PL227539B1

PL227539B1 - Three-layer tablet with cartridge

Info

Publication number: PL227539B1
Application number: PL396017A
Authority: PL
Inventors: Artur Seweryn; Tomasz Bujak; Tomasz Wasilewski; Anna Krupa
Original assignee: Inco Veritas Spółka Akcyjna
Priority date: 2011-08-18
Filing date: 2011-08-18
Publication date: 2017-12-29
Also published as: PL396017A1

Description

Przedmiotem wynalazku jest tabletka trójwarstwowa z wkładem, przeznaczona do stosowania w zmywarce.The present invention relates to a three-layer tablet with a cartridge for use in a dishwasher.

W opisie patentowym PL 195 010 B1 przedstawiona jest kompozycja w postaci tabletki do stosowania w zmywarkach do naczyń, charakteryzująca się tym, że zawiera kompozycję podstawową rozwijającą swoje działanie podczas mycia głównego w zmywarce do naczyń, w postaci tabletki z co najmniej jednym wgłębieniem oraz co najmniej jeden obszar umieszczony oddzielnie w lub na co najmniej jednym wgłębieniu tabletki, który zawiera dwa składniki funkcyjne: co najmniej jedną substancję rozwijającą swoje działanie podczas procesu płukania na czysto w zmywarce, wybraną z grupy obejmującej środki do płukania, środki o działaniu przeciw bakteryjnym, środki przeciw matowieniu, perfumy, środki bielące, środki odkażające, środki maskujące zapach i enzymy oraz co najmniej jedną substancję zapobiegającą osadzaniu się kamienia wapiennego, która jest także zdolna do kompleksowania lub w cyklu płukania na czysto przesuwa równowagę węglan/wodorowęglan w ośrodku płuczącym w kierunku wodorowęglanu. Przy czym składniki funkcyjne są umieszczone oddzielnie w obszarze w ten sposób, że substancja lub substancje rozwijające swoje działanie podczas procesu płukania na czysto w zmywarce do naczyń występują w jednej części obszaru, a substancja lub substancje zapobiegające osadzaniu się kamienia wapiennego występują w innej części obszaru lub w innym obszarze, i dodatkowo co najmniej ten obszar, który zawiera substancję lub substancje rozwijającą swoje działanie podczas procesu płukania na czysto w zmywarce, jest powleczony powłoką zawierającą, co najmniej jeden związek wrażliwy na zmiany pH.In the patent specification PL 195 010 B1 a composition in the form of a tablet for use in dishwashers is described, characterized in that it comprises a basic composition developing its action during main washing in a dishwasher, in the form of a tablet with at least one recess and at least one area placed separately in or on at least one recess in the tablet, which contains two functional ingredients: at least one substance developing its effect during a clean rinse in the dishwasher, selected from the group consisting of rinsing agents, antimicrobial agents, antimicrobial agents, tarnishing, perfumes, bleaching agents, disinfectants, odor-masking agents and enzymes, and at least one anti-limescale agent that is also complexable or cleanly shifts the carbonate / bicarbonate balance in the rinse medium towards the bicarbonate in the rinse cycle. The functional components are arranged separately in the area in such a way that the substance or substances which develop their effect during the clean rinsing process in the dishwasher are present in one part of the area and the anti-limescale substance or substances are present in another part of the area or in another area, and additionally at least the area which contains the substance or substances developing its effect during the clean rinsing process in the dishwasher is coated with a coating containing at least one pH sensitive compound.

Z opisu patentowego PL 189 558 znany jest sposób wytwarzania wielofazowej tabletki detergentowej o masie 15-40 gramów, zawierającej pierwszą fazę w postaci pierwszej kompozycji detergentowej charakteryzujący się tym, że:The patent specification PL 189 558 discloses a method of producing a multiphase detergent tablet weighing 15-40 grams, containing a first phase in the form of a first detergent composition, characterized in that:

• sprasowuje się pierwszą kompozycję detergentową z wytworzeniem pierwszej fazy zawierającej na powierzchni co najmniej jedno gniazdo;• compressing the first detergent composition to form a first phase having at least one cavity on its surface;

• wprowadza się do gniazda drugą kompozycję detergentową złożoną z cząstek; oraz • sprasowuje się w gnieździe drugą kompozycję detergentową złożoną z cząstek pod ciśnieniem poniżej około 34,3 MPa, z wytworzeniem drugiej fazy, o masie poniżej 4 gramów.Introducing a second particulate detergent composition into the cavity; and • pressing a second particulate detergent composition at a pressure of less than about 34.3 MPa into the cavity to form a second phase having a weight of less than 4 grams.

W opisie patentowym EP 1 601 753 ujawniony jest następujący skład procentowy tabletki (pakietu) detergentowej: tripolifosforan sodu 45,0%, wodorowęglan sodu 2,0%, węglan sodu 18,5%, nadboran sodu 10,0%, TAED 2,5%, proteza 1,5%, amylaza 0,5%, niejonowy środek powierzchniowo czynny 3,5%, glikol polietylenowy 7,5%, substancja zapachowa + barwnik 0,3%, pozostałość stanowiły inne dodatki.EP 1 601 753 discloses the following percentage of a detergent tablet (packet): sodium tripolyphosphate 45.0%, sodium bicarbonate 2.0%, sodium carbonate 18.5%, sodium perborate 10.0%, TAED 2.5 %, denture 1.5%, amylase 0.5%, non-ionic surfactant 3.5%, polyethylene glycol 7.5%, fragrance + dye 0.3%, the remainder was other additives.

Wynalazek oraz jego istota przejawia się tym, że wykonana została tabletka trójwarstwowa z wkładem składająca się z tabletki zasadniczej oraz wkładu, składających się z substancji: myjących/czyszczących, wybielających, nabłyszczających, chroniących metal, chelatujących jony wapnia i magnezu, przy czym tabletka zasadnicza jest trójwarstwowa, charakteryzująca się tym, że pierwsza warstwa zewnętrzna tabletki zasadniczej zawiera, w procentach wagowych: trójpolifosforan sodu 20-30%, nadwęglan sodu 20-45%, węglan sodu 3-7%, N,N'-etylenobis[N-acetyloamid] 5-10%, krzemian sodu 3-7%, fosfoniany 3-7%, homopolimer akrylowy 2-6%,alkoksylowany alkohol tłuszczowy 1,5-5%, kopolimer kwasu akrylowego i maleinowego 1-3%, alkohole C16-18 etoksylowane 0,5-3%, sole cynku 0,1- 2,5%, glikol polietylenowy 0,5-2%; a warstwa środkowa tabletki zasadniczej zawiera, w procentach wagowych: trójpolifosforan sodu 35-60%. węglan sodu 13-25%, krzemian sodu 3-7%, homopolimer akrylowy 2-6%, alkoksylowany alkohol tłuszczowy 1,5-5%, kopolimer kwasu akrylowego i maleinowego 1-3%, alkohole, C16-18 etoksylowane 0,5-3%, sole cynku 0,1-2,5%, glikol polietylenowy 0,5-2%; a druga warstwa zewnętrzna tabletki zasadniczej zawiera, w procentach wagowych: trójpolifosforan sodu 35-60%, węglan sodu 13-25%, krzemian sodu 3-7%, homopolimer akrylowy 2-6%, alkoksylowany alkohol tłuszczowy 1,5-5%, kopolimer kwasu akrylowego i maleinowego 1-3%, alkohole, C16-18, etoksylowane 0,5-3%, sole cynku 0,1-2,5%, glikol polietylenowy 0,5-2%, enzymy 2-6%; natomiast wkład zawiera, w procentach wagowych: trójpolifosforan sodu 35-60%, węglan sodu 13-25%, krzemian sodu 3-7%, alkoksylowany alkohol tłuszczowy 1,5-5%, kopolimer kwasu akrylowego i maleinowego 1-3%, alkohole C16-18 etoksylowane 0,5-3%, sole cynku 0,1-2,5%, glikol polietylenowy 0,5-2%.The invention and its essence is manifested in the fact that a three-layer tablet was made with a cartridge consisting of a basic tablet and a cartridge, consisting of substances: washing / cleaning, whitening, polishing, metal protecting, chelating calcium and magnesium ions, the basic tablet being three-layer, characterized in that the first outer layer of the base tablet contains, in percent by weight: sodium tripolyphosphate 20-30%, sodium percarbonate 20-45%, sodium carbonate 3-7%, N, N'-ethylene bis [N-acetylamide] 5-10%, sodium silicate 3-7%, phosphonates 3-7%, acrylic homopolymer 2-6%, alkoxylated fatty alcohol 1.5-5%, acrylic and maleic acid copolymer 1-3%, C16-18 ethoxylated alcohols 0.5-3%, zinc salts 0.1-2.5%, polyethylene glycol 0.5-2%; and the middle layer of the base tablet comprises, by weight percent: sodium tripolyphosphate 35-60%. sodium carbonate 13-25%, sodium silicate 3-7%, acrylic homopolymer 2-6%, alkoxylated fatty alcohol 1.5-5%, acrylic and maleic acid copolymer 1-3%, alcohols, C16-18 ethoxylated 0.5 -3%, zinc salts 0.1-2.5%, polyethylene glycol 0.5-2%; and the second outer layer of the base tablet contains, in percent by weight: sodium tripolyphosphate 35-60%, sodium carbonate 13-25%, sodium silicate 3-7%, acrylic homopolymer 2-6%, fatty alcohol alkoxylated 1.5-5%, acrylic and maleic acid copolymer 1-3%, alcohols, C16-18, ethoxylated 0.5-3%, zinc salts 0.1-2.5%, polyethylene glycol 0.5-2%, enzymes 2-6%; the cartridge contains, in percent by weight: sodium tripolyphosphate 35-60%, sodium carbonate 13-25%, sodium silicate 3-7%, alkoxylated fatty alcohol 1.5-5%, acrylic and maleic acid copolymer 1-3%, alcohols C16-18 ethoxylated 0.5-3%, zinc salts 0.1-2.5%, polyethylene glycol 0.5-2%.

