Wynalazek niniejszy dotyczy sposobu wulkanizacji kauczuku, gumy i podobnych materjalów i zwyklego traktowania uprzed¬ niego, polegajacego na niestosowaniu na¬ grzewania (wysokiej temperatury), W mysl wynalazku traktuje sie kauczuk, gume i podobne ciala, w postaci arkuszy lub wsteg (film) lub tez w stanie rozpuszczonym lub pólrozpuszczonym dwutlenkiem siarki oraz siarkowodorem. Kauczuk wchlania oba te gazy, a wzajemne ich oddzialywanie do¬ prowadza do stosunkowo predkiej wulka¬ nizacji nawet w zwyklej temperaturze.Wiadomo, ze dwutlenek siarki i weglowo¬ dór dzialaja na siebie w obecnosci naj¬ mniejszych sladów wilgoci, przyczem wy¬ twarza sie rodzaj alotropowej siarki, róz¬ niacej sie pod wzgledem fizycznych wla¬ snosci od rodzajów, uzywanych zazwyczaj do wulkanizacji kauczuku. Niezaleznie od tego nieznanem bylo wyzyskanie wzajem* nego oddzialywania wspomnianych ga&ów do wulkanizacji kauczuku przy zwyklej temperaturze. Wulkanizacja przy pomocy zwyklych gatunków siarki mozliwa j^st tylko w podwyzszonej temperaturze, gdy tymczasem wytworzona w powyzszy spo¬ sób alotropowa siarka, powstajac we¬ wnatrz samej substancji kauczuku, zdolna jest do laczenia sie z nim w momencie swe¬ go powstawania, t, j, „iii statu nascendi'\ Laczenie to odbywa sie przy zwyklej tem¬ peraturze, wytwarzajac nader skuteczna wulkanizacje. Nie Jest wylaczone, ze po-wstaja przytem uprzednio produkty przej¬ sciowe, jak np. kwas tionowy, biorace u- dzialw procesie przeksztalcania, którego koncowym rezultatem jest zamierzone na- siarkowanie kauczuku. W tym celu wysta¬ wia sie kauczuk przez pewien czas, zalez¬ ny od grubosci arkusza, na dzialanie dWu- tlenku siarki lub atmosfery, ten gaz zawie¬ rajacej, Stan wilgotnosci kauczuku odpo¬ wiada przytem stanowi wilgotnosci powie¬ trza; zawiera tedy kauczuk pewien zasób x wilgoci;; nie,ulega jednak uprzedniemu mo- yw cieniu w- gródku rozpuszczajacym, jak np. w benzolu. Nastepnie wystawia sie wulka¬ nizowany kauczuk na dzialanie siarkowo¬ doru lub atmosfery, nasiaknietej tym ostat¬ nim, w której trzyma sie go az do zaniku zapachu dwutlenku siarki. W razie potrze¬ by mozna powtórzyc kolejno poddawanie przerabianego ciala wplywowi tych dwóch gazów, az do osiagniecia pozadanego stop¬ nia wulkanizacji. Kolejnosc te mozna równiez zmienic traktujac kauczuk z po¬ czatku siarkowodorem, a potem dopiero dwutlenkiem siarki, uprzedniemu jednak sposobowi nalezy sie pierwszenstwo. Wy¬ konanie tego procesu odbywac sie moze w najrozmaitszy sposób, np. przez wysta¬ wienie kauczuku na dzialanie atmosfery, przesyconej dwutlenkiem siarki i przez na¬ stepne pograzenie (zanurzenie) go w roz¬ tworze siarkowodoru w benzolu lub innym srodku rozpuszczajacym. Obydwie te czyn¬ nosci powtarza sie do ukonczenia wulka¬ nizacji. Stosowac je mozna pod zwyklem lub zwiekszonem cisnieniem; kauczuk znaj¬ dowac sie moze w stanie czystym lub z domieszkami, barwnikami i t. d. Jeszcze lepiej dziala powyzszy sposób w razie u- zycia do wulkanizacji kauczuku rozpuszczo¬ nego. Rozczyn kauczuku w benzolu np. nasyca sie czesciowo lub calkowicie dwu¬ tlenkiem siarki wchlanianym wówczas z nadzwyczajna latwoscia. Roztwór podda¬ je sie nastepnie dzialaniu siarkowodoru, w stanie lotnym, albo tez miesza sie go z ta- kimze roztworem, nasyconym czesciowe* lub calkowicie siarkowodorem, albo wresz¬ cie jeszcze prosciej z roztworem siarko¬ wodoru w benzolu. Odwrotnie mozna zmieszac benzolowy roztwór kauczuku, na¬ sycony czesciowo lub calkowicie siarko¬ wodorem, z odpowiednia iloscia roztworu dwutlenku siarki równiez w benzolu