PL222144B1 - Sposób wytwarzania R-(-)-2-bromo-1-(4'-bromofenylo)-etan-1-olu - Google Patents

Sposób wytwarzania R-(-)-2-bromo-1-(4'-bromofenylo)-etan-1-olu

Info

Publication number
PL222144B1
PL222144B1 PL407989A PL40798914A PL222144B1 PL 222144 B1 PL222144 B1 PL 222144B1 PL 407989 A PL407989 A PL 407989A PL 40798914 A PL40798914 A PL 40798914A PL 222144 B1 PL222144 B1 PL 222144B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
bromo
ethan
bromophenyl
producing
organic solvent
Prior art date
Application number
PL407989A
Other languages
English (en)
Other versions
PL407989A1 (pl
Inventor
Tomasz Janeczko
Edyta Kostrzewa-Susłow
Original Assignee
Univ Przyrodniczy We Wrocławiu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Przyrodniczy We Wrocławiu filed Critical Univ Przyrodniczy We Wrocławiu
Priority to PL407989A priority Critical patent/PL222144B1/pl
Publication of PL407989A1 publication Critical patent/PL407989A1/pl
Publication of PL222144B1 publication Critical patent/PL222144B1/pl

Links

Landscapes

  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania R-(-)-2-bromo-1-(4'-bromofenylo)-etan-1-olu.
Wynalazek ten może znaleźć zastosowanie w przemyśle farmaceutycznym do wytwarzania ważnego półproduktu w syntezie leków aryloetanoloaminowych, takich jak (R)-denopamina czy (R)-tembamid o aktywności hipoglikemicznej (Hamada H, Miura T, Kumobayashi H, Matsuda T, Harada T, Nakamura K; 2001. Asymmetric synthesis of (R)-2-chloro-1-(m-chlorophenyl)ethanol using acetone powder of Grotrichum candidum, Biotechnology Lett. 23, 1603-1606).
Aktywność 32-agonistów po połączeniu z receptorem adrenergicznym wyraża się zdolnością do wywoływania narządowej odpowiedzi zależnej od właściwości leku. Pełny agonista 32-receptora (np. fenoterol) wykazuje dużą aktywność doprowadzając do wywołania maksymalnej odpowiedzi tkankowej (Barnes P.J. 2001. Current therapy for asthma. New drugs for asthma, allergy and COPD. Karger Publishers, Basel; Johnson M. 2006. Molecular mechanisms of 32-adrenergic receptor function, response, and regulation. Journal of Allergy and Clinical Immunology: 117, 1, 18-24).
Wiele badań potwierdza różnice zarówno w działaniu, jak i metabolizmie (R)- i (S)-enancjomerów leków aryloetanoloaminowych. Pomimo fizykochemicznych podobieństw, dowiedziono że za efekt rozkurczający mięśnie gładkie oskrzeli odpowiada jedynie (R)-enancjomer salbutamol (Bakale R.P. Wald S.A., Butler H.T., Gao Y., Hong Y., Nie X., Zepp C.M. 1996. Albuterol A Pharmaceutical Chemistry Review of R-, S-, and RS-albuterol. Clinical Reviews In Allergy and Immunology: 14, 7-35). Jest on 100-krotnie silniejszym beta-2-agonistą niż (S)-enancjomer (Johnson M. 2001, Beta2-adrenoceptors: mechanisms of action of beta2-agonists. Paediatric Respiratory Reviews: 2, 57-62; Johnson M. 2006. Molecular mechanisms of 32-adrenergic receptor function, response, and regulation. Journal of Allergy and Clinical Immunology: 117, 1, 18-24). Oprócz tego (S)-salbutamol maskuje pozytywne efekty działania (R)-salbutamolu wykazując działanie prozapalne. Istnieje hipoteza, iż (S)-salbutamol działając jako odwrotny agonista powoduje zmianę w funkcjonowaniu receptora β2 (Baramki D., Koester J., Anderson A.J., Borish L. 2002. Modulation of T-cell function by (R)- and (S)-isomers of albuterol: Anti-inflammatory influences of (R)-isomers are negated in the presence of the (S)-isomer. Journal of Allergy and Clinical Immunology: 109, 3, 449-454) .