PL 227 539 B1PL 227 539 B1

Korzystne jest zastosowanie niejonowego związku powierzchniowo czynnego o względnie wysokiej stałej HLB takiego jak alkohole C16-18 etoksylowane. W niskiej temperaturze i bez obecności elektrolitu taki związek nie wykazuje nadzwyczajnej aktywności. Jednak, w warunkach odpowiednich do obserwowanych w zmywarkach, związek działa bardzo efektywnie. Dodatkowo, związek posiada dobre właściwości emulgujące, co zapobiega redepozycji zabrudzeń na mytych powierzchniach. Związek tego typu może częściowo zastąpić powszechnie używane niejonowe surfaktanty - pełni on rolę solubilizatora dla słabo rozpuszczalnych oksyetylenowanych lub oksyetylenowanooksypropylenowanych alkoholi tłuszczowych.It is preferable to use a nonionic surfactant with a relatively high HLB constant such as C16-18 ethoxylated alcohols. At low temperature and in the absence of an electrolyte, such a compound shows no remarkable activity. However, under conditions suitable for dishwashers, the compound works very effectively. In addition, the compound has good emulsifying properties, which prevents the redeposition of dirt on the surfaces being cleaned. A compound of this type can partially replace the commonly used non-ionic surfactants - it acts as a solubilizer for poorly soluble ethoxylated or ethoxylated ethoxylated fatty alcohols.

Według korzystnego wariantu warstwa zewnętrzna tabletki zasadniczej zawiera ponadto cytrynian sodu w ilości 0-10%.According to a preferred variant, the outer layer of the base tablet further comprises sodium citrate in an amount of 0-10%.

Według innego korzystnego wariantu warstwa zewnętrzna tabletki zasadniczej zawiera ponadto krzemionkę płomieniową w ilości 0,1-1%.According to another advantageous variant, the outer layer of the base tablet further comprises fumed silica in an amount of 0.1-1%.

Według innego korzystnego wariantu warstwa zewnętrzna tabletki zasadniczej zawiera ponadto mikrocelulozę w ilości 0,5-2%.According to another preferred variant, the outer layer of the base tablet further comprises microcellulose in an amount of 0.5-2%.

Według innego korzystnego wariantu warstwa zewnętrzna tabletki zasadniczej zawiera ponadto benzotriazole w ilości 0,1-1%.According to another advantageous variant, the outer layer of the base tablet further comprises benzotriazoles in an amount of 0.1-1%.

Według innego korzystnego wariantu warstwa zewnętrzna tabletki zasadniczej zawiera ponadto mieszaninę polimeru akrylowego z trójpolifosforanem sodowym w ilości 0,5-1,5%.According to another preferred variant, the outer layer of the base tablet further comprises a mixture of acrylic polymer with sodium tripolyphosphate in an amount of 0.5-1.5%.

Według innego korzystnego wariantu warstwa zewnętrzna tabletki zasadniczej zawiera ponadto fosfonowany oligomer w ilości 0,1-1%.According to another advantageous variant, the outer layer of the base tablet further comprises a phosphonated oligomer in an amount of 0.1-1%.

Według innego korzystnego wariantu warstwa zewnętrzna tabletki zasadniczej zawiera ponadto kompozycję zapachową w ilości 0-0,5%.According to another preferred variant, the outer layer of the base tablet further comprises a fragrance composition in an amount of 0-0.5%.

Według korzystnego wariantu warstwa środkowa tabletki zasadniczej zawiera ponadto cytrynian sodu w ilości 0-15%.According to a preferred variant, the middle layer of the base tablet further comprises sodium citrate in an amount of 0-15%.

Według innego korzystnego wariantu warstwa środkowa tabletki zasadniczej zawiera ponadto siarczan sodu w ilości 0-10%.According to another preferred variant, the middle layer of the base tablet further comprises sodium sulphate in an amount of 0-10%.

Według innego korzystnego wariantu warstwa środkowa tabletki zasadniczej zawiera ponadto chlorek sodu w ilości 0-10%.According to another preferred variant, the middle layer of the base tablet further comprises sodium chloride in an amount of 0-10%.

Według innego korzystnego wariantu warstwa środkowa tabletki zasadniczej zawiera ponadto krzemionkę płomieniową w ilości 0,1-1%.According to another advantageous variant, the middle layer of the base tablet further comprises fumed silica in an amount of 0.1-1%.

Według innego korzystnego wariantu warstwa środkowa tabletki zasadniczej zawiera ponadto mikrocelulozę w ilości 0,5-2%.According to another preferred variant, the middle layer of the base tablet further comprises microcellulose in an amount of 0.5-2%.

Według innego korzystnego wariantu warstwa środkowa tabletki zasadniczej zawiera ponadto barwnik lub pigment w ilości 0-0,2%.According to another preferred variant, the middle layer of the base tablet further comprises a dye or pigment in an amount of 0-0.2%.

Według innego korzystnego wariantu warstwa środkowa tabletki zasadniczej zawiera ponadto mieszaninę polimeru akrylowego z trójpolifosforanem sodowym w ilości 0-1,5%.According to another preferred variant, the middle layer of the base tablet further comprises a mixture of acrylic polymer with sodium tripolyphosphate in an amount of 0-1.5%.

Według innego korzystnego wariantu warstwa środkowa tabletki zasadniczej zawiera ponadto fosfonowany oligomer w ilości 0-1%.According to another preferred variant, the middle layer of the base tablet further comprises a phosphonated oligomer in an amount of 0-1%.

Według innego korzystnego wariantu warstwa środkowa tabletki zasadniczej zawiera ponadto benzotriazole w ilości 0,1-1%.According to another preferred variant, the middle layer of the base tablet further comprises benzotriazoles in an amount of 0.1-1%.

Według innego korzystnego wariantu warstwa środkowa tabletki zasadniczej zawiera ponadto kompozycję zapachową w ilości 0-0,5%.According to another preferred variant, the middle layer of the base tablet further comprises a fragrance composition in an amount of 0-0.5%.

Według korzystnego wariantu warstwa zewnętrzna tabletki zasadniczej zawiera ponadto cytrynian sodu w ilości 0-15%.According to a preferred variant, the outer layer of the base tablet further comprises sodium citrate in an amount of 0-15%.

Według innego korzystnego wariantu warstwa zewnętrzna tabletki zasadniczej zawiera ponadto siarczan sodu w ilości 0-10%.According to another preferred variant, the outer layer of the base tablet further comprises sodium sulphate in an amount of 0-10%.

Według innego korzystnego wariantu warstwa zewnętrzna tabletki zasadniczej zawiera ponadto chlorek sodu w ilości 0-10%.According to another preferred variant, the outer layer of the base tablet further comprises sodium chloride in an amount of 0-10%.

Według innego korzystnego wariantu warstwa zewnętrzna tabletki zasadniczej zawiera p o n adto benzotriazole w ilości 0,1-1%.According to another advantageous variant, the outer layer of the base tablet contains additionally benzotriazoles in an amount of 0.1-1%.

PL 227 539 B1PL 227 539 B1

Według innego korzystnego wariantu warstwa zewnętrzna tabletki zasadniczej zawiera ponadto fosfonowany oligomer w ilości 0-1%.According to another advantageous variant, the outer layer of the base tablet further comprises a phosphonated oligomer in an amount of 0-1%.

Według innego korzystnego wariantu warstwa zewnętrzna tabletki zasadniczej zawiera ponadto barwnik lub pigment w ilości 0-0,2%.According to another advantageous variant, the outer layer of the base tablet further comprises a dye or pigment in an amount of 0-0.2%.