lub czems podobnem. W obydwóch wypad¬ kach zwieksza sie stopniowo tezyzna cie¬ czy w zwyklej temperaturze i stosunkowo krótkim czasie, wreszcie zsiada sie ona w galaretowata mase, nie rozpuszczajaca sie wiecej w benzolu i przedstawiajaca zwul- kanizowany (zahartowany) kauczuk. Po wyparowaniu tej masy na powietrzu otrzy¬ muje sie kauczuk w stanie suchym. Teze¬ niu cieczy towarzyszy czesto wydzielanie sie czesci srodka rozpuszczajacego, który odprowadza sie przed poddaniem reszty cieczy wyparowywaniu. Zastosowywane srodki rozpuszczajace wolne mtisza byc od domieszki pyrydyn oraz innych substancyj zasadowych, obecnosc których opóznia proces wulkanizacji. Nastepujace przykla¬ dy pozwalaja orjentowac sie, mniej wiecej, w ilosciowych stosunkach skladników: Przyklad 1. 100 g roztworu benzolo¬ wego, zawierajacego 2,5% surowego kau* czuku, traktuje sie dwutlenkiem siarki, do¬ póki nie nastapi wchloniecie 0,17 g gazu.Takaz ilosc roztworu w tej samej propor¬ cji poddaje sie dzialaniu weglowodoru, przyczem absorbeji ulega 0,2 g tego ga¬ zu. Obydwa roztwory miesza sie z soba, a po stezeniu wyparowywa sie srodek ioz- puszczajacy (benzol).Przyklad II. 100 g 8 procentowego roztworu gniecionego kauczuku w benzolu nasyca sie czesciowo 0,28 g siarkowodo¬ ru, poczem dodaje sie 26,8 g \% roztwo¬ ru dwutlenku siarki w benzolu. Dalszy spo* sób postepowania, jak wyze].Przyklad III. 100 g 12%-ego roz- — 2 —tworu gniecionego kauczuku w benzolu na¬ syca sie siarkowodorem; poczem dodaje sie 40,2 g 1% roztworu dwutlenku siar¬ ki w benzolu lub solventnafcie. Jeden z ga¬ zów, albo i obydwa, mozna równiez wpro¬ wadzac w zwiazek z kauczukiem pod ci¬ snieniem. Stan kauczuku moze byc staly lub rozpuszczony. Wskutek zwiekszonej kon¬ centracji, gaz przenika lepiej kauczuk sta¬ ly; absorbcja jednak odbywa sie szybciej w wypadku rozpuszczonego kauczuku. PLThe present invention relates to a method of vulcanizing rubber, rubber and similar materials and the usual pretreatment of not applying heat (high temperature). For the purposes of the invention, rubber, rubber and the like are treated in the form of sheets or ribbons (film) or also in a dissolved or semi-dissolved state with sulfur dioxide and hydrogen sulfide. The rubber absorbs both of these gases, and their interaction leads to relatively quick vulcanization even at ordinary temperature. It is known that sulfur dioxide and hydrocarbon interact in the presence of the slightest traces of moisture, but a type of of allotropic sulfur, differing in physical properties from the types normally used for vulcanising rubber. Regardless of this, it was unknown to exploit the interaction of the mentioned branches to vulcanize the rubber at ordinary temperature. Vulcanization with the usual grades of sulfur is possible only at an elevated temperature, while the allotropic sulfur produced in the above manner, formed inside the substance of the rubber itself, is capable of joining with it at the time of its formation, i.e. j, "iii statu nascendi" This joining is carried out at the usual temperature, producing a highly effective vulcanization. It is not excluded that, in this connection, intermediate products, such as, for example, thionic acid, are formed, which take part in a conversion process the end result of which is the deliberate sulfation of the rubber. For this purpose, the rubber is exposed for a certain time, depending on the thickness of the sheet, to the action of sulfur dioxide or the atmosphere containing this gas. The rubber's humidity state corresponds to