Znany jest proces otrzymywania R-(-)-2-bromo-1-(4'-bromofenylo)-etan-1-olu z wydajnością 51% i nadmiarem enancjomerycznym równym 94% w wyniku enancjoselektywnej estryfikacji racemicznego 2-bromo-1-(4'-bromofenylo)-etan-1-olu (Hiratake J., Inagaki M., Nishioka T., Oda J. Irreversible and highly enantioselective acylation of 2-halo-1-arylethanols in organic solvents catalyzed by a lipase from Pseudomonas fluorescens. J. Org. Chem. 1988, 53, 6130-6133). Znana jest również metoda enancjoselektywnej redukcji 2-bromo-4'-chloroacetofenonu do S-(+)-2-bromo-1-(4'-chlorofenylo)etan-1-olu (z wydajnością 89% i ee = 96%) związkami boru modyfikowanymi chiralnymi pochodnymi kwasu fosforowego (Basavaiah D., Jayapal Reddy G., Chandrashekar V. A novel and effective chiral phosphoramide catalyst for the borane-mediated asymmetric reduction of prochiral a-halo ketones. Tetrahedron-Asymmetr. 2001, 12, 685-689).
Znana jest również metoda enancjoselektywnej redukcji 2-bromo-4'-chloroacetofenonu do S-(+)-2-bromo-1-(4'-chlorofenylo)-etan-1-olu, w wyniku działania BH3 modyfikowanego pochodnymi S-proliny. W metodzie tej możliwe jest uzyskanie odpowiedniego S-alkoholu z wydajnością 89% i ee = 96% (Olivares-Romero J.L., Juaristi E. Synthesis of three novel chiral diamines derived from (S)-proline and their evaluation as precursors of diazaborolidines for the catalytic borane-mediated enantioselective reduction of prochiral ketones. Tetrahedron 2008, 64, 9992-9998). W dostępnej literaturze nie znaleziono metody mikrobiologicznej uzyskiwania R-(-)-2-bromo-1-(4'-bromofenylo)-etan-1-olu.
Istota wynalazku polega na tym, że redukcję grupy karbonylowej substratu, którym jest 2,4'-dibromoacetofeno, do R-(-)-2-bromo-1-(4'-bromofenylo)-etan-1-olu, prowadzi się przy zastosowaniu wodnej kultury szczepu Rhodotorula rubra KCh 82, przy ciągłym mieszaniu reagentów. Produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym niemieszającym się z wodą i oczyszcza chromatograficznie. Otrzymuje się R-(-)-2-bromo-1-(4'-bromofenylo)-etan-1-ol z wydajnością 79% (konwersja według GC = 85%).
Korzystne jest, gdy proces prowadzi się w temperaturze od 20 do 35°C.
Korzystnie również jest, gdy rozpuszczalnikiem organicznym jest chloroform.
Zasadniczą zaletą wynalazku jest otrzymanie R-(-)-2-bromo-1-(4'-chlorofenylo)-etan-1-olu z nadmiarem enancjomerycznym >99% jako jedynego produktu reakcji, z wydajnością 93% (konwersja według GC >99%), w temperaturze pokojowej i pH naturalnym dla szczepu.
PL 222 144 B1
P r z y k ł a d.
Do kolby Erlenmajera o pojemności 2000 cm3, w której znajduje się 500 cm3 sterylnej pożywki zawierającej 5 g aminobaku i 15 g glukozy, wprowadza się szczep Rhodotorula rubra KCh 82. Po godzinach jego wzrostu dodaje się 100 mg 2,4'-dibromoacetofenonu, o wzorze 1, rozpuszczonego 3 w 1 cm3 acetonu. Transformację prowadzi się w 25 stopniach Celsjusza przy ciągłym wstrząsaniu przez 24 godziny. Następnie mieszaninę poreakcyjną ekstrahuje się trzykrotnie chloroformem, osusza bezwodnym siarczanem magnezu, po czym odparowuje się rozpuszczalnik. Otrzymany ekstrakt oczyszcza się chromatograficznie, używając jako eluentu mieszaniny acetonu i heksanu w stosunku 3:1.
Na tej drodze otrzymuje się 93 mg R-(-)-2-bromo-1-(4'-bromofenylo)-etan-1-olu (wydajność 93%). Uzyskany produkt charakteryzuje się następującymi danymi spektralnymi: [α] |s = -41,6° (c =
14,1 CHCI3) (99% e.e.), (lit. Hiratake J., Inagaki M., Nishioka T., Oda J. Irreversible and highly enantioselective acylation of 2-halo-1-arylethanols in organie solvents catalyzed by a lipase from Pseudomonas fluorescens. J. Org. Chem. 1988, 53, 6130-6133, [α]25 = -31,0°, 94% e.e.); 1H NMR (CDCI3) δ: 2.72 (s, 1H, -OH); 3,52 (dd, 1H, J = 10,52; 8,81 Hz, jeden z-CH2-); 3,62 (dd, 1H, J = 10,52; 3,40 Hz, jeden z -CH2-); 4,91 (dd, 1H, J = 8,81; 3,37 Hz, -CHOH-); 7,28-7,38 (m, 2H, H-3' i H5'); 7,53-7,59 (m, 2H, H-2' i H6').