Według korzystnego wariantu wkład zawiera ponadto homopolimer akrylowy w ilości 0-10%.According to a preferred variant, the cartridge further comprises an acrylic homopolymer in an amount of 0-10%.

Według innego korzystnego wariantu wkład zawiera ponadto cytrynian sodu w ilości 0-15%.According to another preferred variant, the cartridge further comprises sodium citrate in an amount of 0-15%.

Według innego korzystnego wariantu wkład zawiera ponadto siarczan sodu w ilości 0-10%.According to another preferred variant, the cartridge further comprises sodium sulphate in an amount of 0-10%.

Według innego korzystnego wariantu wkład zawiera ponadto chlorek sodu w ilości 0-10%.According to another preferred variant, the cartridge further comprises sodium chloride in an amount of 0-10%.

Według innego korzystnego wariantu wkład zawiera ponadto krzemionkę strąceniową w ilości 0,1-1%.According to another preferred variant, the cartridge further comprises precipitated silica in an amount of 0.1-1%.

Według innego korzystnego wariantu wkład zawiera ponadto fosfonowany oligomer w ilościAccording to another preferred variant, the cartridge further comprises an amount of phosphonated oligomer

0-1%.0-1%.

Według innego korzystnego wariantu wkład zawiera ponadto mikrocelulozę w ilości 0,5-2%.According to another preferred variant, the cartridge further comprises microcellulose in an amount of 0.5-2%.

Według innego korzystnego wariantu wkład zawiera ponadto barwnik lub pigment w ilościAccording to another preferred variant, the cartridge further comprises a dye or pigment in an amount

0-0,2%.0-0.2%.

Według innego korzystnego wariantu wkład zawiera ponadto stearynian magnezu w ilości 0,1-1%.According to another preferred embodiment, the cartridge further comprises magnesium stearate in an amount of 0.1-1%.

Według innego korzystnego wariantu wkład zawiera ponadto benzotriazole w ilości 0,1-1%.According to another preferred variant, the cartridge further comprises benzotriazoles in an amount of 0.1-1%.

Według innego korzystnego wariantu wkład zawiera ponadto modyfikowany eter poliglikolowy alkoholu tłuszczowego w ilości 0-10%.According to another preferred variant, the cartridge further comprises a modified fatty alcohol polyglycol ether in an amount of 0-10%.

Według innego korzystnego wariantu wkład zawiera ponadto mieszaninę polimeru akrylowego z trójpolifosforanem sodowym w ilości 0-1,5%.According to another preferred variant, the cartridge further comprises a mixture of acrylic polymer with sodium tripolyphosphate in an amount of 0-1.5%.

Według innego korzystnego wariantu wkład zawiera ponadto kompozycję zapachową w ilościAccording to another preferred variant, the pad further comprises a fragrance composition in an amount

0-0,5%.0-0.5%.

Według innego korzystnego wariantu wkład zawiera ponadto krzemionkę płomieniową w ilości 0,1-1%.According to another preferred variant, the cartridge further comprises fumed silica in an amount of 0.1-1%.

Korzystną cechą użytkową tabletki jest optymalny dobór składników umożliwiający fazowe rozdzielenie funkcji. I tak w fazie I uwalniane są substancje zmiękczające wodę, w fazie Il uwalniane są substancje chroniące naczynia oraz zmywarkę (ochrona szkła, stali nierdzewnej), w fazie III uwalniane są substancje odtłuszczające, a w fazie IV uwalniane są substancje nabłyszczające. Ponadto umieszczenie w środku tabletki zasadniczej wkładu na całej jej grubości pozwala na znaczne opóźnienie rozpuszczania substancji nabłyszczających. Należy podkreślić, że dobór składników tabletki zasadniczej oraz wkładu jest rozwiązaniem korzystnym cenowo.An advantageous functional feature of the tablet is the optimal selection of ingredients enabling phase separation of functions. Thus, in phase I, water softeners are released, in phase II, substances protecting the dishes and the dishwasher (glass, stainless steel protection) are released, in phase III, degreasing substances are released, and in phase IV, rinse-aid substances are released. In addition, placing the entire thickness of the core in the center of the tablet allows for a significant delay in the dissolution of the rinse aid. It should be emphasized that the selection of the components of the base tablet and the cartridge is a cost-effective solution.

Przykładowa tabletka według wynalazku została przedstawiona na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia przekrój poprzeczny tabletki, a fig. 2 przedstawia tabletkę w rzucie aksonometrycznym.An exemplary tablet according to the invention is shown in the drawing in which Fig. 1 is a cross-sectional view of the tablet and Fig. 2 is an axonometric view of the tablet.

Poniżej zaprezentowano wyniki szczegółowej analizy tabletki według wynalazku na podstawie normy IKW. Każdorazowo wykonywano także badania, w których czynnikiem myjącym była woda wodociągowa (nie stosowano w tym przypadku dodatku żadnej substancji myjącej). W trakcie testów szczególną uwagę zwracano na sposób przygotowania modelowego zabrudzenia, procedurę mycia w zmywarce (rozmieszczenie w zmywarce), sposób oceny usunięcia zabrudzenia po teście i powtarzalność uzyskiwanych wyników.The results of a detailed analysis of the tablet according to the invention on the basis of the IKW standard are presented below. Each time, tests were also carried out in which the washing agent was tap water (no washing substance was added in this case). During the tests, particular attention was paid to the method of preparation of the model soil, the procedure of washing in the dishwasher (placement in the dishwasher), the method of evaluating the removal of soil after the test and the repeatability of the obtained results.

Etap wstępnyIntroductory stage

Przed przystąpieniem do badań zdolności myjącej przygotowano zabrudzenie balastowe, stosowane w każdym cyklu mycia, a także wodę syntetyczną stosowaną do przygotowania modelowych zabrudzeń. Składniki niezbędne do przygotowania zabrudzenia balastowego przedstawiono w poniższej tabeli.Before starting the tests of washing capacity, ballast dirt used in each washing cycle was prepared, as well as synthetic water used for the preparation of model dirt. The ingredients necessary for the preparation of ballast soil are presented in the table below.

PL 227 539 B1PL 227 539 B1

Składnik Ingredient Zawartość [% wag.] Content [wt.%] Olej sojowy Soybean oil 31,6 31.6 Margaryna Margarine 6.3 6.3 Smalec wieprzowy Pork lard 6,3 6.3 Olej rzepakowy Rapeseed oil 6,3 6.3 Całe jajka Whole eggs 15,8 15.8 Śmietana (30%) Cream (30%) 9,4 9.4 Mleko (3,2%) Milk (3.2%) 6,3 6.3 Mąka ziemniaczana Potato flour 2,2 2.2 Sos pieczeniowy Barbecue sauce 1,7 1.7 Mąka pszenna Wheat flour 0,6 0.6 Serwatka w proszku Whey powder 0,6 0.6 Kwas benzoesowy Benzoic acid 0,3 0.3 Ketchup ketchup 6,3 6.3 Musztarda Mustard 6,3 6.3

W zlewce umieszczano olej sojowy i mieszano z jajkami przy użyciu miksera kuchennego. Dodawano ketchup i musztardę. Margarynę, smalec oraz olej rzepakowy podgrzewano w szklanej zlewce do momentu całkowitego roztopienia składników stałych. Zawartości obu zlewek łączono i dodawano śmietanę oraz mleko, dokładnie mieszano. Następnie wprowadzano składniki sypkie i mieszano, przy użyciu miksera kuchennego do uzyskania jednolitej masy. Otrzymaną pastę dzielono na porcje po 50 g i zamrażano.Soybean oil was placed in a beaker and mixed with the eggs using an oven mixer. Ketchup and mustard were added. Margarine, lard and rapeseed oil were heated in a glass beaker until the solids had completely melted. The contents of both beakers were combined and the cream and milk were added and mixed thoroughly. The powdered ingredients were then introduced and mixed using a kitchen mixer until uniform. The resulting paste was divided into 50 g portions and frozen.

W celu przygotowania wody syntetycznej wykonano trzy roztwory wzorcowe:In order to prepare synthetic water, three standard solutions were made:

• 800 mmol/l NaHCO3 (67,2 g/l) • 154,2 mmol/l MgSO4 · 7H₂O (38,0 g/l) • 446,1 mmol/l CaCl2 · 2H2O (65,6 g/l)• 800 mmol / l NaHCO3 (67.2 g / l) • 154.2 mmol / l MgSO4 · 7H ₂ O (38.0 g / l) • 446.1 mmol / l CaCl2 · 2H2O (65.6 g / l)

Do pojemnika o objętości 5 l wprowadzano około 2,5 I wody destylowanej oraz po 25 ml roztworów wzorcowych. Następnie pojemnik uzupełniano wodą destylowaną do 5 l. Przed użyciem, pH wody syntetycznej regulowano do 7,5 przy użyciu wodorotlenku sodu lub kwasu solnego.About 2.5 l of distilled water and 25 ml of standard solutions were introduced into a 5 l container. The container was then refilled to 5 l with distilled water. Prior to use, the pH of the synthetic water was adjusted to 7.5 with sodium hydroxide or hydrochloric acid.

