSBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 229940125706 skeletal muscle relaxant agent Drugs 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000829 suppository Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D498/04—Ortho-condensed systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Public Health (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Oncology (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
Opis wynalazku
Dziedzina wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe pochodne czwartorzędowych soli amoniowych zawierające w swojej strukturze układ tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazol-4-iowy oraz sposób otrzymywania nowych pochodnych czwartorzędowych soli amoniowych.
Podstawy wynalazku
Czwartorzędowe sole amoniowe (CSA) to związki chemiczne o sumarycznym wzorze [R1 R2 R3 R4]N+ X-, gdzie X oznacza jednoujemny jon, najczęściej halogenek, a R1-R4 - łańcuchy węglowe o różnej długości i strukturze, podstawione zwykle dalszymi grupami funkcyjnymi. Dodatkowo, w niektórych solach amoniowych azot wbudowany jest w pięcio-, sześcio- lub siedmioczłonowy cykliczny układ aromatyczny lub niearomatyczny. Z uwagi na swój amfifilowy charakter czwartorzędowe sole amoniowe należą do kationowych związków powierzchniowo czynnych posiadających szerokie spektrum praktycznych aplikacji w wielu gałęziach współczesnej gospodarki.
W branży drogeryjno-kosmetycznej CSA wykorzystywane są jako substancje piorące, emulgujące, nawilżające, pianotwórcze, zmiękczające lub stabilizujące służące do produkcji najróżniejszych środków czystości, kremów, szamponów, balsamów, pianek do golenia, farb do włosów i odżywek regeneracyjnych. Dzięki działaniu antystatycznemu i antykorozyjnemu wobec takich materiałów jak wełna, bawełna, włókna syntetyczne i celulozowe, płyny zawierające CSA stosuje się do płukania i zmiękczania tkanin. Aktywność powierzchniowa czwartorzędowych soli amoniowych ułatwia także przenikanie substancji chemicznych przez błony biologiczne - wykorzystywane jest to przez firmy farmaceutyczne do produkcji nowoczesnych form leków takich jak emulsje, maści, żele, kapsułki, czopki, itd.
Sole amoniowe wykazują bardzo silną aktywność względem bakterii, grzybów, pierwotniaków i niektórych wirusów, dlatego znalazły powszechne zastosowanie jako środki dezynfekcyjne, antyseptyczne, odkażające i konserwujące. W rolnictwie i przemyśle drzewiarskim stosuje się je jako aktywne składniki preparatów chroniących drewno lub rośliny przed chorobami wywoływanymi przez grzyby i inne mikroorganizmy.
W anestezjologii, czwartorzędowe sole amoniowe, wykorzystywane są jako leki zwiotczające mięśnie szkieletowe o depolaryzacyjnym lub niedepolaryzacyjnym mechanizmie działania.
Związki te są pomocne także w technologii wytwarzania i przetwórstwa nienasyconych żywic poliestrowych służących do wyrobu laminatów do produkcji łodzi, jachtów, samolotów, szybowców, kabin prysznicowych, wanien, itp. CSA znajdują ponadto swój użytek w laboratoriach naukowo-badawczych i przemysłowych instalacjach technologicznych jako katalizatory przeniesienia międzyfazowego (PTC). Związki takie umożliwiają przechodzenie poszczególnych reagentów z jednej fazy termodynamicznej do drugiej, co ma to szczególne znaczenie na przebieg reakcji gdy zachodzi ona w środowisku, w którym występuje więcej niż jedna faza termodynamiczna, zaś jeden lub więcej reagentów jest rozpuszczalnych w jednej fazie a nierozpuszczalnych w drugiej. I w końcu, CSA jako tzw. ciecze jonowe wykorzystywane są coraz częściej w chemicznych procesach produkcyjnych zastępując tradycyjne, toksyczne rozpuszczalniki.