that of the air humidity; then rubber contains a certain amount of moisture ;; no, however, it is previously shadowed in a dissolving cell, such as in benzene. The vulcanized rubber is then exposed to hydrogen sulfide or an atmosphere impregnated with the latter in which it is held until the odor of sulfur dioxide disappears. If necessary, the treatment of the treated body with the two gases may be repeated successively until the desired degree of vulcanization is achieved. This sequence can also be changed by treating the nibbled rubber with hydrogen sulfide, and then with sulfur dioxide, but the preceding method should take precedence. This process can be carried out in a variety of ways, for example by exposing the rubber to an atmosphere saturated with sulfur dioxide and by immersing it in a solution of hydrogen sulfide in benzol or other dissolving agents. Repeat both of these actions until the vulcanization is completed. They can be used under normal or increased pressure; the rubber may be in a pure state or with admixtures, dyes, etc. The above method works even better when dissolved rubber is used for vulcanization. The dilution of rubber in benzene, for example, becomes partially or completely saturated with sulfur dioxide which is then absorbed with extraordinary ease. The solution is then treated with gaseous hydrogen sulfide, or mixed with a solution of this type, saturated with partial or complete hydrogen sulfide or, more simply, with a solution of hydrogen sulfide in benzene. Conversely, it is possible to mix a benzene rubber solution, partially or completely saturated with hydrogen sulfide, with a suitable amount of sulfur dioxide solution also in benzene or the like. In both cases the thesis of the liquid gradually increases at ordinary temperature and relatively short time, and finally it curdles into a jelly-like mass, no longer dissolving in benzene and representing a cured (hardened) rubber. After this mass has been evaporated in air, the rubber is obtained in a dry state. The thawing of the liquid is often accompanied by the separation of a portion of the dissolving agent which is drained off before the rest of the liquid is allowed to evaporate. The agents used to dissolve free mtisha are from the admixture of pyridines and other alkaline substances, the presence of which delays the vulcanization process. The following examples make it possible to orientate, more or less, the quantitative ratios of the ingredients: Example 1. 100 g of benzol solution, containing 2.5% crude caoutchouc, are treated with sulfur dioxide until absorption 0.17 g of gas. An equal amount of solution in the same proportion is exposed to the action of hydrocarbon, while 0.2 g of this gas is absorbed. Both solutions are mixed with each other, and after concentration, the dissolving agent (benzene) is evaporated. Example II. 100 g of an 8% solution of crushed rubber in benzene are partially saturated with 0.28 g of hydrogen sulfide, and then 26.8 g of a solution of sulfur dioxide in benzene are added. Follow-up as above]. Example III. 100 g of a 12% solution of crushed rubber in benzene are saturated with hydrogen sulfide; then 40.2 g of a 1% solution of sulfur dioxide in benzene or a solvent solvent are added. One or both of the gases may also be introduced into the rubber compound under pressure. The state of the rubber can be solid or dissolved. Due to the increased concentration, the gas permeates the solid rubber better; however, the absorption is faster with dissolved rubber. PL