Przed procesem zabrudzania powierzchni zdecydowano o ręcznym myciu naczyń przed ich zabrudzeniem. Stosowano kąpiel myjącą przygotowaną poprzez wprowadzenie do 10 l wody wodociągowej o temperaturze 45°C 17 g wzorcowego środka myjącego o składzie:Before the surface soiling process, it was decided to wash the dishes by hand before soiling. A washing bath was used, prepared by introducing into 10 l of tap water at a temperature of 45 ° C 17 g of the standard washing agent with the following composition:

Składnik wg INCI Ingredient according to INCI Zawartość składnika w recepturze [% wag.] Ingredient content in the recipe [wt.%] Alkilobenzenosulfonian sodowy Sodium alkyl benzene sulfonate 16 16 Alkohole C9-11 etoksyiowane C9-11 alcohols ethoxylated 8 8 Alkohol etylowy Ethanol 3 3 Woda Water do 100 up to 100

Po umyciu naczynia dokładnie płukano wodą, a po wyschnięciu dodatkowo przemywano etanolem.After washing, the dishes were rinsed thoroughly with water, and after drying, they were additionally washed with ethanol.

Proces myciaWashing process

W każdym cyklu stosowano program obejmujący mycie wstępne (bez detergentu), mycie zasadnicze w temperaturze 55°C, płukanie oraz suszenie. Zgodnie z zaleceniami normy IKW w cyklach mycia nie stosowano środka nabłyszczającego oraz soli regeneracyjnej. Jeden cykl mycia obejmował mechaniczne zmywanie zestawu naczyń, zabrudzonych 4 typami zabrudzeń (po sześć dla każdego typu zabrudzenia).Each cycle was followed by a program including pre-wash (no detergent), main wash at 55 ° C, rinse and dry. In accordance with the IKW standard recommendations, rinse aid and regeneration salt were not used in the washing cycles. One washing cycle consisted of mechanically washing a set of dishes soiled with 4 types of soil (six for each type of soil).

PL 227 539 B1PL 227 539 B1

Przykładowo sporządzono następujące trzy (A, B, C) receptury:For example, the following three (A, B, C) recipes were made:

Tabletka trójwarstwowa - pierwsza warstwa zewnętrzna Three-layer tablet - first outer layer Lp. No. Nazwa surowców Name of the raw materials Skład A [%] Composition A [%] Skład B [%] Composition B [%] Skład C [%] Composition C [%] 1 1 Trójpolifosforan sodu granulowany Granular sodium tripolyphosphate 20 twenty 25 25 30 thirty 2 2 Cytrynian sodu Sodium citrate 10 10 4 4 0 0 3 3 Węglan sodu ciężki Heavy sodium carbonate 3 3 5 5 7 7 4 4 Nadwęglan sodu Sodium percarbonate 45 45 30 thirty 20 twenty 5 5 Krzemian sodu Sodium silicate 3 3 5 5 7 7 6 6 Glikol polietylenowy Polyethylene glycol 2 2 0,5 0.5 2 2 7 7 N,N’-etylenobis[N-acetyloamid] N, N'-ethylenebis [N-acetylamide] 5 5 8 8 10 10 8 8 Krzemionka płomieniowa Flame silica 0,1 0.1 0,5 0.5 1 1 9 9 Mieszanina polimeru akrylowego z trójpolifosforanem sodowym Mixture of acrylic polymer with sodium tripolyphosphate 0,9 0.9 0,5 0.5 1,5 1.5 10 10 Fosfonowany oligomer Phosphonated oligomer 1 1 0,1 0.1 1 1 11 11 Fosfoniany (kwas 1-hydroksyetano 1,1-difosfonowy oraz jego sól sodowa) Phosphonates (1-hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid and its sodium salt) 3 3 4 4 7 7 12 12 Alkohole C16-18 etoksylowane (eter poliglikolowy alkoholu tłuszczowego), Ceteareth-25 C16-18 alcohols ethoxylated (fatty alcohol polyglycol ether), Ceteareth-25 0,5 0.5 3 3 0,5 0.5 13 13 Alkoksylowany alkohol tłuszczowy Alkoxylated fatty alcohol 2 2 5 5 1,5 1.5 14 14 Kopolimer kwasu akrylowego i maleinowego Acrylic and maleic acid copolymer 1 1 3 3 1 1 15 15 Homopolimer akrylowy Acrylic homopolymer 2 2 3 3 6 6 16 16 Mikroceluloza Microcellulose 0,5 0.5 2 2 0,5 0.5 17 17 Sole cynku Zinc salts o,1 at 1 0,9 0.9 2,5 2.5 18 18 Benzotriazole Benzotriazole 0,9 0.9 0,1 0.1 1 1 19 19 Kompozycja zapachowa Scent composition 0 0 0,4 0.4 0,5 0.5

Tabletka trójwarstwowa - warstwa środkowa Three-layer tablet - middle layer Lp No. Nazwa surowców Name of the raw materials Skład A [%] Composition A [%] Skład B [%] Composition B [%] Skład C [%] Composition C [%] 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 1 1 Trójpolifosforan sodu granulowany Granular sodium tripolyphosphate 35 35 45 45 60 60 2 2 Cytrynian sodu Sodium citrate 15 15 2 2 0 0 3 3 Węglan sodu ciężki Heavy sodium carbonate 25 25 15 15 13 13 4 4 Krzemian sodu Sodium silicate 7 7 4 4 3 3 5 5 Siarczan sodu Sodium sulfate 10 10 5 5 0 0 6 6 Chlorek sodu Sodium chloride 0 0 5 5 10 10 7 7 Glikol polietylenowy 400 Polyethylene glycol 400 0,5 0.5 2 2 1 1 8 8 Krzemionka płomieniowa Flame silica 0,1 0.1 0,7 0.7 1 1 9 9 Mieszanina polimeru akrylowego z trójpolifosforanem sodowym Mixture of acrylic polymer with sodium tripolyphosphate 0.8 0.8 0 0 1,5 1.5 10 10 Fosfonowany oligomer Phosphonated oligomer 0 0 1 1 0,5 0.5

PL 227 539 B1 cd. tabeliPL 227 539 B1 cont. table

Tabletka trójwarstwowa - druga warstwa zewnętrzna Three-layer tablet - second outer layer Lp. No. Nazwa surowców Name of the raw materials Skład A [%] Composition A [%] Skład B [%] Composition B [%] Skład C [%] Composition C [%] 1 1 Trójpolifosforan sodu granulowany Granular sodium tripolyphosphate 35 35 45 45 60 60 2 2 Cytrynian sodu Sodium citrate 15 15 2 2 0 0 3 3 Węglan sodu ciężki Heavy sodium carbonate 25 25 13 13 13 13 4 4 Krzemian sodu Sodium silicate 3 3 3 3 7 7 5 5 Siarczan sodu Sodium sulfate 0 0 2 2 10 10 6 6 Chlorek sodu Sodium chloride 10 10 2 2 0 0 7 7 Glikol polietylenowy Polyethylene glycol 1,2 1.2 2 2 0,5 0.5 8 8 Krzemionka płomieniowa Flame silica o,1 at 1 1 1 0,1 0.1 9 9 Mieszanina polimeru akrylowego z trójpolifosforanem sodowym Mixture of acrylic polymer with sodium tripolyphosphate 1,5 1.5 0,5 0.5 0 0 10 10 Fosfonowany oligomer Phosphonated oligomer 1 1 0,5 0.5 0 0 11 11 Alkohole C16-18 etoksylowane, Ceteareth-25 C16-18 alcohols ethoxylated, Ceteareth-25 0,5 0.5 3 3 0,5 0.5 12 12 Alkoksylowany alkohol tłuszczowy Alkoxylated fatty alcohol 1,5 1.5 5 5 1,5 1.5 13 13 Enzymy (Amylaza + Proteaza) Enzymes (Amylase + Protease) 2 2 6 6 2 2 14 14 Kopolimer kwasu akrylowego i maleinowego Acrylic and maleic acid copolymer 1 1 3 3 1 1 15 15 Homopolimer akrylowy Acrylic homopolymer 2 2 6 6 2 2 16 16 Mikroceluloza Microcellulose 0,5 0.5 2 2 0,5 0.5 17 17 Barwnik/Pigment Dye / Pigment 0 0 0,2 0.2 0 0 18 18 Sole cynku Zinc salts 0,1 0.1 2,5 2.5 1,8 1.8 19 19 Benzotriazole Benzotriazole 0,1 0.1 1 1 0,1 0.1 20 twenty Kompozycja zapachowa Scent composition 0,5 0.5 0,3 0.3 0 0

