PL224457B1 - Sposób wytwarzania nanokrystalicznych azotków żelaza o strukturze krystalicznej - Google Patents
Sposób wytwarzania nanokrystalicznych azotków żelaza o strukturze krystalicznejInfo
- Publication number
- PL224457B1 PL224457B1 PL399744A PL39974412A PL224457B1 PL 224457 B1 PL224457 B1 PL 224457B1 PL 399744 A PL399744 A PL 399744A PL 39974412 A PL39974412 A PL 39974412A PL 224457 B1 PL224457 B1 PL 224457B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- iron
- nitriding
- mass
- ammonia
- nitride
- Prior art date
Links
- 229910001337 iron nitride Inorganic materials 0.000 title claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 claims description 29
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 17
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 10
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 claims description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 claims description 5
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283160 Inia Species 0.000 description 1
- 229910004865 K2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- -1 iron nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- NOTVAPJNGZMVSD-UHFFFAOYSA-N potassium monoxide Inorganic materials [K]O[K] NOTVAPJNGZMVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nanokrystalicznych azotków żelaza strukturze krystalicznej typu ε, charakteryzujących się kontrolowaną zawartością azotu w strukturze.
Azotki żelaza mają szerokie zastosowanie ze względu na swoje szczególne właściwości magnetyczne i są szeroko wykorzystywane jako materiał do budowy przyrządów pracujących w zakresie średnich i wysokich częstotliwości (T Bell, Source Book on Nitriding American Society of Metals, Metals Park, 1977). Wytwarza się z nich między innymi rdzenie i głowice magnetyczne. Tradycyjnie azotki żelaza otrzymuje się na drodze reakcji żelaza z fazą gazową zawierającą amoniak. Zwykle, w celu otrzymania drobnokrystalicznych produktów jako surowiec stosuje się proszki żelaza lub jego tlenków. Proces prowadzony jest w wysokich temperaturach i wymaga długotrwałego kontaktu proszków z fazą gazową zawierającą składnik azotujący. W wyniku takiej procedury uzyskuje się mieszaninę różnych faz azotków żelaza z nieprzetworzonym żelazem (VDI - Lexikon Werkstofflechnik, VDI-Veriag, Dusseldorf, 1990). Wykorzystując jako surowiec żelazo o strukturze nanokrystalicznej uzyskać można czysty azotek żelaza o strukturze ε (DK Inia, MH Propper, WM Arnoldbik, AM Vredenberg, DO Boerma: Low-temperature nitriding of iron through a thin nickel layer. Appl. Phys. Lett. 70 (1997) 1245-47). Azotek ten wykazuje się szerokim zakresem homogeniczności i występuje w zakresie stężeń azotu w materiale wynoszącym od 7,7% mas. do 11,1% mas. azotu. Materiały zawierające mniej niż 7,7% mas. azotu uzyskiwano dotychczas wyłącznie jako mieszaniny zawierające żelazo, azotek o strukturze γ oraz azotek o strukturze ε (J Kunze: Nitrogen and carbon in iron and steel thermodynamics. Akademie-Verlag, Berlin, 1990). Z polskiego opisu patentowego 191836 znany jest sposób wytwarzania drobnokrystalicznych azotków żelaza polegający na tym, że preredukowany katalizator żelazowy do syntezy amoniaku, zawierający żelazo oraz dodatki CaO, AI2O3, K2O, SiO2, MgO o sumarycznym stężeniu od 4 do 8% mas. rozdrabnia się, poddaje redukcji w atmosferze wodoru w temperaturze
400 do 550°C a następnie azotowaniu w temperaturze 250 do 550°C amoniakiem nasyconym parą 3 wodną przy obciążeniu od 0,2 do 20 Ndm /(gkatalizatora · h), w czasie od 0,5 do 20 godzin, po czym otrzymane azotki żelaza poddaje się pasywacji. Z polskiego opisu patentowego 191837 znany jest także sposób wytwarzania drobnokrystalicznych azotków metali przejściowych, także azotków żelaza, polegający na tym, że do rozdrobnionych tlenków metali przejściowych dodaje się związku berylowców, borowców oraz tlenków jednego z litowców w formie azotanu, w stosunku wagowym od 1:0,06:0,06:0,02 do 1:0,02:0,02:0,01, następnie otrzymaną mieszaninę suszy się i stapia, po czym płynną mieszaninę tlenków schładza się, następnie rozdrabnia oraz poddaje redukcji w atmosferze wodoru lub wodoru i azotu w temperaturze 400 do 550°C, a następnie azotowaniu w temperaturze 3
250 do 550°C amoniakiem nasyconym parą wodną przy obciążeniu od 0,2 do 20 Ndm /(gkatalizatora · h), w czasie od 0,5 do 20 godzin. Tak otrzymaną mieszaninę metalu przejściowego i jego azotku lub azotków metalu przejściowego poddaje się pasywacji.