W opisie patentowym EP0504936B przedstawiono związki chemiczne, posiadające strukturę tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazolu, które różnią się od związków opisanych w przedmiotowym zgłoszeniu w szczególności brakiem podstawnika w pozycji C-5, tj. przy wspólnym dla obu heteroaromatycznych pierścieni atomie węgla. Z natury chemicznej takich związków, obecność podstawnika sprawia, że różnice stają się bardzo duże. Obecność podstawnika alkilowego przy atomie C-5 powoduje, że gęstość elektronów na atomach C-5 i N-1 jest inna, niż w związkach, które takiego podstawnika nie posiadają. Konsekwencją takiego stanu rzeczy są odmienne właściwości fizykochemiczne. Tylko związki nieposiadające podstawnika przy atomie C-5 mogą np. ulegać reakcjom substytucji nukleofilowej przy tym atomie prowadzących do rozerwania obu pierścieni heteroaromatycznych i powstania nowego wiązania podwójnego.
Istota wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe pochodne tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazol-4-io-4-yloacetylu o wzorze ogólnym 2,
PL 233 374 Β1
w którym:
- R2 oznacza: 4-bromofenyl, 4-fenylofenyl, amino;
- X oznacza: brom, jod.
Sposób otrzymywania pochodnych tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazol-4-io-4-yloacetylu o ogólnym wzorze 2,
w którym:
- R2 oznacza: 4-bromofenyl, 4-fenylofenyl, amino;
- X oznacza: brom, jod;
polegający na reakcji pomiędzy związkiem o ogólnym wzorze 5,
w którym R2 i X mają wyżej podane znaczenie, a bicyklicznym amidoacetalem, tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazolem, zwanym też 1-aza-4,6-dioksabicyklo[3.3.0]oktanem, o wzorze 4.
Sposób, gdzie reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, lecz nie wyższej niż 100°C, przez okres od 30 minut do 3 dni.
Sposób, gdzie reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku wybranym z grupy: alkohole, węglowodory chlorowane lub ich mieszaniny.
Sposób, gdzie korzystnie reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku wybranym z grupy: metanol, izopropanol, dichlorometan lub ich mieszaniny.
Sposób, gdzie korzystne jest prowadzenie reakcji pomiędzy równoważnymi molowo ilościami obu substratów.
Sposób, gdzie po zakończeniu syntezy rozpuszczalnik usuwa się przez odparowanie lub odsączenie, a surowy produkt reakcji oczyszcza się poprzez rekrystalizację z alkoholu.
Opis rysunków:
Fig. 1 - przedstawia wzory ogólne nowych pochodnych czwartorzędowych soli amoniowych zawierające w swojej strukturze układ tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazol-4-iowy.
Wynalazek ilustrują następujące przykłady wykonania, nieograniczające jednak jego zakresu.
W poniższych przykładach termin „temperatura pokojowa” oznacza temperaturę z przedziału od 15 do 25°C. Widma 1H i 13C-NMR rejestrowano w de-DMSO jako rozpuszczalniku na przyrządzie Varian Unity 300 oraz Bruker Avance III 500; dane przedstawiono jako przesunięcia chemiczne 5 (ppm) względem wzorca wewnętrznego tetrametylosilanu. Dane o dyfrakcji promieniowania rentgenowskiego kryształu służące do określenia bezwzględnej struktury badanej substancji otrzymano na dyfraktometrze 4-kołowym Agilent Xcalibur Atlas stosując lampę Mo jako źródło promieniowania. Przy zbieraniu i początkowej obróbce danych korzystano z programu CrysAlisPro; do rozwiązania struktury użyto programu Sir92, a do udokładniania programu SHELXL-97.
PL 233 374 Β1
Przykład 1 bromek 4-benzylotetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazol-4-iowy
Do 20 ml eteru diizopropylowego dodano 1,710 g bromku benzylu i 1,152 g tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazolu, po czym całość mieszano w temp, pokojowej przez 24 godz. Po tym czasie, wydzielony osad odsączono, przemyto kilkakrotnie eterem di izopropyl owym i wysuszono. Otrzymano 2,698 g (94,3%) białego, bezpostaciowego produktu, który można dalej oczyścić poprzez rekrystalizację z rektyfikowanego etanolu.