PL 227 539 B1PL 227 539 B1

Tabletka trójwarstwowa - wkład Three-layer tablet - cartridge Lp. No. Nazwa surowców Name of the raw materials Skład A [%] Composition A [%] Skład B [%] Composition B [%] Skład C [%] Composition C [%] 1 1 Trójpolifosforan sodu Sodium tripolyphosphate 35 35 45 45 60 60 2 2 Cytrynian sodu Sodium citrate 15 15 0 0 0 0 3 3 Węglan sodu ciężki Heavy sodium carbonate 25 25 13 13 13 13 4 4 Krzemian sodu Sodium silicate 3 3 3 3 7 7 5 5 Siarczan sodu Sodium sulfate 10 10 0 0 0 0 6 6 Chlorek sodu Sodium chloride 0 0 0 0 10 10 7 7 Glikol polietylenowy Polyethylene glycol 2 2 0,5 0.5 1 1 8 8 Krzemionka płomieniowa Flame silica 1 1 0,5 0.5 0,1 0.1 9 9 Alkohole, C16-18 etoksylowane, Ceteareth-25 Alcohols, C16-18 ethoxylated, Ceteareth-25 1 1 3 3 0,5 0.5 10 10 Alkoksylowany alkohol tłuszczowy Alkoxylated fatty alcohol 1,5 1.5 2 2 5 5 11 11 Mieszanina polimeru akrylowego z trójpolifosforanem sodowym Mixture of acrylic polymer with sodium tripolyphosphate 1 1 1,5 1.5 0 0 12 12 Fosfonowany oligomer Phosphonated oligomer 1 1 0,5 0.5 0 0 13 13 Kopolimer kwasu akrylowego i maleinowego Acrylic and maleic acid copolymer 1 1 3 3 1 1 14 14 Homopolimer akrylowy Acrylic homopolymer 0 0 10 10 0 0 15 15 Modyfikowany eter poliglikolowy alkoholu tłuszczowego Modified fatty alcohol polyglycol ether 0 0 10 10 1,5 1.5 16 16 Krzemionka strąceniowa Precipitation silica 1 1 0,8 0.8 0,1 0.1 17 17 Mikroceluloza Microcellulose 0,5 0.5 2 2 0,5 0.5 18 18 Barwnik/Pigment Dye / Pigment 0 0 0.2 0.2 0 0 19 19 Stearynian magnezu Magnesium stearate 1 1 1 1 0,1 0.1 20 twenty Sole cynku Zinc salts 0,5 0.5 2,5 2.5 0,1 0.1 21 21 Benzotriazole Benzotriazole 0,5 0.5 1 1 o,1 at 1 22 22 Kompozycja zapachowa Scent composition 0 0 0,5 0.5 0 0

Dla każdego preparatu oraz wody (W) wykonano co najmniej trzy niezależne oznaczenia zdolności myjącej, zgodnie z normą IKW. W każdym cyklu mycia, w celu zaostrzenia warunków, stosowano brud balastowy w ilości 50 g/cykl mycia zasadniczego.For each preparation and water (W), at least three independent determinations of washing capacity were performed, in accordance with the IKW standard. In order to aggravate the conditions, ballast soil was used in the amount of 50 g / main washing cycle in each washing cycle.

Zabrudzenia podlegające wybielaniu (herbata) (zabrudzenia kolorowe)Bleachable soil (tea) (colored soil)

Za usuwanie zabrudzeń podlegających wybielaniu (zwanych także barwnikowymi) odpowiedzialne są zawarte w recepturach środków do mechanicznego mycia naczyń systemy wybielające. Wspomagają one usuwanie osadów z herbaty i kawy, czerwonego wina, soków, sosów, ketchupu itp. W preparatach do mechanicznego zmywania naczyń, stosowanym obecnie wybielaczem jest nadwęglan sodowy (Na2CO3 · 1,5 H2O2).Bleaching systems included in the recipes of mechanical dishwashing agents are responsible for removing bleachable stains (also known as dye-based stains). They support the removal of deposits from tea and coffee, red wine, juices, sauces, ketchup, etc. In preparations for mechanical dishwashing, the currently used bleach is sodium percarbonate (Na2CO3 1.5 H2O2).

Jego działanie polega na uwalnianiu w środowisku alkalicznym, działającego wybielająco nadtlenku wodoru:It works by releasing hydrogen peroxide in an alkaline environment:

2(Na₂CO3 · 1,5H₂O₂) 2Na₂CO3 + 3H₂O₂ 2 (Na ₂ CO3 1.5H ₂ O ₂ ) 2Na ₂ CO3 + 3H ₂ O ₂

Wadą wybielaczy nadtlenkowych jest fakt, iż efektywnie działają tylko w wysokich temperaturach, powyżej 70°C (optymalna temperatura wynosi powyżej 90°C). W celu ich aktywowania w temperaturach uniwersalnego cyklu mycia w zmywarce (50-60°C), receptury środków do mechanicznego mycia naczyń muszą być wzbogacone w tzw. aktywatory wybielania. Zalicza się do nich m. in. stosowaną najczęściej tetraacetyloetylenodiaminę (TAED). W reakcji perhydrolizy reaguje onaThe disadvantage of peroxide bleaches is that they are effective only at high temperatures, above 70 ° C (the optimal temperature is above 90 ° C). In order to activate them at the temperatures of the universal dishwasher cycle (50-60 ° C), the recipes of agents for mechanical dishwashing must be enriched with the so-called whitening activators. They include, among others. the most commonly used tetraacetyl ethylenediamine (TAED). It reacts in the perhydrolysis reaction

PL 227 539 B1 z uwolnionym z nadwęglanu nadtlenkiem wodoru. Powstający w reakcji kwas nadoctowy jest aktywnym wybielaczem w temperaturach poniżej 60°CWith the hydrogen peroxide released from the percarbonate. The peracetic acid formed in the reaction is an active bleach at temperatures below 60 ° C

CHjOC \ / COCHjCHjOC \ / COCHj

N—CHj—CH_;— NN — CHj — CH _; - N

CHjOC \ / H * 2 HOO ’ — 2 CHjCOOO' + N—CH,—CHj— NCHjOC \ / H * 2 HOO '- 2 CHjCOOO' + N — CH, —CHj— N

CH,QCCH, QC

COCI!COCI!

COCFhCOCFh

Szybkość reakcji perhydrolizy silnie zależna jest od temperatury i pH roztworu. Optymalne pH mieści się w zakresie 9-10,5. Powyżej pH 11 szybkość reakcji gwałtownie spada. [Broze G.: Handbook of Detergents. Part A: Properties, Marcel Dekker, Nowy Jork 1999].The rate of the perhydrolysis reaction is strongly dependent on the temperature and pH of the solution. The optimum pH is in the range of 9-10.5. Above pH 11, the reaction rate slows down sharply. [Broze G .: Handbook of Detergents. Part A: Properties, Marcel Dekker, New York 1999].

W celu określenia efektywności usuwania zabrudzeń barwnikowych wykorzystano opracowany przez organizację IKW test, wykorzystujący porcelanowe filiżanki z naniesionym na nie osadem z herbaty.In order to determine the effectiveness of removing dye stains, a test developed by the IKW organization was used, using porcelain cups with tea sediment applied to them.

Przygotowanie zabrudzeniaSoiling preparation

Przed przygotowaniem zabrudzeń, filiżanki przechowywano w cieplarce w temperaturze 85°C przez 15 minut. Do ciepłych filiżanek wprowadzano po 100 ml herbaty o temperaturze około 93°C. Esencję herbaty przygotowywano poprzez zmieszanie 30 g herbaty Assam z 2 litrami wrzącej wody syntetycznej z dodatkiem 0,1 ml roztworu siarczanu żelaza (5 g Fe2(SO4)3 rozpuszczano w 1 l wody destylowanej i zakwaszano 1 ml 37% kwasu solnego). Herbatę parzono przez 5 minut, a następnie sączono przez sączki z bibuły filtracyjnej.Before preparing the soils, the cups were stored in an incubator at 85 ° C for 15 minutes. 100 ml of tea at a temperature of about 93 ° C were introduced into the warm cups. The tea essence was prepared by mixing 30 g of Assam tea with 2 liters of boiling synthetic water with the addition of 0.1 ml of iron sulfate solution (5 g of Fe2 (SO4) 3 was dissolved in 1 liter of distilled water and acidified with 1 ml of 37% hydrochloric acid). The tea was brewed for 5 minutes and then filtered through filter paper filters.