Nieoczekiwanie okazało się iż można uzyskać trwałe, jednofazowe produkty azotowania żelaza nanokrystalicznego zawierające wyłącznie fazę krystaliczną o strukturze ε, o zawartości poniżej 7,7% masowych azotu.
Sposób wytwarzania nanokrystalicznego azotku żelaza o strukturze krystalicznej typu ε, polegający na redukcji powierzchniowych tlenków żelaza, a następnie azotowaniu nanokrystalicznego żelaza lub stopu żelaza z nieredukowalnymi tlenkami metali, CaO, AI2O3, K2O, SiO2, MgO o sumarycznym stężeniu nie przekraczającym 10% masowych, charakteryzuje się tym, że uzyskany azotek żelaza o strukturze krystalicznej ε i zawartości azotu nie mniejszej niż 7,7% masowych poddaje się redukcji mieszaniną amoniakalno-wodorową o potencjale azotującym w zakresie In (rN) = 0 * -6 i otrzymuje się jednofazowy produkt składający się z azotku żelaza o strukturze krystalicznej typu ε zawierający między 5,9% masowych a 11,1% mas. azotowych Zawartość azotu w otrzymanym azotku żelaza o strukturze ε zależy ściśle od potencjału azotującego, zdefiniowanego jako:
Pnh? Γν ~ p3/2 ΓΗ2 gdzie rN - potencjał azotujący, p N H 3 - ciśnienie cząstkowe amoniaku w mieszaninie, p H 2 - ciśnienie cząstkowe wodoru w mieszaninie. Nanokrystaliczne żelazo lub stop żelaza z nieredukowalPL 224 457 B1 nymi tlenkami metali, CaO, ΑΙ2Ο3, K2O, SiO2, MgO o sumarycznym stężeniu nie przekraczającym 10% masowych poddaje się azotowaniu w czystym amoniaku lub mieszaninie amoniakalno-wodorowej o potencjale azotującym nie mniejszym niż In (rN) = -4.
Wynalazek umożliwia uzyskiwanie trwałych, jednofazowych produktów azotowania żelaza nanokrystalicznego zawierających wyłącznie fazę krystaliczną o strukturze ε, a zawierających od 5,9% mas. do 11,1% mas. azotu. Jako surowca do azotowania używa się nanokrystalicznego żelaza w postaci czystej chemicznie lub stopów żelaza z nieredukowalnymi tlenkami, np. CaO, Al2O3, SiO2, MgO czy K2O, stanowiącymi nie więcej niż 10% mas. materiału.
Wynalazek przedstawiony jest w przykładach wykonania i na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia rentgenowski dyfraktogram fazowy próbki zawierającej 11% mas. azotu, uzyskanej podczas azotowania amoniakiem, linie dyfrakcyjne pochodzą wyłącznie od azotku żelaza o strukturze ε, fig. 2 przedstawia zmianę masy próbki podczas redukcji azotku żelaza mieszaniną gazową o potencjale azotującym In (rN) = -6, fig. 3 przedstawia rentgenowski dyfraktogram fazowy próbki zawierającej ok. 6% masowych azotu, uzyskanej poprzez obniżenie zawartości azotu po wstępnym zaazotowaniu, linie dyfrakcyjne pochodzą wyłącznie od azotku żelaza o strukturze ε, fig. 4 przedstawia zmianę masy próbki podczas redukcji azotku żelaza mieszaniną gazową o potencjale azotującym In (rN) = -3,5, fig. 5 przedstawia rentgenowski dyfraktogram fazowy próbki zawierającej 8,5% mas. azotu, uzyskanej poprzez obniżenie zawartości azotu po zaazotowaniu, linie dyfrakcyjne pochodzą wyłącznie od azotku żelaza o strukturze ε.