1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 7.83 (d, J = 7.0 Hz, 2H), 7.49 (dq, J = 14.3, 7.1 Hz, 3H), 6.98 (s, 1H), 5.04 (s, 2H), 4.48-4.31 (m, 4H), 4.13 (dt, J = 11.7, 7.5 Hz, 2H), 3.91 (dt, J = 11.2, 5.7 Hz, 2H). 13C NMR (126 MHz, DMSO) δ 132.28, 130.33, 128.98, 128.72, 119.02, 66.83, 62.41,57.35.
Tabela 1
Dane krystalograficzne i parametry struktury
| Wzór sumaryczny | C12 H16 Br NO2 |
| Masa cząsteczkowa | 285. ló |
| Temperatura | 293(2) K |
| Długość fali | 0.71073 A |
| Układ krystalograficzny, grupa przestrzenna | jednoskośny, P2(l)/n |
| Parametry komórki elementarnej | a = 7.7184(2) A a = 90° b= 10.2120(3) λ β = 99.816(3)° c= 15.6318(6) A γ = 90° |
| Objętość | 1214.07(7) A3 |
| Liczba Z, gęstość obliczona | 4, 1.560 g/cm3 |
| Współczynnik absorpcji | 3.371 mm1 |
| Czynnik struktury | 580 |
| Wymiary kryształu | 1.0 x 0.4 x 0.2 mm |
| Zakres kąta Θ pomiaru | 2.39 to 24.99° |
| Liczba refleksów zmierzonych / niezależnych | 7773/ 2128 [R(int) =0.0210] |
| Dane/więzy/para metry | 2128/0/210 |
| Wskaźnik “dobroci struktury | 0.986 |
| Współczynnik ekstynkcji | 0.0062(7) |
Przykład 2 jodek 4-(2-amino-2-oksoetylo)tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazol-4-iowy
Do 20 ml metanolu dodano 1,850 g jodoacetamidu i 1,152 g tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazolu, po czym całość ogrzewano w temp, wrzenia mieszaniny przez 1 godz. Następnie, odparowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem i odstawiono mieszaninę reakcyjną do wykrystalizowania produktu. Wydzielony osad odsączono, przemyto kilkakrotnie dichlorometanem i wysuszono. Otrzymano 2,041 g (68,0%) białego, krystalicznego produktu, który można dalej oczyścić poprzez rekrystalizację z rektyfikowanego etanolu.
PL 233 374 B1 1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 7.82 (d, J = 118.2 Hz, 2H), 6.65 (s, 1H), 4.46-4.33 (m, 6H),
4.13 (dt, J = 11.5, 5.7 Hz, 2H), 3.88 (dt, J = 12.1, 7.4 Hz, 2H). 13C NMR (126 MHz, DMSO) δ 165.19, 120.08, 66.73, 60.87, 60.31.
P r z y k ł a d 3 bromek 4-[2-(4-bromofenylo)-2-oksoetylo]tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazol-4-iowy
Do 20 ml dichlorometanu dodano 2,779 g 2,4'-dibromoacetofenonu i 1,152 g tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazolu po czym całość ogrzewano w temp. wrzenia mieszaniny przez 3 godz. Po ostygnięciu mieszaniny reakcyjnej, wydzielony osad odsączono, przemyto kilkakrotnie dichlorometanem i wysuszono. Otrzymano 3,801 g (96,7%) białego, bezpostaciowego produktu, który można dalej oczyścić poprzez rekrystalizację z rektyfikowanego etanolu.
1H NMR (300 MHz, DMSO) δ 7.93 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.84 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 6.92 (s, 1H), 5.70 (s, 2H), 4.56-4.38 (m, 4H), 4.26 (dt, J = 11.4, 5.7 Hz, 2H), 3.99 (dt, J = 11.9, 7.1 Hz, 2H). 13C NMR (75 MHz, DMSO) δ 190.37, 133.00, 131.95, 130.03, 128.66, 120.87, 66.98, 66.28, 60.22.