Po wprowadzeniu przygotowanej herbaty do filiżanek, co 5 minut pobierano przy pomocy pipety po 20 ml esencji. Po usunięciu esencji, filiżanki wstawiano ponownie do cieplarki (15 minut, 85°C), a następnie czynności powtarzano drugi raz z nowo zaparzoną herbatą.After introducing the prepared tea into the cups, 20 ml of essence were removed every 5 minutes with a pipette. After removing the essence, the cups were returned to the incubator (15 minutes, 85 ° C) and then the steps were repeated a second time with the newly brewed tea.

Przed wykonaniem oznaczenia zabrudzone kubki przechowywano przez minimum 3 dni w temperaturze pokojowej.The soiled cups were stored for a minimum of 3 days at room temperature prior to testing.

Ocena zdolności myjącejAssessment of washing ability

Po cyklach mycia filiżanki oceniano wizualnie na podstawie katalogu fotograficznego opracowanego przez IKW.After the cup washing cycles, the cups were visually assessed on the basis of the photographic catalog prepared by IKW.

Zabrudzenia skrobiowe (owsianka)Starchy soiling (porridge)

Za usuwanie zabrudzeń skrobiowych takich jak: owsianka, sosy pieczeniowe, pozostałości makaronu, ryżu, czy ziemniaków odpowiedzialne są enzymy zwane amylazami. W środkach do mechanicznego mycia naczyń enzymy te stosowane są zazwyczaj w postaci amylaz.Enzymes called amylases are responsible for removing starch stains, such as: oatmeal, gravy, pasta, rice or potato residues. These enzymes are usually used in the form of amylases in mechanical dishwashing agents.

Ich działanie polega na katalizowaniu reakcji hydrolizy wiązań-1 ,4 glikozydowych wewnątrz łańcucha węglowodanowego, w wyniku czego dochodzi do powstania lepiej rozpuszczalnych cząsteczek o mniejszych masach cząsteczkowych (dekstryn i oligosacharydów), które łatwiej usuwane są z mytych powierzchni. β-amylazy nie są stosowane, ze względu na mechanizm ich działania polegający na hydrolizie ugrupowań występujących wyłącznie na końcach łańcucha, co znacznie wydłuża czas ich efektywnego działania.Their action is based on catalysing the hydrolysis of -1, 4 glycosidic bonds inside the carbohydrate chain, resulting in the formation of more soluble molecules with lower molecular weights (dextrins and oligosaccharides), which are easier to remove from washed surfaces. β-amylases are not used due to the mechanism of their action consisting in the hydrolysis of groups present only at the ends of the chain, which significantly extends the time of their effective action.

Wzrost stabilności amylaz osiągnąć można poprzez wprowadzenie substancji będących źródłem jonów wapnia. Efektywność ich działania ulega obniżeniu w przypadku obecności w zabrudzeniach białek.The increase in the stability of amylases can be achieved by introducing substances that are a source of calcium ions. Their effectiveness is reduced in the presence of proteins in the dirt.

Stosowanie w recepturach środków myjących enzymów, wiąże się z koniecznością wprowadzania do ich składu substancji zwiększających stabilność enzymów. Szczególnie istotne jest to w przypadku środków do mechanicznego mycia naczyń, w składzie których znajdują się systemy wybielające. Silnie destabilizująco na enzymy oddziałują nie tylko same substancje wybielające, ale także aktywatory wybielania np. TAED. Konieczność stabilizacji enzymów wynika także ze stosowanej w cyklach mycia temperatury oraz pH kąpieli myjącej. Enzymy jako substancje białkowe w temperaturach 55-60°C ulegają denaturacji, której sprzyja także pH powyżej 9. W teście IKW, jako metody oceny działania preparatów do mechanicznego mycia naczyń na zabrudzenia specyficzne dla amylazy, stosowane są dwie metodyki: „owsianka” oraz „mieszanina skrobi”.The use of enzyme cleaning agents in recipes requires the addition of substances that increase the stability of enzymes to their composition. It is particularly important in the case of mechanical dishwashing agents that contain bleaching systems. Not only the bleaching substances themselves, but also bleaching activators, eg TAED, have a strong destabilizing effect on the enzymes. The need to stabilize the enzymes also results from the temperature and pH of the washing bath used in the washing cycles. Enzymes as protein substances are denatured at temperatures of 55-60 ° C, which is also favored by a pH above 9. In the IKW test, two methods are used as a method of assessing the effect of mechanical dishwashing preparations on amylase-specific soiling: "porridge" and " starch mixture '.

Przygotowanie zabrudzeniaSoiling preparation

W szklanej zlewce umieszczano 75 g wody syntetycznej, 25 g mleka o zawartości tłuszczu 1,5% oraz 5 g płatków owsianych. Zawartość zlewki ogrzewano na płycie grzewczej. Od momentu osiągnięcia wrzenia owsianki gotowano ją przez 10 minut, ciągle mieszając. Następnie na białe, porcelanowe, głębokie talerze o średnicy 23 cm nakładano po 3 g ciepłej owsianki. Przy pomocy pędzla75 g of synthetic water, 25 g of milk with 1.5% fat content and 5 g of oat flakes were placed in a glass beaker. The contents of the beaker were heated on a heating plate. From the moment the porridge reached the boil, it was boiled for 10 minutes, stirring constantly. Then, 3 g of warm porridge were placed on white, porcelain, deep plates with a diameter of 23 cm. With a brush

PL 227 539 B1 rozprowadzano ją równomiernie po powierzchni talerzy, pozostawiając niezabrudzony brzeg. Talerze suszono przez 2 godziny w temperaturze 80°C. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej poddawano je procesowi mycia.It was evenly spread over the surface of the plates, leaving the edge clean. The plates were dried for 2 hours at 80 ° C. After cooling to room temperature, they were subjected to a washing process.

Ocena zdolności myjącejAssessment of washing ability

Po procesie mycia talerze zanurzano w roztworze jodu w jodku potasu, w celu wywołania reakcji barwnej, ułatwiającej identyfikację nieusuniętych resztek zabrudzenia z powierzchni talerzy. Roztwór ten przygotowano poprzez umieszczenie w butelce z ciemnego szkła o pojemności 1,5 l, uprzednio utartych w moździerzu, 2,5 g jodu i 5 g jodku potasu. Butelkę uzupełniano wodą destylowaną do 1,5 l, a następnie roztwór zakwaszano kwasem solnym do pH 1.After the washing process, the plates were immersed in a solution of iodine in potassium iodide in order to induce a color reaction, facilitating the identification of unremoved remains of dirt from the surface of the plates. This solution was prepared by placing 2.5 g of iodine and 5 g of potassium iodide in a 1.5 L dark glass bottle, previously ground in a mortar. The bottle was filled with distilled water to 1.5 l, and then the solution was acidified with hydrochloric acid to pH 1.

Zdolność myjącą oceniano wizualnie na postawie katalogu fotograficznego, przyznając talerzom odpowiednią liczbę punktów.The washing ability was assessed visually on the basis of a photo catalog, giving the plates the appropriate number of points.

Zabrudzenia proteinowe (mielone mięso)Protein soiling (ground meat)

Usuwanie zabrudzeń białkowych wspomagane jest poprzez wprowadzanie do receptur środków do mechanicznego mycia naczyń enzymów-proteaz. Najczęściej stosowaną proteazą są pochodne subtylizyny, zaliczanej do tzw, proteaz niespecyficznych-endopeptydaz. Mechanizm jej działania polega na hydrolizie wiązań peptydowych, niezależnie od miejsca ich występowania w łańcuchach białek. Prowadzi to do powstania polipeptydów o niższych masach cząsteczkowych oraz pojedynczych aminokwasów, które bez trudu usuwane są przez kąpiel myjącą. Proteazy specyficzne tzw. egzopeptydazy, oddziałują natomiast poprzez hydrolizę wiązań peptydowych na końcach łańcuchów, prowadząc do stopniowego uwalniania pojedynczych aminokwasów.Removal of protein stains is supported by introducing enzymes-proteases into recipes for mechanical dishwashing. The most commonly used protease are derivatives of subtilisin, classified as so-called non-specific proteases-endopeptidases. Its mechanism of action is based on the hydrolysis of peptide bonds, regardless of where they occur in protein chains. This produces polypeptides with lower molecular weights and individual amino acids that are easily removed by the washing bath. Specific proteases, the so-called exopeptidases, on the other hand, act by hydrolyzing peptide bonds at the ends of the chains, leading to the gradual release of individual amino acids.

Proteazy są enzymami, których stabilność termiczna jest dużo niższa niż stabilność amylaz. Proteazy ulegają dezaktywacji już w 60°C. Optymalny zakres pH mieści się w granicach 8-12. Z tego też powodu koniecznym jest stosowanie substancji stabilizujących te enzymy.Proteases are enzymes whose thermal stability is much lower than that of amylases. Proteases are deactivated as early as 60 ° C. The optimal pH range is between 8-12. For this reason, it is necessary to use substances that stabilize these enzymes.