P r z y k ł a d 1
Katalizator żelazowy w postaci stopu zawierającego sumarycznie do 10% mas. CaO, Al2O3, SiO2, MgO oraz K2O rozdrabnia się i przesiewa zatrzymując ziarna o wielkości od 1 mm do 2 mm. Struktura wewnętrzna takiego materiału, potwierdzona badaniami za pomocą dyfrakcji promieniowania rentgenowskiego (XRD), składa się nanokrystalitów o średniej wielkości około 20 nm. Tak przygotowany surowiec umieszcza się w reaktorze. Proces redukcji powierzchniowych tlenków żelaza prowadzi się w temperaturze 500°C, w atmosferze wodoru przez 1 godzinę. Po zakończeniu redukcji materiał schładzany jest do temperatury 400°C. Następnie w tej temperaturze prowadzony jest proces azotowania amoniakiem. Po 1 godzinie uzyskuje się czystą fazę azotku żelaza o strukturze krystalicznej ε, zawierającą około 11% mas. azotu, co zostało potwierdzone badaniami XRD (fig. 1) oraz analizą termograwimetryczną. W kolejnym etapie czysty amoniak zastępowany jest mieszaniną amoniakalnowodorową. Wartość potencjału azotującego mieszaniny azotującej podczas etapu otrzymywania azotku ε wynosi: In (rN) = -6. Po 2 godzinach procesu redukcji uzyskuje się jednorodny fazowo azotek żelaza o strukturze ε, zawierający tylko ok. 6% mas. azotu, jak pokazano na wykresie otrzymanym podczas badania termograwimetrycznego (fig. 2). Jednorodność składu uzyskanego materiału potwierdzona jest rentgenowskim dyfraktogramem fazowym przedstawionym na figurze 3. Otrzymany produkt chłodzi się, a następnie poddaje się go procesowi pasywacji.
P r z y k ł a d 2
Nanokrystaliczne żelazo w postaci proszku o średniej wielkości krystalitów poniżej 50 nm umieszcza się w reaktorze. Proces redukcji powierzchniowych tlenków żelaza prowadzi się w temperaturze 400°C, w atmosferze wodoru przez pół godziny. Następnie w tej temperaturze prowadzony jest proces azotowania amoniakiem. Po pół godzinie uzyskuje się czystą fazę azotku żelaza o strukturze krystalicznej ε, zawierającą około 9,5% mas. azotu. W kolejnym etapie amoniak zastępowany jest mieszaniną amoniakalno-wodorową. Potencjał azotujący tej mieszaniny wynosi: In (rN) = -3,5. Po 20 minutach procesu redukcji uzyskuje się jednorodny fazowo azotek żelaza o strukturze ε, zawierający 8,5% mas. azotu, co potwierdzono badaniem termograwimetrycznym (fig. 4) oraz rentgenowskim dyfraktogramem fazowym przedstawionym na figurze 5. Otrzymany produkt chłodzi, a następnie poddaje się go procesowi pasywacji.
P r z y k ł a d 3
Katalizator żelazowy w postaci stopu zawierającego sumarycznie 8% mas. CaO, AI2O3, SiO2, MgO oraz K2 O rozdrabnia się i przesiewa zatrzymując ziarna o wielkości od 1 mm do 2 mm. Tak prz ygotowany surowiec umieszcza się w reaktorze i redukuje powierzchniową warstwę tlenków żelaza w temperaturze 500°C, w atmosferze wodoru. Po zakończeniu redukcji materiał schładzany jest do temperatury 400°C. Następnie w tej temperaturze prowadzony jest proces azotowania czystym am oniakiem. Po 3 godzinach uzyskuje się czystą fazę azotku żelaza o strukturze krystalicznej ε, zawierającą 11,1% mas. azotu co zostało potwierdzone analizą termograwimetryczną. W kolejnym etapie czysty amoniak zastępowany jest mieszaniną amoniakalno-wodorową o potencjale azotującym wyno4
PL 224 457 B1 szącym: In (rN) = -1. Po 1 godzinie procesu redukcji uzyskuje się jednorodny fazowo azotek żelaza o strukturze ε, zawierający tylko 10,8% mas. azotu. Otrzymany produkt chłodzi się, a następnie poddaje się go procesowi pasywacji.
Claims (2)
1. Sposób wytwarzania nanokrystalicznego azotku żelaza o strukturze krystalicznej typu ε, polegający na redukcji powierzchniowych tlenków żelaza, a następnie azotowaniu nanokrystalicznego żelaza lub stopu żelaza z nieredukowalnymi tlenkami metali, CaO, AI2O3, K2O, SiO2, MgO o sumarycznym stężeniu nie przekraczającym 10% masowych, znamienny tym, że uzyskany azotek żelaza o strukturze krystalicznej ε i zawartości azotu nie mniejszej niż 7,7% masowych poddaje się redukcji mieszaniną amoniakalno-wodorową o potencjale azotującym w zakresie In (rN) = 0 : -6 i otrzymuje się jednofazowy produkt składający się z azotku żelaza o strukturze krystalicznej typu ε zawierający między 5,9% masowych a 11,1% masowych azotu.