P r z y k ł a d 4 bromek 4-[2-(bifenylyl-4-ylo)-2-oksoetylo]tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazol-4-iowy
Do 20 ml izopropanolu dodano 2,751 g 2-bromo-4'-fenyloacetofenonu i 1,152 g tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazolu, po czym całość ogrzewano w temp. wrzenia mieszaniny przez 0,5 godz. Po ostygnięciu mieszaniny reakcyjnej, wydzielony osad odsączono, przemyto kilkakrotnie dichlorometanem i wysuszono. Otrzymano 3,520 g (90,2%) białego, drobnokrystalicznego produktu, który można dalej oczyścić poprzez rekrystalizację z rektyfikowanego etanolu.
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 8.08 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 7.95 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 7.84-7.77 (m, 2H), 7.57-7.41 (m, 3H), 6.92 (s, 1H), 5.70 (s, 2H), 4.55-4.41 (m, 4H), 4.28 (dt, J = 11.5, 5.8 Hz, 2H), 4.00 (dt, J = 11.9, 7.1 Hz, 2H). 13C NMR (101 MHz, DMSO) δ 190.58, 145.75, 138.42, 132.76, 129.15, 128.86, 128.75, 127.08, 126.96, 120.95, 67.00, 66.31, 60.35.
P r z y k ł a d 5 chlorek 4-(4-nitrobenzylo)tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazol-4-iowy
Do 20 ml chloroformu dodano 1,716 g chlorku 4-nitrobenzylu i 1,152 g tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazolu, po czym całość mieszano w temp. pokojowej przez 3 dni. Po tym czasie, wydzielony osad odsączono, przemyto kilkakrotnie dichlorometanem i wysuszono. Otrzymano 2,161 g (75,4%) białego, bezpostaciowego produktu, który można dalej oczyścić poprzez rekrystalizację z rektyfikowanego etanolu.
1H NMR (300 MHz, DMSO) δ 8.33 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 8.13 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 6.98 (s, 1H),
5.14 (s, 2H), 4.46-4.36 (m, 4H), 4.12 (dt, J = 11.7, 7.5 Hz, 2H), 3.97-3.85 (m, 2H). 13C NMR (75 MHz, DMSO) δ 148.57, 135.77, 133.85, 123.88, 119.55, 67.01,61.12, 57.70.
P r z y k ł a d 6 chlorek 4-(3-nitrobenzylo)tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazol-4-iowy
Do 20 ml chloroformu dodano 1,716 g chlorku 3-nitrobenzylu i 1,152 g tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazolu, po czym całość mieszano w temp. pokojowej przez 3 dni. Po tym czasie, wydzielony osad odsączono, przemyto kilkakrotnie dichlorometanem i wysuszono. Otrzymano 1,894 g (66,1%) białego, bezpostaciowego produktu, który można dalej oczyścić poprzez rekrystalizację z rektyfikowanego etanolu.
1H NMR (300 MHz, DMSO) δ 8.74 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 8.38 (ddd, J = 8.3, 2.2, 0.8 Hz, 1H), 8.31 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.82 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 7.00 (s, 1H), 5.14 (s, 2H), 4.40 (dd, J = 7.5, 5.5 Hz, 4H), 4.14 (dt, J = 11.7, 7.6 Hz, 2H), 3.95-3.79 (m, 2H). 13C NMR (75 MHz, DMSO) δ 148.06, 138.90, 130.80, 130.65, 127.25, 125.17, 119.51,66.96, 61.17, 57.55.
Claims (7)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe pochodne tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazol-4-io-4-yloacetylu o wzorze ogólnym 2,w którym:- R2 oznacza: 4-bromofenyl, 4-fenylofenyl, amino;- X oznacza: brom, jod.