Znane są trzy testy mające na celu określenie zdolności myjącej środków względem zabrudzeń białkowych. Należą do nich metodyki: „mięso na porcelanowych talerzach”, „żółtko jaj na metalowych płytkach” oraz „mieszanina jaj i mleka”. Ze stanu techniki znane jest, iż wpływ na usuwanie zabrudzeń białkowych wywierają nie tylko zawarte w recepturach środków do mechanicznego mycia naczyń proteazy, ale też zasadowość kąpieli myjącej. Wpływ alkaliczności szczególnie zauważalny był w przypadku metody „mięso na porcelanowych talerzach”. Dla pozostałych typów zabrudzeń białkowych wpływ ten był nieznaczny. Ocena zdolności myjącej dla metod „żółtko jaj” oraz „mieszanina jaj i mleka” polega na grawimetrycznym określeniu ilości usuniętego w cyklu mycia zabrudzenia.Three tests are known to determine the washing capacity of agents against protein soils. These include the following methodologies: "meat on porcelain plates", "egg yolk on metal plates" and "mixture of eggs and milk". It is known from the prior art that the effect on removing protein soils is exerted not only by proteases contained in the recipes of mechanical dishwashing agents, but also by the alkalinity of the washing bath. The effect of alkalinity was particularly noticeable in the case of the "meat on porcelain plates" method. For the remaining types of protein soils, this effect was insignificant. The assessment of the washing capacity for the methods "egg yolk" and "mixture of eggs and milk" consists in the gravimetric determination of the amount of dirt removed in the washing cycle.

W przeprowadzonych badaniach zdecydowano o zastosowaniu metodyki „mięso na porcelanowych talerzach”.In the conducted research, it was decided to use the "meat on porcelain plates" methodology.

Przygotowanie zabrudzeniaSoiling preparation

225 g mielonego mięsa wieprzowo-wołowego (w stosunku 1:1, bez tłuszczu) mieszano z 75 g całych jaj. Następnie dodawano 80 g wody syntetycznej i mieszano przez 2 minuty przy użyciu miksera kuchennego.225 g of minced pork and beef (1: 1 ratio, fat free) was mixed with 75 g of whole eggs. Then 80 g of synthetic water was added and mixed for 2 minutes using a kitchen mixer.

Na powierzchni białych, płytkich talerzy porcelanowych o średnicy 19 cm, umieszczano 3 g przygotowanej mieszaniny i rozprowadzano ją przy użyciu widelca. Talerze wraz z naniesionym mięsem umieszczano w cieplarce, gdzie suszono je przez 2 godziny w temperaturze 120°C. Talerze myto po schłodzeniu do temperatury pokojowej. Niewykorzystane talerze przechowywano w temperaturze pokojowej, umieszczone jeden na drugim, oddzielone ręcznikami papierowymi.On the surface of white, shallow porcelain plates with a diameter of 19 cm, 3 g of the prepared mixture was placed and spread using a fork. The plates with the applied meat were placed in the oven, where they were dried for 2 hours at the temperature of 120 ° C. The plates were washed after cooling to room temperature. Unused plates were stored at room temperature, stacked on top of each other, separated by paper towels.

Ocena zdolności myjącejAssessment of washing ability

Zdolność myjącą oceniano na podstawie katalogu fotograficznego opracowanego przez twórców normy IKW.The washing ability was assessed on the basis of the photographic catalog prepared by the creators of the IKW standard.

W celu ułatwienia identyfikacji pozostałości mięsa na talerzach, organizacja IKW zaleca w swojej normie rozpylanie roztworu Ninhydryny na ich powierzchnię. W przeprowadzonych testach procedurę tę zmodyfikowano, wykorzystując charakterystyczną reakcję identyfikacji białek tzw. próbę biuretową. Na talerze rozpylano 3% roztwór siarczanu miedzi, w takiej ilości, aby roztwór ten równomiernie pokrył ich powierzchnię. Po 15-20 sekundach na powierzchnię talerzy rozpylano 10% roztwór wodorotlenku sodu. Talerze pozostawiano na 10-15 sekund w celu zajścia reakcji barwnej. Po tym czasie roztwory spłukiwano z talerzy, rozpylając na ich powierzchnię wodę destylowaną. Miejsca z nieusuniętymi resztkami mięsa ulegały odbarwieniu na kolor fioletowy, który z czasem ciemniał.In order to facilitate the identification of meat residues on the plates, the IKW organization recommends spraying a solution of Ninhydrin on the surface of the plates. In the tests performed, this procedure was modified using the characteristic reaction of protein identification, the so-called burette test. A 3% solution of copper sulphate was sprayed on the plates in such an amount that the solution evenly covers their surface. After 15-20 seconds, a 10% sodium hydroxide solution was sprayed onto the surface of the plates. The plates were left for 10-15 seconds for a color reaction to proceed. After this time, the solutions were rinsed from the plates, spraying distilled water on their surface. Places with unremoved meat remains discolored to a purple color, which darkened with time.

Zabrudzenia uporczywe „przypalone w zlewkach mleko”Persistent dirt "milk burnt in beakers"

Za usuwanie zabrudzeń uporczywych (przypalonych) odpowiadać powinno w głównej mierze odpowiednio wysokie pH kąpieli myjącej. Zasadowość roztworu wpływa na hydrolizę zawartychThe sufficiently high pH of the washing bath should be responsible for removing stubborn (burnt-on) dirt. The alkalinity of the solution affects the hydrolysis of the contained

PL 227 539 B1 w zabrudzeniach tłuszczy i białek oraz rozpulchnianie zwartych fragmentów zabrudzeń, co znacznie ułatwia ich wymywanie z powierzchni. Do proponowanych w normie IKW zabrudzeń uporczywych zaliczane są dwa typy: „przypalone w zlewkach mleko” oraz „mięso w szklanych krystalizatorach”.It is used in fats and proteins, and loosens dense fragments of dirt, which greatly facilitates their washing from the surface. The stubborn dirt proposed in the IKW standard includes two types: "milk burnt in beakers" and "meat in glass crystallizers".

W przeprowadzonych przez Instytut IKW testach wykazano, iż na usuwanie zabrudzenia w postaci przypalonego mięsa wpływ wywiera nie tylko zasadowość kąpieli myjącej, lecz także obecne w recepturach preparatów do mechanicznego mycia naczyń proteazy. W przypadku zabrudzenia w postaci zapieczonego mleka, wpływ proteaz na usuwanie zabrudzenia nie był zauważalny i decydowało o nim głównie pH roztworu myjącego. Z tego też powodu w przeprowadzanych badaniach zdecydowano o wykorzystaniu, jako zabrudzenia uporczywego - mleka zapiekanego w zlewkach.The tests carried out by the IKW Institute have shown that the removal of burnt meat soiling is influenced not only by the alkalinity of the washing bath, but also by the proteases present in the recipes for mechanical dishwashing. In the case of soiling in the form of baked milk, the effect of proteases on soil removal was not noticeable and was mainly determined by the pH of the washing solution. For this reason, in the conducted research, it was decided to use as stubborn dirt - milk baked in beakers.

Przygotowanie zabrudzeniaSoiling preparation

Do sześciu szklanych zlewek wprowadzano po 50 ml wody destylowanej, a następnie zlewki umieszczano w mikrofalówce (na brzegu talerza obrotowego) i ogrzewano je przez 10 minut stosując moc 450 W. Miało to na celu zapewnienie identycznych warunków przy każdym przygotowaniu zabrudzenia. Do sześciu kolejnych zlewek wprowadzano po 10 ml mleka o temperaturze 25°C i zawartości tłuszczu 1,5%. Zlewki z mlekiem umieszczano w mikrofalówce i zapiekano przez 10 minut stosując moc 450 W. Po zapieczeniu zlewki przechowywano w cieplarce przez 2 godziny w temperaturze 80°C. Przed procesem mycia zlewki chłodzono do temperatury pokojowej.Six glass beakers were filled with 50 ml of distilled water, and then the beakers were placed in the microwave (on the edge of the turntable) and heated for 10 minutes using 450 W. This was to ensure identical conditions for each soil preparation. Six consecutive beakers were filled with 10 ml of milk having a temperature of 25 ° C and a fat content of 1.5%. The beakers with milk were placed in the microwave and baked for 10 minutes using 450 W. After baking, the beakers were stored in an incubator for 2 hours at 80 ° C. Before the washing process, the beakers were cooled to room temperature.

Zdolność myjącą określano na podstawie wizualnej oceny zlewek po myciu, w odniesieniu do katalogu fotograficznego.The washing ability was determined on the basis of a visual evaluation of the beakers after washing, in relation to the photographic catalog.