Claims (3)

1. Sposób wytwarzania R-(-)-2-bromo-1-(4'-bromofenylo)-etan-1-olu, znamienny tym, że do kultury szczepu Rhodotorula rubra KCh 82 dodaje się 2,4'-dibromoacetofenon o wzorze 1, w ilości 100 mg na 500 ml pożywki, w wyniku czego, przy udziale systemu enzymatycznego szczepu, następuje redukcja grupy karbonylowej substratu, po czym produkt, którym jest R-(-)-2-bromo-1-(4'-bromofenylo)-etan-1-ol o wzorze 2, ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym niemieszającym się z wodą i oczyszcza chromatograficznie.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym jest chloroform.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces redukcji ketonu do alkoholu prowadzi się w temperaturze od 20 do 35°C.
PL407989A 2014-04-24 2014-04-24 Sposób wytwarzania R-(-)-2-bromo-1-(4'-bromofenylo)-etan-1-olu PL222144B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL407989A PL222144B1 (pl) 2014-04-24 2014-04-24 Sposób wytwarzania R-(-)-2-bromo-1-(4'-bromofenylo)-etan-1-olu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL407989A PL222144B1 (pl) 2014-04-24 2014-04-24 Sposób wytwarzania R-(-)-2-bromo-1-(4'-bromofenylo)-etan-1-olu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL407989A1 PL407989A1 (pl) 2015-03-30
PL222144B1 true PL222144B1 (pl) 2016-07-29

Family

ID=52727695

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL407989A PL222144B1 (pl) 2014-04-24 2014-04-24 Sposób wytwarzania R-(-)-2-bromo-1-(4'-bromofenylo)-etan-1-olu

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL222144B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL407989A1 (pl) 2015-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Reyes-Escogido et al. Chemical and pharmacological aspects of capsaicin
Ghayor et al. Epigenetic regulation of bone remodeling and its impacts in osteoporosis
de Gonzalo et al. Recent Developments in the Synthesis of β-Diketones
Magotra et al. Epigenetic modifier induced enhancement of fumiquinazoline C production in Aspergillus fumigatus (GA-L7): an endophytic fungus from Grewia asiatica L.
Leong et al. Nitric oxide inhibitory activity and antioxidant evaluations of 2-benzoyl-6-benzylidenecyclohexanone analogs, a novel series of curcuminoid and diarylpentanoid derivatives
RU2013140776A (ru) Композиции и способы для лечения хронического воспаления и воспалительных заболеваний
US10239817B2 (en) Process for the preparation of (1R,3R)- and (1S,3S)-2,2-dihalo-3-(substituted phenyl)cyclopropanecarboxylic acids
Petri et al. Asymmetric synthesis of a high added value chiral amine using immobilized ω-transaminases
Chowdhury et al. Discovery of selective SIRT2 inhibitors as therapeutic agents in B-cell lymphoma and other malignancies
CN105078992B (zh) 异喹啉生物碱衍生物用于制备促进ampk活性的药物的用途
Di Palo et al. Effect of cannabidiolic acid, N-trans-caffeoyltyramine and cannabisin B from hemp seeds on microRNA expression in human neural cells
Amarante et al. Acyloins from Morita–Baylis–Hillman adducts: an alternative approach to the racemic total synthesis of bupropion
Fioravanti et al. Properly substituted cyclic bis-(2-bromobenzylidene) compounds behaved as dual p300/CARM1 inhibitors and induced apoptosis in cancer cells
Ejima et al. Stereoselective synthesis of tabtoxinine-β-lactam by using the vinylogous mukaiyama aldol reaction with acetate-type vinylketene silyl N, O-acetal and α-keto-β-lactam
PL222144B1 (pl) Sposób wytwarzania R-(-)-2-bromo-1-(4'-bromofenylo)-etan-1-olu
CN101974604A (zh) 一种离子液体中酶拆分制备帕罗西汀中间体的方法
WO2017122128A3 (en) System and method for synthesis of dna particles and use thereof
Suprun et al. Stilbene Content and Expression of Stilbene Synthase Genes in Korean Pine Pinus koraiensis Siebold & Zucc
Sørskår et al. The Alkyne Zipper Reaction: A Useful Tool in Synthetic Chemistry
Blindheim et al. Chemoenzymatic synthesis of synthons as precursors for enantiopure clenbuterol and other β2-agonists
Ćwiklińska et al. Chiral terpene auxiliaries III: spiroborate esters from (1R, 2S, 3R, 5R)-3-amino-apopinan-2-ol as highly effective catalysts for asymmetric reduction of ketones with borane
Kloetzer et al. Comparative study on rosmarinic acid separation by reactive extraction with Amberlite LA-2 and D2EHPA. 1. Interfacial reaction mechanism and influencing factors
Csuka et al. Chemoenzymatic route to Tyrphostins involving lipase-catalyzed kinetic resolution of 1-phenylethanamine with alkyl cyanoacetates as novel acylating agents
Lim et al. New anti-inflammatory synthetic biflavonoid with CC (6-6 ″) linkage: differential effects on cyclooxygenase-2 and inducible nitric oxide synthase
Shao et al. Synthesis of L-ascorbic acid lactone derivatives