- 2. Sposób otrzymywania pochodnych tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazol-4-io-4-yloacetylu o ogólnym wzorze 2,w którym:- R2 oznacza: 4-bromofenyl, 4-fenylofenyl, amino;- X oznacza: brom, jod;polegający na reakcji pomiędzy związkiem o ogólnym wzorze 5,w którym R2 i X mają wyżej podane znaczenie, a bicyklicznym amidoacetalem, tetrahydro[1,3]oksazolo[2,3-b][1,3]oksazolem, zwanym też 1-aza-4,6-dioksabicyklo[3.3.0]oktanem, o wzorze 4.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, lecz nie wyższej niż 100°C, przez okres od 30 minut do 3 dni.
- 4. Sposób według zastrz. 2 lub 3, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku wybranym z grupy: alkohole, węglowodory chlorowane lub ich mieszaniny.
- 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że korzystnie reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku wybranym z grupy: metanol, izopropanol, dichlorometan lub ich mieszaniny.
- 6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że korzystne jest prowadzenie reakcji pomiędzy równoważnymi molowo ilościami obu substratów.
- 7. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że po zakończeniu syntezy rozpuszczalnik usuwa się przez odparowanie lub odsączenie, a surowy produkt reakcji oczyszcza się poprzez rekrystalizację z alkoholu.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL39795112A PL233374B1 (pl) | 2012-01-31 | 2012-01-31 | Nowe pochodne czwartorzędowych soli amoniowych oraz sposób otrzymywania nowych pochodnych czwartorzędowych soli amoniowych |
| PCT/PL2013/000010 WO2013115661A1 (en) | 2012-01-31 | 2013-01-31 | New quaternary ammonium salts, method for preparation and applications thereof |
| US14/375,363 US9169267B2 (en) | 2012-01-31 | 2013-01-31 | Quaternary ammonium salts, method for preparation and applications thereof |
| EP13711983.0A EP2814831B1 (en) | 2012-01-31 | 2013-01-31 | New quaternary ammonium salts, method for preparation and applications thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL39795112A PL233374B1 (pl) | 2012-01-31 | 2012-01-31 | Nowe pochodne czwartorzędowych soli amoniowych oraz sposób otrzymywania nowych pochodnych czwartorzędowych soli amoniowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL397951A1 PL397951A1 (pl) | 2013-08-05 |
| PL233374B1 true PL233374B1 (pl) | 2019-10-31 |
Family
ID=47997747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL39795112A PL233374B1 (pl) | 2012-01-31 | 2012-01-31 | Nowe pochodne czwartorzędowych soli amoniowych oraz sposób otrzymywania nowych pochodnych czwartorzędowych soli amoniowych |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9169267B2 (pl) |
| EP (1) | EP2814831B1 (pl) |
| PL (1) | PL233374B1 (pl) |
| WO (1) | WO2013115661A1 (pl) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1770781A1 (de) * | 1968-07-03 | 1972-01-13 | Huels Chemische Werke Ag | 1,3-Dioxa-6-aza-cyclooctane |
| JPH04295483A (ja) * | 1991-03-22 | 1992-10-20 | Nippon Paint Co Ltd | 新規アンモニウム塩 |
-
2012
- 2012-01-31 PL PL39795112A patent/PL233374B1/pl unknown
-
2013
- 2013-01-31 WO PCT/PL2013/000010 patent/WO2013115661A1/en not_active Ceased
- 2013-01-31 EP EP13711983.0A patent/EP2814831B1/en not_active Not-in-force
- 2013-01-31 US US14/375,363 patent/US9169267B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2814831A1 (en) | 2014-12-24 |
| WO2013115661A1 (en) | 2013-08-08 |
| US20150080583A1 (en) | 2015-03-19 |
| US9169267B2 (en) | 2015-10-27 |
| EP2814831B1 (en) | 2018-08-01 |
| PL397951A1 (pl) | 2013-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Arjun et al. | Crystal structure, Hirshfeld surface analysis, DFT and molecular docking studies on benzohydrazide derivatives as potential inhibitors of prostate cancer | |