Wyniki badania zdolności myjącej tabletki do zmywarekThe results of testing the washing ability of a dishwasher tablet

Lp. No. Nazwa Name Zabrudzenie barwnikowe [%] Dirty dye [%] Zabrudzenie specyficzne dla amylazy (owsianka) Amylase specific soil (porridge) Zabrudzenie specyficzne dla proteazy (mięso na porcelanowych talerzach) [%] Protease specific soil (meat on porcelain plates) [%] Zabrudzenie uporczywe [%] Dirty persistent [%] Tabletka trójwarstwowa z wkładem Three-layer tablet with cartridge 1 1 A AND 79 79 72 72 91 91 89 89 2 2 B B 76 76 82 82 95 95 81 81 3 3 C C. 72 72 70 70 90 90 80 80

Zastrzeżenia patentowePatent claims

Claims

1. Three-layer tablet with a cartridge consisting of a basic tablet and a cartridge consisting of substances: washing / cleaning, whitening, polishing, metal protecting, chelating calcium and magnesium ions, the basic tablet is three-layer, characterized in that the first outer layer the main tablet contains, in percent by weight: sodium tripolyphosphate 20-30%, sodium percarbonate 20-45%, sodium carbonate 3-7%, N, N'-ethylenebis [N-acetylamide] 5-10%, sodium silicate 3-7 %, phosphonates 3-7%, acrylic homopolymer 2-6%, alkoxylated fatty alcohol 1.5-5%, acrylic and maleic acid copolymer 1-3%, C16-18 alcohols ethoxylated 0.5-3%, zinc salts 0 , 1-2.5%, polyethylene glycol 0.5-2%; and the central layer of the base tablet contains, in percent by weight: sodium tripolyphosphate 35-60%, sodium carbonate 13-25%, sodium silicate 3-7%, acrylic homopolymer 2-6%, alkoxylated fatty alcohol 1.5-5%, copolymer acrylic and maleic acid 1-3%, C16-18 ethoxylated alcohols 0.5-3%, zinc salts 0.1-2.5%, polyethylene glycol 0.5-2%; and the second outer layer of the base tablet contains, in percent by weight: sodium tripolyphosphate 35-60%, sodium carbonate 13-25%, sodium silicate 3-7%, acrylic homopolymer 2-6%, fatty alcohol alkoxylated 1.5-5%, acrylic and maleic acid copolymer 1-3%, alcohols, C16-18 ethoxylated 0.5-3%, zinc salts 0.1-2.5%, polyethylene glycol 0.5-2%, enzymes 2-6%; while the cartridge contains, in percent by weight: sodium tripolyphosphate 35-60%, sodium carbonate 13-25%, sodium silicate 3-7%, alkoxylated fatty alcohol 1.5-5%, acrylic and maleic acid copolymer 1-3%, alcohols, C16-18 ethoxylated 0.5-3%, zinc salts 0.1-2.5%, polyethylene glycol 0.5-2%.

2. A tablet according to claim 1 The composition of claim 1, wherein the first outer layer of the base tablet further comprises sodium citrate in an amount of 0-10%.

PL 227 539 B1

3. A tablet according to claim 1 The method of claim 1 or 2, characterized in that the first outer layer of the base tablet further comprises fumed silica in an amount of 0.1-1%.

4. A tablet according to claim 1 characterized in that the first outer layer of the base tablet further comprises microcellulose in an amount of 0.5-2%.

5. A tablet according to claim 1 characterized in that the first outer layer of the base tablet further comprises benzotriazoles in an amount of 0.1-1%.

6. A tablet according to claim 1 A composition according to any of the claims 1 to 5, characterized in that the first outer layer of the base tablet further comprises a mixture of acrylic polymer with sodium tripolyphosphate in an amount of 0.5-1.5%.

7. A tablet according to claim 1 characterized in that the first outer layer of the base tablet further comprises a phosphonated oligomer in an amount of 0.1-1%.

8. A tablet according to claim 1 characterized in that the first outer layer of the base tablet further comprises a fragrance composition in an amount of 0-0.5%.

9. A tablet according to claim 1 characterized in that the central layer of the base tablet further comprises sodium citrate in an amount of 0-15%.

10. A tablet according to claim 1 A composition according to any of the preceding claims, characterized in that the central layer of the base tablet further comprises sodium sulfate in an amount of 0-10%.

11. A tablet according to claim 1 characterized in that the central layer of the base tablet further comprises sodium chloride in an amount of 0-10%.

12. A tablet according to claim 1 characterized in that the central layer of the base tablet further comprises fumed silica in an amount of 0.1-1%.

13. A tablet according to claim 1 characterized in that the central layer of the base tablet further comprises microcellulose in an amount of 0.5-2%.

14. A tablet according to claim 1 A composition according to any of the preceding claims, characterized in that the central layer of the base tablet further comprises a dye or pigment in an amount of 0-0.2%.

15. A tablet according to claim 1 characterized in that the central layer of the base tablet further comprises a mixture of acrylic polymer with sodium tripolyphosphate in an amount of 0-1.5%.

16. A tablet according to claim 1 characterized in that the central layer of the base tablet further comprises a phosphonated oligomer in an amount of 0-1%.

17. A tablet according to claim 1 characterized in that the central layer of the base tablet further comprises benzotriazoles in an amount of 0.1-1%.

18. A tablet according to claim 1 A composition according to any of the preceding claims, characterized in that the central layer of the base tablet further comprises a fragrance composition in an amount of 0-0.5%.

19. A tablet according to claim 1 characterized in that the second outer layer of the base tablet further comprises sodium citrate in an amount of 0-15%.

20. A tablet according to claim 1 characterized in that the second outer layer of the base tablet further comprises sodium sulfate in an amount of 0-10%.

21. A tablet according to claim 1 characterized in that the second outer layer of the base tablet further comprises sodium chloride in an amount of 0-10%.

22. A tablet according to claim 1 characterized in that the second outer layer of the base tablet further comprises fumed silica in an amount of 0.1-1%.

23. A tablet according to claim 1 characterized in that the second outer layer of the base tablet further comprises microcellulose in an amount of 0.5-2%.

24. A tablet according to claim 24 characterized in that the second outer layer of the base tablet further comprises benzotriazoles in an amount of 0.1-1%.

25. A tablet according to claim 1 A composition according to any of the preceding claims, characterized in that the second outer layer of the base tablet further comprises a mixture of acrylic polymer with sodium tripolyphosphate in an amount of 0.5-1.5%.

26. A tablet according to claim 1 A composition according to any of the preceding claims, characterized in that the second outer layer of the base tablet further comprises a phosphonated oligomer in an amount of 0-1%.

27. A tablet according to claim 1 A composition according to any of the claims 1-26, characterized in that the second outer layer of the base tablet further comprises a fragrance composition in an amount of 0-0.5%.

28. A tablet according to claim 28 A composition according to any of the preceding claims, characterized in that the second outer layer of the base tablet further comprises a dye or pigment in an amount of 0-0.2%.

PL 227 539 B1

29. A tablet according to claim 1 The cartridge of any one of claims 1 to 28, characterized in that the pad further comprises an acrylic homopolymer in an amount of 0-10%.

30. A tablet according to claim 1 The cartridge of claims 1 to 29, characterized in that the cartridge further comprises sodium citrate in an amount of 0-15%.

31. A tablet according to claim 1 The composition of claims 1 to 30, characterized in that the pad further comprises sodium sulphate in an amount of 0-10%.

32. A tablet according to claim 32 The cartridge 1 to 31, characterized in that the cartridge further comprises sodium chloride in an amount of 0-10%.

33. A tablet according to claim 33. characterized in that the pad further comprises precipitated silica in an amount of 0.1-1%.

34. A tablet according to claim 34 characterized in that the pad further comprises a phosphonated oligomer in an amount of 0-1%.

35. A tablet according to claim 35 characterized in that the pad further comprises microcellulose in an amount of 0.5-2%.

36. A tablet as claimed in claim 1 The cartridge of any of the claims 1 to 35, characterized in that the cartridge further comprises a dye or pigment in an amount of 0-0.2%.

37. A tablet according to claim 1 The cartridge of any one of claims 1 to 36, characterized in that the cartridge further comprises magnesium stearate in an amount of 0.1-1%.

38. A tablet according to claim 1 characterized in that the cartridge further comprises benzotriazoles in an amount of 0.1-1%.

39. A tablet as claimed in claim 1 characterized in that the cartridge further comprises a modified fatty alcohol polyglycol ether in an amount of 0-10%.

40. A tablet as claimed in claim 1 The composition of claims 1 to 39, characterized in that the pad further comprises a mixture of acrylic polymer with sodium tripolyphosphate in an amount of 0-1.5%.

41. A tablet according to claim 1 The cartridge 1 to 40, characterized in that the cartridge further comprises a fragrance composition in an amount of 0-0.5%.

42. A tablet as claimed in claim 1 The cartridge of any one of claims 1 to 41, characterized in that the cartridge further comprises fumed silica in an amount of 0.1-1%.