2. Sposób według zastrzeżenia 1, znamienny tym, że nanokrystaliczne żelazo lub stop żelaza z nieredukowalnymi tlenkami metali, CaO, Al2O3, K2O, SiO2, MgO o sumarycznym stężeniu nie przekraczającym 10% mas. poddaje się azotowaniu w czystym amoniaku lub mieszaninie amoniakalnowodorowej o potencjale azotującym nie mniejszym niż ln (rN) = -4.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399744A PL224457B1 (pl) | 2012-07-02 | 2012-07-02 | Sposób wytwarzania nanokrystalicznych azotków żelaza o strukturze krystalicznej |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399744A PL224457B1 (pl) | 2012-07-02 | 2012-07-02 | Sposób wytwarzania nanokrystalicznych azotków żelaza o strukturze krystalicznej |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL399744A1 PL399744A1 (pl) | 2014-01-07 |
| PL224457B1 true PL224457B1 (pl) | 2016-12-30 |
Family
ID=49877210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL399744A PL224457B1 (pl) | 2012-07-02 | 2012-07-02 | Sposób wytwarzania nanokrystalicznych azotków żelaza o strukturze krystalicznej |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL224457B1 (pl) |
-
2012
- 2012-07-02 PL PL399744A patent/PL224457B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL399744A1 (pl) | 2014-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mckay et al. | The influence of phase and morphology of molybdenum nitrides on ammonia synthesis activity and reduction characteristics | |
| Liu et al. | Reaction mechanism of spinel CuFe2O4 with CO during chemical-looping combustion: an experimental and theoretical study | |
| Singh et al. | Characterization, EPR and luminescence studies of ZnAl2O4: Mn phosphors | |
| Hussain et al. | Magnetocaloric effect and magnetic properties of the isovalent Sr2+ substituted Ba2FeMoO6 double perovskite | |
| Yehia et al. | Structural and magnetic properties of nano-NiFe2O4 prepared using green nanotechnology | |
| He et al. | Non-stoichiometric NiZn ferrite by sol-gel processing | |
| Tan et al. | The effect of Cu content on the structure of Ni1− xCuxFe2O4 spinels | |
| Fang et al. | Structural and magnetic properties of NiC x and NiN x (x= 0 to 1 3) solid solutions from first-principles calculations | |
| Rao et al. | Structural influence on the photoluminescence properties of Eu 3+ doped Gd 3 MO 7 (M= Nb, Sb, and Ta) red phosphors | |
| Pecchi et al. | Thermal stability against reduction of LaMn1− yCoyO3 perovskites | |
| Wang et al. | Preparation and thermophysical properties of La2 (Zr0. 7Ce0. 3) 2O7 ceramic via sol–gel process | |
| Mahmoud et al. | FTIR and Mössbauer Spectroscopy Investigations of Ag/FexAl2− xO3 Nanocomposites: Mahmoud and Taha | |
| Cao et al. | Synthesis and characterization of high entropy (TiVNbTaM) 2 AlC (M= Zr, Hf) ceramics. | |
| Bartłomiej et al. | Investigation of nitriding and reduction processes in a nanocrystalline iron–ammonia–hydrogen system at 350 C | |
| Moszyński | Nitriding of nanocrystalline iron in the atmospheres with variable nitriding potential | |
| Egorysheva et al. | Mechanochemical activation of starting oxide mixtures for solid-state synthesis of BiFeO3 | |
| Ayadi et al. | Importance of the synthesis and sintering methods on the properties of manganite ceramics: The example of La0. 7Ca0. 3MnO3 | |
| JP6509194B2 (ja) | ペロブスカイト型金属酸窒化物の製造方法 | |
| Jia et al. | Synthesis of Ni 3 N/SiO 2 nanocomposites and investigation of their intrinsic static and dynamic magnetic properties | |
| Charoenthai et al. | Microwave synthesis of barium iron niobate and dielectric properties | |
| Chen et al. | Effect of Yb3+ on the thermophysical and mechanical properties of gadolinium zirconate ceramics: First-principles calculations and experimental study | |
| Venediktova et al. | Synthesis and characterization of mixed manganese-gallium oxides Mn3-xGaxO4 (x= 1–2) with the spinel structure | |
| Shi et al. | Magnetic optimization and regulation mechanism of La2CoMnO6 double-perovskite ceramics by Ti-doping at Mn-site | |
| Kurajica et al. | CoAl2O4–mullite composites prepared by sol–gel processes | |
| PL224457B1 (pl) | Sposób wytwarzania nanokrystalicznych azotków żelaza o strukturze krystalicznej |