| Karipcin et al. | Structural, spectral, optical and antimicrobial properties of synthesized 1-benzoyl-3-furan-2-ylmethyl-thiourea | |
| Braga et al. | Molecular salts of anesthetic lidocaine with dicarboxylic acids: solid-state properties and a combined structural and spectroscopic study | |
| Marzilli et al. | Reaction of coordinated purines. Facile, high yield synthetic route to N (7)-alkylated xanthines and hypoxanthines. Structure of [bis (dimethylglyoximato)(xanthinato)(tri-n-butylphosphine) cobalt (III)] and the trans influence in cobalt (III) chemistry | |
| Yang et al. | Synthesis, crystal structure and antifungal activity of 4-(5-((2, 4-dichlorobenzyl) thio)-4-phenyl-4H-1, 2, 4-triazol-3-yl) pyridine | |
| Małecka et al. | A structural framework of biologically active coumarin derivatives: crystal structure and Hirshfeld surface analysis | |
| Chandra et al. | Potential inhibitors of DNA topoisomerase II: ruthenium (II) poly-pyridyl and pyridyl-azine complexes | |
| Tahir et al. | Synthesis, spectroscopic characterization, crystal structure, interaction with DNA, CTAB as well as evaluation of biological potency, docking and molecular dynamics studies of N-(3, 4, 5-trimethoxybenzylidene)-2, 3-dimethylbenzenamine | |
| Andrejević et al. | Synthesis, structural characterization and antimicrobial activity of silver (I) complexes with 1-benzyl-1H-tetrazoles | |
| Zhang et al. | Insight into the formation of cocrystals of flavonoids and 4, 4′-vinylenedipyridine: heteromolecular hydrogen bonds, molar ratio, and structural analysis | |
| Zhuravlev et al. | Structural, electronic, and vibrational properties of choline halides | |
| Taha et al. | Synthesis, anticancer, molecular docking and QSAR studies of benzoylhydrazone | |
| Turkyilmaz et al. | Synthesis and characterization of new N-heterocyclic carbene ligands: 1, 3-Bis (acetamide) imidazol-3-ium bromide and 3-(acetamide)-1-(3-aminopropyl)-1H-imidazol-3-ium bromide | |
| PL233374B1 (pl) | Nowe pochodne czwartorzędowych soli amoniowych oraz sposób otrzymywania nowych pochodnych czwartorzędowych soli amoniowych | |
| Podjed et al. | Amidines from cyclic amines and nitriles in the presence of zinc (II): other nitriles in place of acetonitrile | |
| Modzelewska-Banachiewicz et al. | Experimental and theoretical study on the reaction of N3-phenyl-(pyridin-2-yl) carbohydrazonamide with itaconic anhydride | |
| Liu et al. | Assembly of two palmatine pharmaceutical salts: Changing the motifs and affecting the physicochemical properties by adjusting the position of–COOH on salt formers | |
| Romanini et al. | Uniaxial negative thermal expansion in polymorphic 2-bromobenzophenone, due to aromatic interactions? | |
| Goyal et al. | SYNTHESIS OF SUBSTITUTED QUATERNARY QUINOLINIUM SALTS AND THEIR EVALUATION AS ANTIFUNGAL AGENTS. | |
| Gudat et al. | Synthesis, structure, and chemical reactivity of a stable C 5 Me 5-substituted phosphanylium ion:(pentamethylcyclopentadienyl)(t-butylamino) phosphanylium tetrachloroaluminate | |
| Shabbir et al. | Synthesis, characterization, antioxidant evaluation, molecular docking and density functional theory studies of phenyl and naphthyl based esters | |
| Kowalczyk et al. | Unusual hydrogen-bonding aggregation in 4-amino-1-(2-carboxyethyl) pyridinium bromide hemihydrate | |
| Bruce et al. | Pentakis (methoxycarbonyl) cyclopentadiene chemistry. VIII. Some onium salts X-ray structure of [Nme4][C5 (CO2Me) 5] | |
| Molina-Giraldo et al. | Crystal structure, thermal stability, spectroscopy, and DFT studies of quaternary salts of N-halomethylated ammonium tetrafluoroborate | |
| Komasa et al. | Structure, spectroscopy and DFT calculations of 1, 2-di (3-hydroxymethylpyridinium) ethane dibromide |